專利名稱：胺官能的聚合物接枝到官能化氧亞甲基聚合物的方法及其所得的接枝聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及胺官能的聚合物(如聚合物鏈或側(cè)鏈中具有胺官能團(tuán)的聚合物)接枝到官能化聚乙縮醛主鏈(即具有-CH2O-重復(fù)單元和側(cè)鏈丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯基的聚合物主鏈)的方法及其所得接枝共聚物。
氧亞甲基聚合物(甲醛聚合物)因其具有多種有利的物理特性而代表著一類重要的工程樹脂。為此，氧亞甲基聚合物具有很寬的工業(yè)用途，例如作為汽車的部件、管路部件和各種家用和個人用產(chǎn)品。
經(jīng)常需要改進(jìn)氧亞甲基聚合物的一種或多種固有的有利物理特性，以便適合特殊目的用途的需要。通常，為取得這類改進(jìn)的特性，一般是使氧亞甲基聚合物與多種其它樹脂和/或成份(如沖擊改進(jìn)劑，阻燃劑，光和熱穩(wěn)定劑，填料等等)共混。通常，性能改進(jìn)劑與氧亞甲基聚合物的共混可能會有其自身問題，這主要是因為氧亞甲基聚合物的高結(jié)晶性造成的，至使其與其它聚合物的相容性很低。
例如，美國專利2，993，025(Alsup等人)提出，為了得到熱穩(wěn)定性改進(jìn)了的組合物，使超聚酰胺與聚甲醛共混(該專利的相關(guān)內(nèi)容并入本文作參考)。但是，當(dāng)聚酰胺與聚甲醛共混時，一般會形成所謂的“黑斑”。為了抑制有害的黑斑的形成，已提出加入熔點或軟化點都低于聚甲醛的聚酰胺，方法是把聚酰胺以其在對聚甲醛惰性的載體樹脂中的分散體的形式加到聚甲醛中(見美國專利4，666，995，該專利的相關(guān)內(nèi)容并入本文作參考。
把胺官能的聚合物接枝到氧亞甲基主鏈上提出了另外一種引人注目的共混方法，由此得到了一種具有所需改進(jìn)的特性的嵌段共聚物和/或用這種接枝共聚物作為含氧亞甲基聚合物和胺官能的聚合物共混物的組合物的相容劑。但是，對氧亞甲基聚合物來說，接枝一般是不可能的，因為聚乙縮醛端基官能團(tuán)的含量很低，即各氧亞甲基分子最多帶有兩個官能基如端羥基。
但是，按照本發(fā)明，把胺官能的聚合物接枝到氧亞甲基主鏈上是利用提高氧亞甲基聚合物上的活性部位完成的。這就是說，本發(fā)明用的氧亞甲基聚合物將以活性側(cè)基形式(如丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯基)提高官能度。因此，這些官能化氧亞甲基聚合物可與合適的胺官能的聚合物反應(yīng)，得到本發(fā)明的接枝聚合物。
接枝胺官能的聚合物的優(yōu)選的氧亞甲基聚合物主鏈主要是無規(guī)共聚物，這類共聚物含有氧亞氧基單元并交替著帶有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的高級氧亞烷基單元。因此，這些高級氧亞烷基單元的側(cè)官能基提供了端胺聚合物接枝到氧亞甲基主鏈用的活性部位。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的新的接枝聚合物作為公知的工程樹脂是很有用的(所謂工程樹脂指的是用化學(xué)方法將熱穩(wěn)定劑-胺官能的聚合物鍵合到氧亞甲基主鏈上得到的樹脂)，而且還可用作相容劑以使氧亞甲基聚合物和鍵合到氧亞甲基主鏈上的同樣或化學(xué)上類似的聚合物的共混物相容，和/或用作聚合物改進(jìn)劑和添加劑。
從以下詳細(xì)說明可以更清楚地了解到本發(fā)明其它方面和優(yōu)點。
在本發(fā)明的接枝聚合物中可滿意地用作主鏈的氧亞甲基聚合物是具有以下式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ代表的重復(fù)單元的氧亞甲基共聚物
其中R是烷基;X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m和n分別是整數(shù)，且m+n為5-20，000且下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1;
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m、n和p分別是整數(shù)，且m+n+p為5-20，000且下標(biāo)m單元與下標(biāo)n+p單元之比為1∶1-1000∶1;或
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;q是整數(shù)1-4;m和n分別是整數(shù)，且m+n為5-20，000且下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1。
一般來說，以上式Ⅰ_Ⅲ表示的氧亞甲基共聚物可通過使三惡烷與具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的環(huán)狀縮甲醛陽離子共聚合加以制備。丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基在聚合條件下基本上不反應(yīng)(即被“保護(hù)”起來)，從而保持住以便為本發(fā)明的聚酰胺接枝提供活性部位。讀者應(yīng)注意以下共同未決和共同所有的專利申請，這些專利申請詳細(xì)介紹了可用作本發(fā)明接枝聚合物主鏈的優(yōu)選氧亞甲基共聚物;美國專利號(代理人案卷號431-48)以JerryA.Broussard等人的名義在美國與本案同時申請，題為“三惡烷和三羥甲基丙烷縮醛衍生物的新的聚乙縮醛共聚物”;美國專利申請?zhí)?代理人案卷號431-56)，以NanLohYang等人的名義在美國與本案同時申請，題為“三惡烷和甘油酯衍生物的聚乙縮醛共聚物”;美國專利申請?zhí)?代理人案卷號431-64)，以JerryA.Broussard等人的名義與本案在美國同時申請，題為“三惡烷和甘油縮甲醛的α，α-及α，β-異構(gòu)體及其官能衍生物的新的聚乙縮醛三元聚合物”，以及美國專利申請?zhí)?代理人案卷號431-88)，以JerryA.Broussard等人的名義與本案在美國同時申請，題為“三惡烷和1，2，6-己三醇縮醛衍生物的新的聚乙縮醛共聚物”，所有這些共同未決和共同所有的申請的相關(guān)內(nèi)容在此并入本文作為參考。
除了三惡烷和上述共同未決的美國專利申請介紹的具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的環(huán)狀縮甲醛外，還可以使用其它單體，以形成氧亞甲基三元聚合物或四元聚合物，即在鏈中具有三惡烷衍生的單元、具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的環(huán)狀縮甲醛和可使用的其它單體。一般來說，這些可以使用的其它單體是環(huán)醚和環(huán)狀乙縮醛，尤以環(huán)氧乙烷、1，3-二氧戊環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)己烷、1，3-二氧雜環(huán)己烯-5和1，3，5-三氧雜環(huán)己烷為最佳。
在本說明書和所附權(quán)利要求中所用的術(shù)語“共聚物”旨在包括任何由三惡烷和環(huán)縮甲醛或其官能化衍生物衍生的結(jié)構(gòu)單元作為至少部分聚合物鏈的聚合物。因此，在本說明書和所附權(quán)利要求中描述能用于本發(fā)明的氧亞烷基主鏈時使用的術(shù)語“共聚物”旨在包括三元聚合物、四元聚合物等等。除了由三惡烷和具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的環(huán)狀縮甲醛衍生的其它單元、由上述例如環(huán)醚和環(huán)狀乙縮醛單體衍生的其它單元(若聚合中存在的話)之外，這些聚合物在聚合物鏈上還包含由三惡烷和環(huán)狀縮醛或其官能化衍生物得到的結(jié)構(gòu)單元。
在實施本發(fā)明中，可以使用任何合適的胺官能的聚合物，條件是該聚合物要能與氧亞甲基主鏈的乙烯基官能的側(cè)基反應(yīng)。在本說明書及所附權(quán)利要求中所用術(shù)語“胺官能的聚合物”指的是在聚合物鏈或側(cè)鏈中具有伯或仲胺基的任何聚合物(在邁克爾加成反應(yīng)條件下呈活性)。因此，舉例來說，合適的胺官能的聚合物可包括尼龍4，6，尼龍6，6;尼龍6，8;尼龍6，9;尼龍6，10;尼龍6，12;尼龍6，I;尼龍6，T;尼龍6;尼龍11;尼龍12;聚酰氨基胺，胺官能的聚硅氧烷;及其混合物和共聚物。
可用于形成本發(fā)明的接枝共聚物的胺官能聚合物的一具體類是組成和分子量可在寬范圍內(nèi)變化的聚酰胺。這些聚酰腕最好選自本領(lǐng)域公知的多種大分子聚酰胺，其中下式Ⅳ的羧酰胺鍵
構(gòu)成了聚合物鏈的主體部分，水解后得到選自以下物質(zhì)的單體化合物(1)二羧酸和二胺的混合物，(2)ω-氨基-羧酸，(3)二羧酸、二胺和ω-氨基-羧酸的混合物。聚酰胺最好具有羧酰胺鍵，其中R是氫或烷基，聚酰胺的分子量可變化很大，聚合度范圍為10-500。優(yōu)選的聚酰胺的特征還在于，它們至少包括一個伯胺基或仲胺基，最好是胺端基或側(cè)鏈基，從而能與鍵合到氧亞甲基聚合物主鏈上的丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基反應(yīng)。
按照本發(fā)明，可使用的優(yōu)選聚酰胺是市售的(例如注冊商標(biāo)Elvamide ，Dupont產(chǎn))。特別優(yōu)選的是Elvamide 8066，它是尼龍6/6，6和12的三元聚合物，熔點約為105-125℃，相對粘度在21-29之間。
可用于形成本發(fā)明的接枝共聚物的胺官能的聚合物的另一具體類是聚酰氨基胺類。按照本發(fā)明，可使用的優(yōu)選聚酰氨基酰胺是市售的，(例如注冊商標(biāo)Genamid ，Henkel公司產(chǎn)品)。
可用于形成本發(fā)明的接枝共聚物的另一類胺官能的聚合物是具有下式硅氧烷重復(fù)單元的胺官能的聚硅氧烷
其中R是烷基，取代的烷基或芳基。
優(yōu)選的胺官能的聚硅氧烷具有胺官能基，其聚合物鏈由聚二甲基硅氧烷單元、聚二苯基硅氧烷單元、聚甲基苯基硅氧烷單元或這些單元的混合物構(gòu)成。優(yōu)選的胺官能的聚硅氧烷是下式表示的端氨基丙基二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷(PetrarchSystems產(chǎn)，牌號為PS.513)
其中n是整數(shù)10-1000。
可利用公知的邁克爾加成反應(yīng)，將胺官能的聚合物接枝到氧亞甲基聚合物主鏈上。以下示出了具有丙烯酸酯官能團(tuán)的氧亞基聚合物(POM)和胺官能的聚酰胺(PA)的加成反應(yīng)的普通例子。
POM-O2C-CH＝CH2+NH2-PA→POM-O2C-CH2-CH2-NH-PA進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)選技術(shù)條件，即按照本發(fā)明足以使胺官能的聚合物接枝到氧亞甲聚合物上的條件據(jù)信為本技術(shù)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員熟知。例如，在足以進(jìn)行接枝反應(yīng)的作業(yè)條件下，把胺官能的聚合物和氧亞甲聚合物引入常用的擠出機中。也可以使胺官能的聚合物和氧亞甲基聚合物以批量或連續(xù)方式在一溶劑中反應(yīng)進(jìn)行接枝。
選擇接枝條件以最大限度地進(jìn)行接枝反應(yīng)，同時把聚合物的降解限制在最低限度。就本發(fā)明用的胺官能的聚合物和氧亞甲聚聚合物的溶液接枝而言，反應(yīng)溫度最好低于約170℃。就熔融接枝(如在擠出機中)一般要求較高溫和較短的駐留時間進(jìn)行接枝。另外，氧亞甲基聚合物應(yīng)具有較高的官能度，即丙烯酸酯側(cè)基的含量應(yīng)高于約1%(摩爾)、最好高于約5%(摩爾)(以氧亞甲基聚合物計)。
從以下非限制性實施例將更清楚地了解到本發(fā)明的其它方面和優(yōu)點。
實施例一A.聚酰胺的制備使帶有端胺基和端羧基的市售聚酰胺(Elvamide 8066，Dupont)與苯乙胺反應(yīng)以便端羧基轉(zhuǎn)變成胺基。在一個配有磁攪拌機及50ml溶劑-DMSO(二甲基亞砜)的100ml圓底燒瓶中放入10克聚酰胺和3克苯乙胺。在攪拌條件下，于180-190℃回流混合物約2小時。然后將混合物冷卻到室溫，過濾掉溶劑和未反應(yīng)的苯乙胺。然后，用丙酮洗聚酰胺三次并在室溫下真空干燥。所得聚酰胺(產(chǎn)率為95%)具有一個胺和酰胺端基。
B.接枝反應(yīng)上述式Ⅰ的氧亞甲基共聚物(其中R是C2H5，X，Y和Z分別是H，接枝有2.0-2.5mol%的單體單元，即5-乙基-5-羥甲基-1，3-二惡烷的丙烯酸酯，堿性水解后剩30-40%的雙鍵)用作聚合物主鏈。將1克該氧亞甲基共聚物和0.3克上面A中得到的酰胺封端的聚酰胺加到30ml圓底燒瓶中，其中10ml DMSO用作溶劑。將混合物預(yù)熱到160℃-170℃，在攪拌條件下，反應(yīng)30-50分鐘。當(dāng)反應(yīng)冷卻到110-120℃時沉淀出氧亞甲基共聚物，而聚酰胺是在約40-50℃沉淀出。因此，在約70-80℃過濾反應(yīng)混合物并用熱的DMSO洗三遍以完全除掉未反應(yīng)的聚酰胺。然后，用丙酮洗滌所得接枝聚合物以除去DMSO，并于約55℃真空干燥過夜。
H1NMR分析證實，接枝共聚物含有約10-約15%(重量)的接枝到氧亞甲基主鏈上的聚酰胺。
實施例二采用氧亞甲基共聚物，聚酰胺(Elvamide8066)和表1中所示的反應(yīng)條件，重復(fù)實施例一的工序。結(jié)果示于下表2。很明顯，聚酰胺接枝到了氧甲基聚合物主鏈上，以接枝聚合物的總重量計，接枝量超過了3%(重量)。
實施例三按共同未決的美國專利申請?zhí)?代理人案卷號431-64)介紹的方法共聚合三惡烷和甘油縮甲醛甲基丙烯酸酯(GFM)，得到實施例三用的氧亞甲基共聚物(即式Ⅱ的共聚物，其中X是CH3，Y和Z分別是H)。然后，使這些氧亞甲基共聚物與表3所示的量和反應(yīng)條件與聚酰胺(Elamide 8066)反應(yīng)。表3還示出了該實施例三的結(jié)果。
實施例四重復(fù)實施例Ⅲ，不同的是所用的氧亞甲基共聚物是通過共聚合三惡烷和甘油縮甲醛丁烯酸酯制取的。所得共聚物具有按照式Ⅱ的結(jié)構(gòu)，其中Y是CH3，X和Z分別是氫。在170℃和5ml DMA(二甲基乙酰胺)溶劑存在下，使0.50克(0.16毫摩爾)所得氧亞甲基共聚物與1.0克(0.25毫摩爾)聚酰胺(Elvamide
8066)反應(yīng)4小時。所得接枝聚合物的產(chǎn)率為86%(以氧亞甲基共聚物計)，4.2摩爾%(5.8重量%)的聚酰胺接枝到了氧亞甲基共聚物構(gòu)主鏈上(根據(jù)1H NMR分析)。
實施例五按共同未決的美國專利申請?zhí)?代理人卷號431-48)介紹的方法，使三惡烷和三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯共聚，得到本實施例五用的氧亞甲基共聚物(即式Ⅰ共聚物，其中R是C2H5，X，Y和Z分別是氫)。然后，使0.5克(0.22毫摩爾)該氧亞甲基共聚物與1.0克(0.25摩爾)聚酰氨基胺(Genamide
250，Henkel公司)反應(yīng)。在170℃，使氧亞甲基共聚物和Genamid 250在DMSO中反應(yīng)1.5小時。所得到合物的1H NMR譜清楚地表明，存在接枝到氧亞甲基主鏈上的Genamid250，估計與聚酰氨基胺雙鍵反應(yīng)的量約為70%(摩爾)。
實施例六使按照實施例三介紹的方法共聚合三惡烷和甘油縮甲醛甲基丙烯酸酯得到的氧亞甲基共聚物(即式Ⅱ共聚物，其中X是CH3，Y和Z分別是氫)與Genamid 250聚酰胺反應(yīng)。該反應(yīng)是在120℃和DMSO中進(jìn)行2小時。1H NMR分析清楚地表明，存在接枝到氧亞甲基主鏈上的聚酰胺，估計雙鍵反應(yīng)的量約為35%(摩爾)。
實施例七按照申請人共同未決的美國專利申請?zhí)?431-48)介紹的方法，使三羥基丙烷縮甲醛丙烯酸酯與三惡烷反應(yīng)合成氧亞甲基共聚物(即式Ⅰ共聚物，其中R是C2H5，X、Y和Z分別是H)。然后，將所得氧亞甲基共聚物放入盛在50ml燒瓶(配有磁攪拌機和空氣冷卻的直通式冷凝器)中的10ml二甲基甲酰胺(DMF)中。在油浴中將燒瓶加熱到150℃以溶解氧亞甲基共聚物。將端氨丙基二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷(Petrarch，ps513)和5ml對二甲苯的溶液加到燒瓶中。于170℃攪拌和回流混合物1小時。將溶液冷卻以沉淀出接枝的聚合物。然后過濾出固體并用甲苯(20ml)于100℃清洗，用丙酮于室溫下洗兩遍。然后，于40℃真空干燥所得聚合物30分鐘。1H NMR譜證實，約19.8%的胺官能的聚二甲基硅氧烷接枝到氧亞甲基共聚物主鏈上。
實施例八重復(fù)實施例七，不同的是所用的溶劑體系是二甲基甲酰胺(DMF)和間甲酚的混合物，所用的反應(yīng)條件是在165℃反應(yīng)1小時。1H NMR譜證實，約12.6%胺官能的聚二甲基硅氧烷接枝到了氧亞甲基共聚物主鏈上。
實施例九重復(fù)實施例八，不同的是所用的溶劑體系是甲苯，反應(yīng)條件是于110℃反應(yīng)2小時。在這些條件下，氧亞甲基聚合物不完全溶解。1H NMR譜證實，約5%胺官能的聚二甲基硅氧烷接枝到氧亞甲基共聚物主鏈上。
實施例10(比較)重復(fù)實施例七，不同的是所用的溶劑是二甲基甲酰胺(DMF)，反應(yīng)條件是160℃。據(jù)1H NMR譜證實，未發(fā)生接枝。
實施例十一實施例七用的氧亞甲基共聚物按類似方式用于本例中。將尼龍-6(0.3克)和間甲酚(14ml)放入一個50ml燒瓶中(配有磁攪拌器和空氣冷卻的直通式冷凝器)。在油浴中將燒瓶加熱到140℃，歷時1小時，以溶解尼龍-6。然后，直接將氧亞甲基共聚物(1克)加到燒瓶中并于140℃攪拌和加熱反應(yīng)混合物1小時。冷卻溶液以沉淀出固體聚合物，并將其過濾和用鄰氯苯酚清洗。然后，將該聚合物過濾并用丙酮洗兩遍，再于40℃過濾和干燥。1H NMR譜證實，約10%(摩爾)的尼龍-6接枝到了氧亞甲基共聚物主鏈上。
實施例十二實施例七用的氧亞甲基共聚物類似地用在本例中。將聚酰胺(0.6克;Elvamide 8066)和鄰氯苯酚(10ml)放入一個50ml燒瓶中(配有磁攪拌器和空氣冷卻的直通式冷凝器)。在油浴中將燒瓶加熱到135℃，歷時1小時，以溶解聚酰胺。然后，將氧亞甲基共聚物(1克)直接加入燒瓶，并于13.5℃攪拌和加熱反應(yīng)混合物1小時。冷卻溶液以沉淀出固體聚合物，將其過濾并用鄰氯苯酚清洗。之后，過濾聚合物并用丙酮洗兩遍，再過濾和40℃干燥。1H NMR譜證實，對于約90個三惡烷單元，約10個酰胺重復(fù)單元接枝到氧亞甲基主鏈上。
實施例十三按申請人共同未決的美國專利申請?zhí)?431-48)介紹的方法，使三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯和1，3-二氧雜環(huán)己烯-5與三惡烷反應(yīng)合成氧亞甲基共聚物。按照實施例七介紹的工序，使所得氧亞甲基共聚物與胺官能的聚二甲基硅氧烷(Petrarch PS-513)反應(yīng)。所用的溶劑體系是二甲基甲酰胺和間甲酚的混合物，所用的反應(yīng)條件是175℃反應(yīng)1小時。1H NMR譜證實，約7.8%的胺官能的聚二甲基硅氧烷接枝到氧亞甲基共聚物主鏈上。
實施例十四重復(fù)實施例十三，不同的是所用的溶劑體系是DMF和二甲苯的混合物，所用的反應(yīng)條件是150℃反應(yīng)1小時。1H NMR譜證實，約2%的胺官能的聚二甲基硅烷接枝到氧亞甲基共聚物主鏈上。
以上實施例證明，胺官能的聚合物可以以顯著量接枝到氧亞甲基聚合物上。因此，本發(fā)明的新的聚合物能使胺官能的聚合物化學(xué)鍵合到氧亞甲基聚合物、特別是具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯官能側(cè)基的氧亞甲基共聚物上，從而可以有效地用作改性的樹脂和氧亞甲基聚合物的添加劑和改性劑，或者用作氧亞甲基與其它聚合物共混用的相容劑。
盡管結(jié)合最實際的和最佳實施方案詳細(xì)介紹了本發(fā)明，可以理解，這些實施方案僅用來說明本發(fā)明，旨在包括各種改進(jìn)和變形，本發(fā)明并不受其限制，而由所附權(quán)利要求加以限定。
權(quán)利要求
1.一種氧亞甲基接枝聚合物，它包括(i)一種具有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯官能側(cè)基的聚氧亞甲基主鏈，和(ii)一種通過所述丙烯酸酯或丙烯酸酯官能基鍵合到所述聚氧亞甲基主鏈上的胺官能的聚合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的氧亞甲基接枝共聚物，其中所述聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中R是烷基，X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m和n分別是整數(shù)且m+n為5-20，000，下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1。
3.按照權(quán)利要求1所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中所述聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m，n和p分別是整數(shù)且m+n+p是5-20，000，下標(biāo)m單元和下標(biāo)n+p單元之比為1∶1-1000∶1。
4.按照權(quán)利要求1所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中所述聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;q是整數(shù)1-4;m和n分別是整數(shù)且m+n為5-20，000，下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1。
5.按照權(quán)利要求1-4中任一項所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中胺官能的聚合物是以下通式表示的具有羧酰胺鍵的聚酰胺
其中羧酰胺鍵構(gòu)成了聚酰胺鏈的整體部分，水解后得到選自以下物質(zhì)的單體化合物(1)二羧酸和二胺的混合物，(2)W-氨基-羧酸和(3)二羧酸、二胺和W-氨基-羧酸的混合物，其中R是H或烷基。
6.按照權(quán)利要求5所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中所述聚酰胺的聚合度約10-約500。
7.按照權(quán)利要求1-4中任一項所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中所述胺官能的聚合物是具有下式表示的羧酰胺鍵
(其中R是H或烷基)和下式表示的胺鍵
(該氨鍵構(gòu)成了聚酰氨基胺鍵的主要部分)的聚酰氨基胺。
8.按照權(quán)利要求1-4中任一項所述的氧亞甲基接枝聚合物，其中所述胺官能的聚合物是具有以下通式表示的硅氧烷重復(fù)單元的聚硅氧烷聚合物
其中R是烷基，取代的烷基或芳基。
9.按照權(quán)利要求1-4中任一項所述的氧亞甲基接枝接合物，其中所述胺官能的聚合物是具有以下通式表示的硅氧烷
10.一種制備氧亞甲基接枝聚合物的方法，該方法包括把胺官能的聚合物接枝到聚氧亞甲基主鏈的丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯官能側(cè)基的活性部位上。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其中所述聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中R是烷基，X是H或烷基;Y和Z可相同或不同;是H烷基或芳基;m和n分別是整數(shù)，m+n為5-20，000且下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1。
12.按照權(quán)利要求10所述的方法，其中所述的聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同，為H、烷基或芳基;m，n和p分別是整數(shù)，m+n+p為5-20，000且下標(biāo)m單元與下標(biāo)n+p單元之比為1∶1-1000∶1。
13.按照權(quán)利要求10所述的方法，其中所述聚氧亞甲基主鏈具有以下通式
其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;q是整數(shù)1-4，m和n分別是整數(shù)且m+n為5-20，000，下標(biāo)m單元與下標(biāo)n單元之比為1∶1-1000∶1。
14.按照權(quán)利要求10-13中任一項所述的方法，其中所述的胺官能的聚合物是具有下式表示的羧酰胺鍵的聚酰胺
該羧酰胺鍵構(gòu)成了聚酰胺鏈的主體部分，水解后得到選自下述物質(zhì)的單體化合物(1)二羧酸和二胺的混合物(2)W-氨基-羧酸和(3)二羧酸、二胺和W-氨基-羧酸的混合物，其中R是氫或烷基。
15.按照權(quán)利要求14的方法，其中所述聚酰胺的聚合度約10-約500。
16.按照權(quán)利要求10-13中任一項所述的方法，其中所述胺官能的聚合物是具有下式表示的羧酰胺鍵
(其中R是H或烷基)和下式表示的胺鍵
(該鍵構(gòu)成了聚酰氨基胺鏈的主體部分)的聚酰氨基胺。
17.按照權(quán)利要求10-13中任一項的所述的方法，其中所述的胺官能的聚合物是具有下式表示的硅氧烷重復(fù)單元的聚硅氧烷聚合物
其中R是烷基，取代的烷基或芳基。
18.按照權(quán)利要求10-13中任一項所述的方法，其中所述的胺官能的聚合物是具有下式表示的硅氧烷重復(fù)單元的聚二甲基硅氧烷聚合物
全文摘要
利用Micheal加聚法將胺官能的聚合物接枝到具有起著接枝反應(yīng)活性部位作用的丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯側(cè)基的氧亞甲基主鏈上制備新的氧亞甲基接枝聚合物。
文檔編號C08G2/26GK1047511SQ9010276
公開日1990年12月5日 申請日期1990年5月12日 優(yōu)先權(quán)日1989年5月12日
發(fā)明者安德魯·布·奧爾巴克, 杰里·阿·布勞薩的, 南·李·楊, 翰姆斯·李·保羅 申請人:赫希斯特人造絲公司