專利名稱：超吸性乙烯醇共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一些乙烯醇共聚物，這些共聚物的特征是具有大量吸收水份的能力，其吸水量至少是聚合物重量的十倍。具有這種高吸水容量的聚合物通常稱為超吸性聚合物。
超吸性聚合物可應用于醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)和農(nóng)業(yè)中，并能用于許多消費產(chǎn)品中。超吸性聚合物與水接觸時可極度膨脹，但不能充分溶解。制備方法通常有兩種即將水溶性聚合物交聯(lián)使其變成非水溶性聚合物，同時保留其在水中膨脹的能力;也可引入親水基團將非水溶性聚合物改性，使其在與水接觸時能夠膨脹。前者是最常用的制備超吸性聚合物的一種方法。交聯(lián)點密度是至關(guān)重要的，因為交聯(lián)太少會產(chǎn)生松軟的凝膠，仍然是十分水溶性的，而交聯(lián)太多又降低了聚合物的膨脹性，因此而降低了它的吸水能力。作為水成液吸收劑的聚合物應具有某些離子特性，因為在與水成液接觸時電荷的排斥是促使聚合物膨脹的一個重要因素。但是，高度離子化的超吸性聚合物對于水成液的離子強度和pH是十分敏感的。
最早的超吸性聚合物是交聯(lián)的水溶性聚合物，如聚丙烯酰胺、丙烯酰胺與丙烯酸的共聚物和聚環(huán)氧乙烷。然而，這些材料沒有得到廣泛的工業(yè)應用。后期的超吸性聚合物有較大的工業(yè)興趣，包括皂化的丙烯腈/淀粉接枝共聚物、纖維素與纖維素衍生物的接枝共聚物、淀粉與丙烯酸的接枝共聚物和部分中和的聚丙烯酸，某些尚未商業(yè)化的較近期的合成超吸性樹脂包括馬來酸酐的共聚物(例如馬來酸酐與異丁烯的共聚物)和聚乙烯醇。
超吸性聚合物的個人衛(wèi)生產(chǎn)品是人們最感興趣的產(chǎn)品，這些產(chǎn)品有尿布、失禁襯墊和婦女衛(wèi)生用品。它們是以通常的商用粒狀或粉狀與不同的纖維素性纖維混合在一起使用的。所用的纖維如木漿或改性纖維素纖維，這些纖維在單獨使用時有其缺點，即液體主要保持在各纖維的間隙中，很容易被擠壓出來;并且在受濕的情況下，纖維的機械強度會大大地降低。因此，纖維素性纖維本身在這種應用中并不是理解的吸收劑材料。在木漿里加入超吸性聚合物便改進了壓力下液體的滯留情況并可得到吸收容量增加了的混合物。
先有技術(shù)最常用的超吸性聚合物-淀粉/丙烯酸接枝共聚物和部分中和的聚丙烯酸在性能上有許多不足之處。因為它們是高度離子化的，所以對于它們要吸收的水成液的離子強度和pH的改變是比較敏感的。例如，如果水成液是尿，其離子強度和pH可因使用者的食物及健康狀況而不同。在婦女衛(wèi)生用品中，這種高度離子化的材料能迅速使血流氧化而產(chǎn)生暗色，使使用者產(chǎn)生厭惡。低pH(pH約5-5.5)的超吸性聚合物，如部分中和的聚丙烯酸，在濕氣存在時能加劇皮膚刺激，因此引起尿布皮疹。這種聚合物通常也含有微量的游離丙烯酸單體，除了其低的pH外，一般還認為有些毒性。最后，但是是重要的一點，先有技術(shù)商品化超吸性聚合物沒有足夠的粘性來粘合與其相混合的纖維素性纖維，其結(jié)果會產(chǎn)生與纖維素性纖維的分離，并在襯墊中遷移或在處理時自襯墊篩出。當然，人們希望將超吸性聚合物恰當?shù)毓潭ㄔ谝r墊中，使聚合物不會遷移。
美國專利NO.4，102，842(Fujimoto等)公開了一些非水溶性的親水凝膠，是以乙烯酯和烯屬不飽和羧酸或其衍生物的共聚物為基礎(chǔ)的。烯屬不飽和羧酸可以是一元羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)或二元羧酸(如馬來酸、富馬酸或衣康酸)。親水凝膠的制備是將共聚物皂化，形成含離子鍵的聚合物。將所得到的溶液酸化以沉淀共聚物，在4-12的適合的pH條件下再將共聚物溶解并將溶液干燥，直至含水量低于100%(重量)為止。這樣的凝膠據(jù)說是具有高的吸水容量和保水性。但是，這種制備方法需有數(shù)次pH調(diào)節(jié)和其后較長的干燥期才能使凝膠材料具有不溶性，這似乎在工業(yè)上不太有吸引力。
因此，有必要以簡單方便的方法來制備超吸性聚合物，而且這種材料不具先有技術(shù)中此類聚合物的缺點而有通常的用途。
本發(fā)明提供一種超吸性聚合物，這種超吸性聚合物的制備是在C1-C4醇(也可含多至溶劑體系的20%(重量)的水)的均勻溶液中、在選自包括堿金屬氫氧化物和堿金屬C1-C4醇鹽的堿存在下將式VAc/X/Y代表的共聚物進行醇解，VAc代表乙酸乙烯酯;X代表烯類不飽和二元羧酸的二酯，烯類不飽和二元羧酸選自包括馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、甲基富馬酸，二酯的醇部分來自脂肪醇或環(huán)脂醇，它們在室溫下在每100g水中至少能溶解約4g;Y代表可共聚的烯屬不飽和一元羧酸，其在室溫下于水中的溶解度為每100g水至少約4g;
共聚物中X的重量比約為4-60%，Y的重量比約為0-2%;
醇解混合物中的初始含水量常低于欲進行醇解的起始VAc/X/Y共聚物重量;
堿的用量約為起始VAc/X/Y共聚物的1-20%(重量)。
一般認為堿的作用主要是作為催化劑，但堿量本身并非此術(shù)語一般所理解是催化的(嚴格說來)。堿的量在很大程度上依賴于醇解進行的溫度和攪拌的效率。因此，在工廠條件下在65℃左右的溫度進行有效攪拌醇解約3小時，堿的用量可低至起始VAc/X/Y共聚物重量的1%;但在實驗室條件下，在混合器中于室溫下進行反應數(shù)分鐘，所需要的堿量可多至15%。同樣，在有水存在下進行醇解時，效率通常是較低的，就可能需要較多的堿(例如以5%代替1%)。在大多數(shù)工廠的條件下，堿量通常約為1-10%(基于起始VAc/X/Y共聚物)，最好是約1-5%;水量(如果有水存在)不超過溶劑體系重量的約10%。
二元羧酸酯的醇部分X的典型的代表性的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-2-戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇。這些基團形成的二酯，有些是有商品供應的，另一些則可用先有技術(shù)中的已知方法來制取。
典型的有代表性的共聚單體Y包括丙烯酸、甲基丙烯酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸和5-己烯酸。共聚單體Y的量最好是總共聚物重量的0.02-1.0%。
本發(fā)明的起始共聚物是科技和專利文獻中所熟知的共聚物，有些已有商品供應。它們通常是以間歇式或連續(xù)式生產(chǎn)方法用游離基引發(fā)的聚合反應制取的，例如下述文獻所述方法PolyvinylAlcoholPropertiesandApplications，C.A.Finch，Editor，NewYork，JohnWileyandSons，1973，P.67。
優(yōu)先選擇的制取起始共聚物方法是在甲醇溶液中進行連續(xù)法生產(chǎn)。甲醇量是進料量的約5-35%，最好是10-25%。在優(yōu)先選擇的方法中所采用的引發(fā)劑最好是偶氮二異丁腈(AIBN)，加入量約為50-400ppm(以進料單體和溶劑為基礎(chǔ))。聚合反應的溫度常采用70-90℃左右。
在用此方法進行實驗室醇解的最佳實施方案中，起始共聚物VAc/X/Y是溶于甲醇并與小量甲醇鈉進行接觸的，同時將此溶液在室溫或較高的溫度(例如40-60℃)下進行劇烈攪拌。醇解溫度可以高至在其中進行反應的醇的沸點溫度。在此階段有產(chǎn)品沉淀出來。將混合物中和，過濾出產(chǎn)品，以甲醇和丙酮洗滌后再過濾、進行干燥(最好在真空爐中干燥過夜)?？捎闷渌拇即婕状?，例如乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-丁醇、異丁醇或叔丁醇。
所用的堿最好是堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、叔丁醇鉀等。也可以使用的有代表性的堿金屬氫氧化物有氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰。甲醇鈉是最實際的和最有效的堿，甚至在含水的體系中也是優(yōu)先選擇的。在反應條件下，氫氧化鈉趨于形成乙酸鈉，在工業(yè)上一般稱為“灰”，是不希望有的。
本發(fā)明人不愿受到個別科學理論約束，似乎認為起始VAc/X/Y共聚物的醇解產(chǎn)生的乙烯醇(VOH)基團是由于乙酸乙烯酯基團的醇解，并且認為一些乙烯醇基團或者一些仍舊是乙酸乙烯酯的基團參與與烷基酯基團的酯交換反應，形成了鏈-鏈交聯(lián)。
由于這種鏈-鏈交聯(lián)，形成了不溶性聚合物，從甲醇溶液中沉淀出來。與美國專利NO.4，102，842相比，美國專利NO.4，102，842的醇解產(chǎn)物僅在經(jīng)干燥后才變成不溶性的，而本發(fā)明共聚物的不溶性是在醇解步驟本身形成的。當在此假定的反應中參與反應的二元酸的VOH基或羧基的比例還不知道的時候，相信在醇解條件下所有或幾乎所有的酯基(不論是乙酸乙烯酯或是烷基酯)都產(chǎn)生了斷裂。按照上面的理論，X單體中的那些未參與形成交聯(lián)的羧基與同一起始共聚物分子上的乙酸乙烯酯基斷裂后形成的相鄰的羥基優(yōu)先形成了內(nèi)酯環(huán)。已經(jīng)觀察到，用接近上述范圍的低限量的堿在較高的溫度下制得的本發(fā)明的經(jīng)過醇解的超吸性聚合物實質(zhì)上是沒有游離羧基或中和了的羧基的。然而，甚至實驗室制備的本發(fā)明的含有一些中和了的羧基的超吸性聚合物也具有相同的綜合性能、相同的方式從醇解介質(zhì)中沉淀以及能夠用過濾、離心或任何從液體中分離出固體的其他已知技術(shù)進行回收，并且是有相等效率的超吸性吸收劑。
需要注意的是，本發(fā)明的交聯(lián)產(chǎn)品是與通常的先有技術(shù)的交聯(lián)聚乙烯醇(PVOH)十分不同的產(chǎn)品。先有技術(shù)的交聯(lián)PVOH常用如二乙烯基苯之類的二乙烯基共聚單體與VAc共聚，并將VAc基水解生成羥基來制取。在此先有技術(shù)的交聯(lián)PVOH的制備過程中，交聯(lián)量和聚合作用本身都是較難控制的，而且交聯(lián)的前體本身是不溶于水或大多數(shù)溶劑的，因此不能制成成型制品(例如薄膜)以及再經(jīng)水解成為吸水薄膜。相比之下，本發(fā)明方法中所用的起始共聚合VAc/X/Y可溶性于甲醇和其他幾種溶劑，因此可將溶液模塑成薄膜，然后再經(jīng)醇解制成超吸性聚合薄膜。
一般說來，除了已經(jīng)進行過討論的環(huán)境衛(wèi)生和個人衛(wèi)生制品外，本發(fā)明的超吸性共聚物還可用于農(nóng)業(yè)，例如改良土壤、移植植物、保持秧苗濕度、裝運防水的殺蟲劑和除草劑配方;用于醫(yī)藥，例如燒傷處理和緩解褥瘡痛苦所用的薄膜、醫(yī)用被單、無紡毛巾和拭布以及外科敷料;用于工業(yè)，例如濾油器、脫水劑、化妝品、墻紙、防漏劑、冰盒、膨脹填隙料、淤渣脫水、清潔劑、水溢物吸收袋和滅火液。本發(fā)明的共聚物最好使用模塑成型，最好不用如擠壓之類的高溫制作法，因為在這種條件下原料趨于過度脫水，擴大了交聯(lián)，造成超吸性吸收劑質(zhì)量損害。在許多應用中，本發(fā)明的共聚物可與其他原料混合使用，包括纖維素性纖維或漿液和其他聚合原料如聚醋酸乙烯酯或各種羧酸聚合物以及含離子鍵的聚合物、常規(guī)填料、顏料、分散劑、穩(wěn)定劑等。
下面以本發(fā)明的最佳實施方案實例對本發(fā)明進行說明。其中的比例、百分數(shù)和份數(shù)均以重量計，除非另外指明。
前體共聚物VAc/X′/Y的制備大多數(shù)的實例是以本發(fā)明的超吸性聚合物進行的，其中的X′為X(如本文所定義)。但是在三個對比實例中，X′的定義超出本發(fā)明的范圍而是一元羧酸的酯或二元羧酸的單酯或二元羧酸酐。
前體共聚物的制備是在連續(xù)攪拌的反應罐中進行的。批量準備進料溶液。一部分溶液批量加入作為反應器初始投料，其余的溶液連續(xù)加入反應器。在X′單體濃度較低時，發(fā)現(xiàn)除VAc外的共聚單體全部轉(zhuǎn)變成共聚物，因此，共聚物中的共聚單體含量是依賴于進料流中共聚單體的濃度和所得到的共聚物溶液中固體的百分含量的。在實例1、3-12、14-16中，共聚物中單體的比例可由進料單體比率計算出來。實例2和13的單體比例是用分析方法測定的。馬來酸二甲酯基團是在作為內(nèi)標的測定量的異丙醇于鄰二甲苯中的溶液存在下通過與熱的氫溴酸的反應將一個碳-氧鍵轉(zhuǎn)變?yōu)樘?溴鍵而測定的。反應中所形成的甲基溴是以用聚甲基硅氧烷柱的氣相色譜法測定的。氣相色譜法測定是用甲醇校準的。丙烯酸基含量的測定用滴定法。前體溶液在真空爐中干燥過夜以除去殘留的揮發(fā)性的甲醇和乙酸乙烯酯共聚單體。
醇解是這樣進行的，在4.75%的甲醇鈉(溶于200ml甲醇)溶液中加入300g的17%的VAc/X′/Y共聚物于甲醇中的溶液，在高速防爆混料機中于室溫下攪拌10分鐘。加入10ml冰醋酸終止反應。過濾產(chǎn)品，用甲醇洗滌四次，每次1000ml，再用丙酮洗滌2次，每次1000ml，然后在75℃真空干燥過夜。
以馬克Ⅱ重量吸收度測試體系(MarkⅡGravimetricAbsorbencyTestingSystem-GATS)(M/KSystems，Inc.，Danvers，MAO1923)評定醇解產(chǎn)品的吸水特性。該儀器由置于電子天平上的貯液器組成，以監(jiān)測貯液器從受試樣品接受液體或?qū)⒁后w給予受試樣品時貯液器的重量改變，試樣架置在一塊濾紙上，置于搪玻璃板上，放于貯液器上方1.4cm處，在樣品上放置100g的(0.5KPa)的負荷，當液體(0.9%的氯化鈉于蒸餾水中的溶液)流至樣品時，貯液器的重量減輕。此時間函數(shù)的重量改變被轉(zhuǎn)換成時間函數(shù)的吸收體積。液體的吸收率定義為吸收曲線最初上升部分的斜率?？偽杖萘慷x為液體的最大吸收量。在到達吸收容量后，在樣品頂部置一更重(712g，3.5KPa)的負荷，部分液體被迫從樣品中擠出，樣品中保存的液體量即為在該壓力下的保留值。
樣品的試驗是以凈原料和襯墊的形式進行的。襯墊是共聚物與含15%共聚物的纖維素漿混合物制成的。纖維素漿(商標為Starbrite
)得自Temple-Eastex，Inc.，Diboll，Texas。此原料為100%的牛皮紙蓬松漿。混合物在Carver壓機上以6600N力壓至密度為0.2g/cm3。吸收率以每分鐘吸收的液體克數(shù)表示。吸收容量以每克聚合物吸收液體的克數(shù)(凈聚合物樣品)和每個襯墊所吸收的克數(shù)(襯墊樣品)表示。加壓保留值以每克凈聚合物所保留的液體克數(shù)或每1.36g襯墊保留的液體克數(shù)表示，或者以百分保留值(最終重負荷克數(shù)/最初輕負荷克數(shù))表示。
液體吸收率、吸收容量和加壓保留值都是重要的參數(shù)，但是它們的相對重要性取決于最終的具體用途。
現(xiàn)將實驗數(shù)據(jù)和評定結(jié)果列于表Ⅰ和表Ⅱ。表中的縮寫符號如下AIBN＝偶氮二異丁腈MeOH＝甲醇DMM＝馬來酸二甲酯DEM＝馬來酸二乙酯DMF＝富馬酸二甲酯MA＝丙烯酸甲酯DBM＝馬來酸二丁酯MAH＝馬來酸酐MAME＝馬來酸單乙酯AA＝丙烯酸MAA＝甲基丙烯酸A，B，C為對比實例，在本發(fā)明范圍以外基于超吸性聚合物的對照商業(yè)產(chǎn)品如下C1＝交聯(lián)聚丙烯酸鈉，Aridall
1080，得自Chemdal Corp.，Arlington Heights，Illinois。
C2＝交聯(lián)聚丙烯酸鈉，F(xiàn)avor SAB
922G，得自Paul Stockhausen G.m.b.H.，F(xiàn)ederal Republic of Germany。
C3＝交聯(lián)丙烯酸接枝的淀粉，Sanwet
M-1000，得自Sanyo Chemical Co.，Japan。
C4＝交聯(lián)丙烯酸接枝淀粉，Water-Lok
J 550，得自GrainProcessingCo.，Muscatine，Iowa。
C5＝交聯(lián)聚丙烯酸鈉，Drytech ，得自Dow Chemical Co.，Midland，Michigan。
C6＝Starbrite 纖維素蓬松漿，得自Temple-Eastex，Inc.，Diboll，Texas。
(表Ⅰ、Ⅱ見下頁)由表Ⅱ可見，實例1-13的本發(fā)明的超吸性聚合物具有很好的吸水和保水性能，至少比得上某些商業(yè)產(chǎn)品(實例C1-C6)的性能。需要注意的是，當共聚單體X′不是本發(fā)明要求的共聚單體X時，所得到的共聚物不是超吸性共聚物，它或者是不膨脹(X′＝丙烯酸甲酯)或者是溶于水(X′＝馬來酸單乙酯或馬來酸酐)。
實例14-16含8.4%共聚馬來酸二甲酯和0.5%共聚丙烯酸的VAc/X/Y共聚物的制備是在實例1-13所述的一般條件下進行共聚合的，在進料中除了乙酸乙烯酯外，含有10%甲醇、3.5%馬來酸二甲酯、0.2%丙烯酸和200ppm偶氮二異丁腈。聚合溫度為90℃。反應產(chǎn)物含41.5%固體。
VAc/X/Y共聚物用兩種方法進行醇解。在實例14中，醇解完全按上述實例1-13的方法進行;在實例15和16中，是將50gVAc/X/Y共聚物溶于300ml甲醇，并將此溶液傾入180ml的甲醇中，甲醇中含有20ml甲醇鈉于甲醇中的10%溶液，然后將溶液回流3小時。將含固體產(chǎn)物的反應混合物冷至室溫，用10ml冰醋酸酸化。過濾固體產(chǎn)物，在濾器上以甲醇洗滌，然后干燥。按上述方法將超吸性聚合物產(chǎn)物進行試驗，測定其吸收率、吸收容量和保留值，得
到下列的結(jié)果。
表Ⅲ實例吸收率吸收容量保留值g/secg/g%1418.519.8991519.326.0891632.526.095實例17-19制備VAc/X/Y共聚物，其中VAc代表乙酸乙烯酯;X代表馬來酸二甲酯;Y代表丙烯酸。制備方法是將上述的三種單體以上述一般方法進行共聚合。反應器進料為10%甲醇、84.1%VAc、5%馬來酸二甲酯、0.4%丙烯酸和350ppm偶氮二異丁腈。聚合溫度為90℃。共聚物組成為87.9%乙酸乙烯酯、11.2%馬來酸二甲酯和0.9%丙烯酸。
將所得到的共聚物在下述條件下醇解在任一情況下均將50gVAc/X/Y共聚物溶于300ml甲醇中，再將此溶液用40g去離子水稀釋。在此溶液中加入指定體積的10%(W/V)的甲醇鈉或氫氧化鈉的甲醇溶液，再另加一定量甲醇，所得液體在Waring混料機中充分混合，然后轉(zhuǎn)入樹脂釜中回流3小時。將混合物冷卻后以10ml冰醋酸終止反應，過濾沉淀出的反應產(chǎn)物，按前述各實例方法洗滌和干燥。按前述方法評定產(chǎn)品。
實驗數(shù)據(jù)和結(jié)果示于表Ⅳ中。
表Ⅳ堿溶液附加甲醇吸收率吸收容量保留值實例堿(ml)(ml)g/secg/g%17NaOMe4817512.817.910018NaOH5314713.315.510019NaOH3517015.813.0100從吸水性和保留值的觀點看，實例19的產(chǎn)品是滿意的，但它形成頗松軟的難于處理的凝膠，其物理性能是比較勉強的。
一般說來，本發(fā)明的超吸性聚合物沒有許多先有技術(shù)商業(yè)產(chǎn)品所具有的缺陷。先有技術(shù)聚合物在濕氣較重時不能自由流動，因而也給制品的生產(chǎn)帶來麻煩。它們也趨于在如尿布等的制品中遷移，這可能是其最嚴重的缺陷。相比之下，本發(fā)明的超吸性聚合物可將制品曝露于薄霧或蒸汽而恰當?shù)毓潭ㄆ饋?，或者可進行熱粘合。本發(fā)明的超吸性聚合物對于欲吸收的水液的離子強度或pH是不敏感的，不含能引起皮疹的殘留單體，不呈低的pH，并且不會使血變暗。此外，還有一驚人的發(fā)現(xiàn)，即與現(xiàn)有的許多商業(yè)產(chǎn)品比較，本發(fā)明的超吸性聚合物在用于尿布和失禁用品時有降低尿臭的趨向，具有重要的實際意義。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)超吸性聚合物的方法，該方法包括在含有溶劑體系重量的0至20%左右的水的C1-C4醇的均勻溶液中、在選自包括堿金屬C1-C4醇鹽和堿金屬氫氧化物的堿存在下將式VAc/X/Y代表的共聚物進行醇解(式中VAc代表乙酸乙烯酯；X代表選自包括馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和甲基富馬酸的烯屬不飽和二羧酸的二酯，二酯的醇部分來自脂肪醇或環(huán)脂醇，它們在室溫下在每100g水中至少能溶解約4g；Y代表可共聚的烯屬不飽和一元羧酸，其在室溫下于水中的溶解度為每100g水至少約4g)；共聚物中X的重量比約為4-60%、Y的重量比約為0-2%；初始水量(如有的話)常低于起始VAc/X/Y共聚物的量；初始堿量約為起始VAc/X/Y共聚物重量的1-20%；將所得到的超吸性聚合物從醇解介質(zhì)中分離進行回收。
2.權(quán)利要求1的方法，其中醇解是在甲醇中進行的，甲醇中起始VAc/X/Y共聚物的濃度約為10-60%(重量)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中的堿是甲醇鈉或甲醇鉀。
4.權(quán)利要求3的方法，其中的堿量約為起始VAc/X/Y共聚物重量的1-5%。
5.權(quán)利要求1的方法，其中的醇含有水。
6.權(quán)利要求5的方法，其中的水量最多是基于溶劑體系重量的10%左右。
7.權(quán)利要求1的方法，其中醇解是約于室溫至用于醇解的醇的沸點溫度下進行的。
8.權(quán)利要求7的方法，該方法是在約40-60℃的溫度下進行的。
9.權(quán)利要求1的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中的X為馬來酸二甲酯或馬來酸二乙酯、Y為丙烯酸或甲基丙烯酸。
10.權(quán)利要求9的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中的X為馬來酸二甲酯、Y為丙烯酸。
11.權(quán)利要求10的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中馬來酸二甲酯的量約為4.1-56.7%(重量)、丙烯酸的量約為0.12-1.43%(重量)。
12.一種超吸性聚合物，該聚合物是由式VAc/X/Y代表的共聚物經(jīng)醇解制取的，(式中的VAc代表乙酸乙烯酯;X代表選自包括馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸和甲基富馬酸的烯屬不飽和二元羧酸的二酯，二酯的醇部分來自脂肪醇或環(huán)脂醇，其在室溫下的水溶度為每100g水至少4g;Y代表可共聚的烯屬不飽和一元羧酸，其在室溫下的水溶度為每100g水至少4g)，制備是在含約0-20%溶劑體系重量的水的C1-C4醇的均勻溶劑中、在選自包括堿金屬C1-C4醇鹽和堿金屬氫氧化物的堿的存在下進行的;共聚物中X的重量比約為4-60%、Y的重量比約為0-2%;初始水量(如存在于進行醇解的C1-C4醇中的話)常低于起始VAc/X/Y共聚物的量;堿量約為起始VAc/X/Y共聚物重量的1-20%;將所得到的超吸性聚合物從醇解介質(zhì)中分離進行回收。
13.權(quán)利要求12的超吸性聚合物，該聚合物是將X為馬來酸二甲酯或馬來酸二乙酯、Y為丙烯酸或甲基丙烯酸的VAc/X/Y共聚物進行醇解制得的。
14.權(quán)利要求12的共聚物，其中的醇解溶劑體系的水量為0-10%(重量)、堿量約為起始VAc/X/Y共聚物重量的1-10%。
15.權(quán)利要求14的超吸性聚合物，其中的堿量約為起始VAc/X/Y共聚物重量的1-5%。
16.權(quán)利要求12的超吸性聚合物，其中VAc/X/Y共聚物的X為馬來酸二甲酯、Y為丙烯酸。
17.權(quán)利要求16的超吸性聚合物，其中自其衍生的共聚物VAc/X/Y中的馬來酸二甲酯的量約為4.1-56.7%(重量)，該共聚物VAc/X/Y中的丙烯酸的量約為0.12-1.43%(重量)。
18.權(quán)利要求12的超吸性聚合物與纖維素性纖維的混合物。
19.權(quán)利要求18的混合物，其中纖維素性纖維是纖維素漿。
20.含水成液吸收介質(zhì)的吸水衛(wèi)生用品，其中水成液吸收介質(zhì)包括權(quán)利要求18的混合物。
21.由權(quán)利要求12的超吸性聚合物制成的醫(yī)用薄膜、薄片及無紡織物。
22.可為植物或秧苗提供濕度的農(nóng)用介質(zhì)，該介質(zhì)包括權(quán)利要求12的超吸性聚合物。
23.含權(quán)利要求12的超吸性聚合物的工業(yè)用脫水劑。
24.含吸收介質(zhì)以吸收水溢物的吸收袋，其中吸收介質(zhì)包括權(quán)利要求12的超吸性聚合物。
全文摘要
具有廣泛用途的超吸性聚合物，例如可與纖維素性纖維混合制造衛(wèi)生用品。其制備方法是在小量堿金屬醇鹽或堿金屬氫氧化物存在下將前體共聚物VAc/X/Y進行醇解。VAc/X/Y中的VAc代表乙酸乙烯酯，X為一特定烯屬不飽和二元羧酸的二烷酯，Y為可共聚的烯屬不飽和一元羧酸。
文檔編號C08F8/12GK1044470SQ9010049
公開日1990年8月8日 申請日期1990年1月25日 優(yōu)先權(quán)日1989年1月27日
發(fā)明者唐娜·林恩·維西奧李 申請人:納幕爾杜邦公司