專利名稱：鈷鹽在改進(jìn)聚芳酯顏色方面的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及顏色得到改進(jìn)的聚芳酯模塑組合物，特別是涉及改進(jìn)聚芳酯顏色的方法。
由二羧酸，特別是芳族二羧酸與雙酚類反應(yīng)制備的線形芳族聚酯特別適用于模塑、擠出、鑄塑和成模方面的應(yīng)用。例如，授予Conix的美國專利No.3，216，970公開了用間苯二酸、對苯二酸與雙酚類化合物反應(yīng)制備的線形芳族聚酯。已經(jīng)知道，這樣的高分子量組合物可用于制備各種薄膜和纖維。此外，當(dāng)用常規(guī)技術(shù)將這些組合物模塑為有用的成品時(shí)，其性能比用其它線形聚酯組合物模塑得到的成品優(yōu)越。例如，已知聚芳酯具有各種優(yōu)良的性能如良好的抗拉強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度和抗彎強(qiáng)度，較高的熱變形和熱分解溫度，抗紫外線幅射及優(yōu)良的電學(xué)性能。
常用的制備聚芳酯的方法包括在酯基轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，將芳族羧酸的二烷基或二芳基酯與雙酚類化合物熔融聚合，特別是熔融酯基轉(zhuǎn)移聚合。但是，通過熔融聚合制備的聚芳酯在其“制備態(tài)”經(jīng)常顯不希望有的黃色-黃綠色。聚芳酯的這種顏色降低了用于模塑制品的組合物的商業(yè)價(jià)值，因?yàn)樵谠S多模塑組合物或共混物的最終用途中需要“水白”色。在這種情況下，需向模塑組合物中加入其它著色劑以掩蓋生成聚芳酯時(shí)形成的黃色。
我們曾嘗試改進(jìn)熔融制備的聚芳酯的顏色。于1987年6月30日申請的共同轉(zhuǎn)讓的共同未決美國專利申請No.068，163披露了在單體組分的熔融聚合混合物中加入含鈷鹽并在酯基轉(zhuǎn)移催化劑的存在下聚合以得到聚芳酯的方法，這種聚芳酯帶有商業(yè)上較受歡迎的藍(lán)色。在該共同未決申請中公開的可用的鈷鹽和其它化合物包括碳酸鈷、苯甲酸鈷、苯酚鈷和乙酸鈷。盡管在該申請中公開的方法已經(jīng)達(dá)到了改進(jìn)聚芳酯顏色的目標(biāo)，但這種顏色仍為一個(gè)中間目標(biāo)。熔融制備的聚芳酯顏色的改進(jìn)包含制備的聚合物的黃色-黃綠色與含鈷發(fā)藍(lán)劑之間互補(bǔ)色的平衡。聚合物顏色可用L、a和b軸表示的Hunter標(biāo)度來測量。L為黑-白標(biāo)度，a為紅-綠標(biāo)度，b為黃-藍(lán)標(biāo)度。得到的聚合物最好盡可能接近由Hunter標(biāo)度上的0，0點(diǎn)所代表的中和色。此外，還必須考慮聚芳酯的透光性，并保證不受不良的影響。
遺憾的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述鈷鹽不易溶于形成熔融聚芳酯聚合混合物的單體中，而且往往從用于溶解該鹽的苯酚溶劑中沉淀出來。由于溶解度較差，導(dǎo)致鈷鹽在單體混合物中以分散體的形式存在，而不是在其中均勻混合。由于固態(tài)或沉淀的鈷鹽不能均勻地掩蓋聚芳酯的天然黃色，因而最終產(chǎn)物的顏色沒有很大改善，而且常含有細(xì)小的鈷鹽斑點(diǎn)雜質(zhì)。因此，仍需要改進(jìn)“制備態(tài)”聚芳酯的顏色，這種需要就構(gòu)成本發(fā)明的基本目的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包括脂族和異脂族羧酸鈷的鈷鹽能夠改進(jìn)熔融制備的聚芳酯的顏色平衡，而且不會對其透光性產(chǎn)生不良影響。重要的是，通過預(yù)先將鈷鹽溶解在常規(guī)的溶劑如甲苯中，脂族和異脂族羧酸鈷可容易并均勻地溶解在形成聚芳酯的單體混合物中。根據(jù)本發(fā)明，不僅改進(jìn)了鈷鹽的掩蓋能力，由此改進(jìn)了聚芳酯的顏色，而且消除了使用以前的鈷鹽時(shí)在聚芳酯組合物中發(fā)現(xiàn)的細(xì)小斑點(diǎn)，從整體上改進(jìn)了產(chǎn)物的質(zhì)量。
形成可用于本發(fā)明的鈷鹽的脂族和異脂族羧酸含有3-20個(gè)碳原子。
附

圖1為表明熔融制備的聚芳酯的黃度指數(shù)和透光性與加到每份(重量)聚合物中2-乙基己酸鈷的量之間關(guān)系的曲線。
附圖2為表明熔融制備的聚芳酯的Huntera和b顏色與加到每份(重量)聚合物中2-乙基己酸鈷的量之間關(guān)系的曲線。
用于本發(fā)明的芳族聚酯是通過對苯二酸和/或間苯二酸和/或其官能團(tuán)衍生物與具有下述通式(Ⅰ)的雙酚類化合物或其官能團(tuán)衍生物反應(yīng)制備的。
式中，-X-選自-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-CO-、含1-4個(gè)碳原子的亞烷基(alkylene)，和含1-4個(gè)碳原子的支鏈亞烷基(alkylidene)，R1、R2、R3、R4、R1′、R2′、R3′和R4′可以相同或不同，均選自氫原子、氯原子、溴原子和含1-4個(gè)碳原子的烷基。
在制備本發(fā)明中的芳族聚酯時(shí)，最好以約90-約10%(摩爾)間苯二酸和/或其官能團(tuán)衍生物和約10-約90%(摩爾)對苯二酸和/或其官能團(tuán)衍生物的混合物作為酸組分與雙酚反應(yīng)。更優(yōu)選的是采用20-80%(摩爾)間苯二酸和/或其官能團(tuán)衍生物和80-20%(摩爾)對苯二酸和/或其官能團(tuán)衍生物的混合物。雙酚的摩爾數(shù)與間苯二酸和對苯二酸摩爾數(shù)之和基本上是等摩爾的。
可用于本發(fā)明的間苯二酸或?qū)Ρ蕉岬倪m宜官能團(tuán)包括二烷基酯和二芳基酯。優(yōu)選的二烷基酯的實(shí)例包括在每個(gè)烷基部分含1-6(特別是1-2)個(gè)碳原子的間苯二酸和對苯二酸的二烷基酯。優(yōu)選的二芳基酯的實(shí)例包括間苯二甲酸二苯酯和對苯二甲酸二苯酯。
具有上述通式(Ⅰ)的適宜的雙酚的實(shí)例是4，4′-二羥基-二苯基醚、雙(4-羥基-2-甲苯基)醚、雙(4-羥基-3-氯苯基)醚、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)砜、雙(4-羥苯基)甲酮、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-甲苯基)甲烷、雙(4-羥基-3，5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)甲烷、1，1-雙(4′-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4′-羥基-3′-甲苯基)丙烷、2，2-雙(4′-羥基-3′-氯苯基)丙烷、2，2-雙(4′-羥基-3′，5′-二氯苯基)丙烷、2，2-雙(4′-羥基-3，5′-二溴苯基)丙烷以及1，1-雙(4′-羥苯基)正丁烷。2，2-雙(4′-羥苯基)丙烷，即雙酚A，是最典型的雙酚類化合物，而且容易得到，因此最常使用。
可用于本發(fā)明的雙酚類化合物的官能團(tuán)衍生物的實(shí)例為雙酚的金屬鹽和雙酚與含1-3個(gè)碳原子的脂族一元羧酸形成的二酯。優(yōu)選的雙酚類化合物的官能團(tuán)衍生物為其鈉鹽、鉀鹽及其二乙酸酯。雙酚類化合物可以單獨(dú)使用，也可以使用其二種或更多種的混合物。
可以采用任何已知的方法來制備這些芳族聚酯。包括界面聚合方法，該方法是將與水不溶混的有機(jī)溶劑中的芳族二羧酸氯化物溶液與雙酚的堿性含水溶液混合;溶液聚合法，該方法是把雙酚和酰氯在有機(jī)溶劑中加熱;以及熔融聚合法，該方法是把芳族二羧酸的二酯和雙酚加熱。本發(fā)明特別涉及到熔融聚合法。
為保證芳族聚酯具有良好的物理性質(zhì)，其特性粘度(Ⅳ)應(yīng)為約0.3-約1.0，優(yōu)選0.4-0.8。該特性粘度是于30℃在1，1，2，2-四氯乙烷中測定的。
聚合過程在酸性、中性或堿性催化劑的存在下進(jìn)行。這種分類是根據(jù)當(dāng)催化劑溶于極性離子化溶劑如水中時(shí)，常規(guī)酸堿指示劑與催化劑間的反應(yīng)來確定的。優(yōu)選的是采用堿性催化劑。在將優(yōu)選的催化劑加到反應(yīng)物中以前，最好將催化劑轉(zhuǎn)變成液態(tài)，例如通過熔融的方法或?qū)⑵淙苡谝后w或常態(tài)下為固體但具有低熔點(diǎn)的溶劑中。適宜的堿性催化劑包括堿金屬如鋰、鈉、鉀、銣、銫和鈁以及上述堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物、氫化物、氫硼化物、酚鹽、雙酚鹽(即苯酚或雙酚的鹽)、羧酸酯如乙酸酯或苯甲酸酯、氧化物，還可以用Ⅱ族和Ⅲ族元素來代替上述化合物中的堿金屬，例如金屬鈣、鎂和鋁及其化合物。其它堿性催化劑包括三烷基或三芳基錫的氫氧化物、乙酸鹽、酚鹽等。催化劑的實(shí)例為鋰、鈉、鉀、銣、銫和鈁金屬、碳酸鉀或碳酸銣、氫氧化鉀、氫化鋰、氫硼化鈉、氫硼化鉀、乙酸銫、乙酸鎂、三異丙氧基鋁和氫氧化三苯基錫。
苯酚為優(yōu)選的常態(tài)下為固體的催化劑的溶劑?？梢圆捎玫娜〈谋椒影切┚哂惺絆-Rn(其中R為1-10個(gè)碳原子的烷基、1-10個(gè)碳原子的烷氧基、6-10個(gè)碳原子的芳基、氯、溴或上述基團(tuán)的混合基團(tuán)，n為1或2)的取代的苯酚。典型的溶劑包括鄰-芐基苯酚、鄰-溴代苯酚、間-溴代苯酚、間-氯代苯酚、對-氯代苯酚、2，4-二溴代苯酚、2，6-二氯代苯酚、3，5-二甲氧基苯酚、鄰-乙氧基苯酚、間-乙基苯酚、對-乙基苯酚、鄰-異丙基苯酚、間-甲氧基苯酚、間-丙基苯酚、對-丙基苯酚等。特別適用的其它溶劑為醚類如四氫呋喃、各種甘醇二醚如甘醇二甲醚等。
最好是加入溶于熔融態(tài)的在常態(tài)下為固體但具有低熔點(diǎn)的有機(jī)溶劑如苯酚中的液體堿性催化劑，能夠提供優(yōu)異結(jié)果的特別優(yōu)選的催化劑是堿催化劑如苯酚銣、苯酚鉀和氫硼化鉀，上述催化劑均溶于熔融的苯酚中。
按照常規(guī)的反應(yīng)實(shí)踐，采用催化有效量的催化劑，例如，根據(jù)已知的聚酯制備技術(shù)，催化劑的用量為雙酚的約0.005-約2%(摩爾)，更優(yōu)選的是約0.01-1%(摩爾)。
在用于本發(fā)明的聚芳酯的合成中，最好采用熔融酯基轉(zhuǎn)移聚合方法中常用的條件。按照常規(guī)的方法，將固體反應(yīng)物加熱至約高于100℃，最好約高于160℃以熔化反應(yīng)物。在催化劑存在下的反應(yīng)開始時(shí)的溫度一般在高于約100℃-約275℃范圍內(nèi)，例如，雙酚A、間苯二甲酸二苯酯和對苯二甲酸二苯酯的反應(yīng)溫度高于約160℃。采用的反應(yīng)溫度一般高于約100℃-約400℃或更高，較佳的是高于約175℃-約350℃，更佳的是約175℃-約330℃，在聚合過程中反應(yīng)溫度是逐漸提高的。在反應(yīng)中，二酯的芳基被取代，生成相應(yīng)的較易揮發(fā)的單羥基芳族化合物，如苯酚，然后在酯基轉(zhuǎn)移過程中將其從反應(yīng)混合物中除去，例如，可采用蒸餾的方法除去。在反應(yīng)過程中，反應(yīng)壓力一般控制在例如約0.1mm汞柱或更低，以助于上述單羥基芳族化合物的脫除。
一般來說，按照先有技術(shù)，最好通過兩步法進(jìn)行反應(yīng)。在高于約100℃-約350℃(較佳的是約160℃-約330℃，更佳的是約180℃-約300℃)的溫度下進(jìn)行第一步或預(yù)聚合步驟，以制備特性粘度較低的(例如小于約0.1-約0.3dl/g)低分子量聚酯或預(yù)聚物。然后進(jìn)行第二聚合步驟，即在較高的溫度(高于約200℃-約400℃或更高，較佳的是約225℃-約350℃，更佳的是約275℃-約330℃)下加熱預(yù)聚物。聚合和預(yù)聚合反應(yīng)可方便地在不同的反應(yīng)器中進(jìn)行，在上述兩個(gè)步驟中，均需有效地?cái)嚢璺磻?yīng)混合物，但在聚合過程中一般需要很強(qiáng)烈的攪拌。
在實(shí)現(xiàn)熔融聚合時(shí)，最好在加入催化劑前先熔化常態(tài)下為固態(tài)的反應(yīng)物，以提供熔融的反應(yīng)物，如果需要，再將反應(yīng)物加熱至足夠開始聚合的溫度。按照這一實(shí)施方案，然后與熔融反應(yīng)物順流加入以液態(tài)形式存在的聚合用堿性催化劑，該催化劑在30℃下一般為固體。
本發(fā)明中所用的鈷鹽為C3-C20脂族或異脂族羧酸的鈷鹽。特別適用的鈷鹽的實(shí)例包括2-乙基己酸鈷、新癸酸鈷和硬脂酸鈷。最好在單體熔化后將鈷鹽加到單體混合物中。在熔化并加入鈷鹽后，再加入酯基轉(zhuǎn)移催化劑。
許多有用的鈷鹽僅僅部分溶于通過熔融酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備聚芳酯的熔融的聚合混合物中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可預(yù)先將這些鈷鹽溶于常用的溶劑中，然后再加到熔融的單體混合物中。這樣做會使鈷鹽完全溶于熔融的單體混合物中，并使聚芳酯的顏色均勻而不會在最終產(chǎn)物中生成殘量斑點(diǎn)。任何常用的溶劑都會取得所希望的結(jié)果。因此，可使用芳族溶劑如甲苯、二甲苯等，以及烷基醇溶劑。然而，在使用低沸點(diǎn)溶劑時(shí)必須非常小心，因?yàn)楫?dāng)向熔融的單體混合物注入溶劑時(shí)，會將鈷鹽濺到反應(yīng)器壁上。使鈷鹽回到單體的溶液中是很困難的，因此，聚芳酯的顏色和質(zhì)量不會得到改進(jìn)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，甲苯是特別優(yōu)選的溶劑。
有趣的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)生成鈷鹽的配位體在使制備的聚芳酯達(dá)到所希望的顏色平衡方面是很重要的。這是出乎意料的，因?yàn)樵J(rèn)為鈷組分和其量是確定聚合物最終顏色的唯一因素。
鈷鹽的用量一般為每份(重量)聚合物約1-約80ppm鈷，較佳的是約1-約50ppm，更佳的是約1-約40ppm。加入的鈷的最佳量將根據(jù)用來生成鈷鹽的具體配位體而變化，但一般落在上述較寬的和優(yōu)選的范圍內(nèi)。如果需要溶劑來完全溶解鈷鹽，應(yīng)提供足夠的溶劑以使溶液中含有約0.5-10%(較佳的是0.5-3%)金屬鈷。
下述實(shí)施例可用來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不對本發(fā)明構(gòu)成限制。
實(shí)施例1該實(shí)施例用來說明各種鈷鹽在熔融的雙酚A、間苯二甲酸二苯酯和對苯二甲酸二苯酯的單體混合物中的相對溶解度。
將含有22.83克雙酚A和31.89克間苯二甲酸二苯酯和對苯二甲酸二苯酯的混合物的單體混合物熔化，加入各種鈷鹽。計(jì)算加到熔融單體混合物的鈷鹽的量，使最終聚合物中金屬鈷的含量為80ppm。下面表1列出了所用的鈷鹽，鈷鹽中金屬鈷的量以及加到熔融單體混合物的鈷的重量，經(jīng)計(jì)算，這個(gè)量會使最終聚合物中鈷的含量為80ppm。在表1中還討論了鈷鹽在熔融單體混合物中的相對溶解度以及加入該鹽后單體混合物的顏色。應(yīng)當(dāng)注意，在該實(shí)施例中，單體混合物沒有聚合。
表1鈷化合物鈷的重量百分比使鈷在聚合物中含量為80ppm所需的鈷(重量)1.2-乙基己酸鈷12.0%0.02372.萘甲酸鈷10.5%0.02713.硬脂酸鈷9.4%0.03024.氫氧化鈷63.4%0.00455.苯甲酸鈷17.6%0.01456.新癸酸鈷20.5%0.01397.甲酸鈷31.8%0.00891.部分溶解-大量的不溶顆粒。顏色-黑紫。冷卻時(shí)混合物緩慢固化。
2.完全溶解。顏色-淺紫色?；旌衔镏饾u固化。
3.部分溶解-很緩慢地溶解，懸浮液中有顆粒。冷卻時(shí)混合物迅速固化。
4.不溶。顏色-澄清。
5.很少量溶解。顏色-很淺的藍(lán)色。
6.部分溶解。懸浮液中有藍(lán)色顆粒。
7.不溶。
從表1可以看出，2-乙基己酸鈷、硬脂酸鈷和新癸酸鈷至少可部分溶于單體混合物中。但在所加入的鈷量下，確定需要預(yù)先將鈷鹽溶解以改進(jìn)溶解性。必須注意到，在所加入的鈷量下，苯甲酸鈷僅有很少量溶于單體混合物中，這種加入水平會使聚合物的顏色很糟，而且在生成的聚合物中會有鹽的斑點(diǎn)。
還發(fā)現(xiàn)，即使加入更少量的鈷，2-乙基己酸鈷和新癸酸鈷仍然僅部分溶于單體混合物中。因?yàn)樽詈檬光掻}完全溶于單體混合物中以改進(jìn)產(chǎn)物的顏色和質(zhì)量，需要采用另外的溶劑以使鈷鹽完全溶解。
實(shí)施例2檢驗(yàn)2-乙基己酸鈷對聚芳酯顏色的影響。在該實(shí)施例中，聚芳酯是由22.83克雙酚A和31.89克間苯二甲酸二苯酯和對苯二甲酸二苯酯的混合物組成的反應(yīng)混合物經(jīng)熔融酯基轉(zhuǎn)移聚合形成的。將2-乙基己酸鈷溶于足量的甲苯中，得到含1.2%(重量)金屬鈷的溶液。改變加到單體混合物中的鈷鹽的量，進(jìn)行幾次實(shí)驗(yàn)，以檢驗(yàn)鈷鹽濃度對聚芳酯顏色的影響。所用的催化劑為約0.14cc溶于苯酚中的苯酚鉀。以雙酚A為基準(zhǔn)計(jì)，催化劑的量為0.05%(摩爾)。
將單體干燥后加到反應(yīng)器中。反應(yīng)器用溫度高達(dá)200℃的氬氣吹掃。熔化后，向熔融的反應(yīng)混合物注入鈷鹽溶液。然后加入鉀催化劑。一般來說，所有的實(shí)驗(yàn)都是按相同的方法進(jìn)行，反應(yīng)溫度在開始的半小時(shí)內(nèi)為210℃，另外半小時(shí)為240℃，最后半小時(shí)為300℃。所有生成的聚芳酯樣品的特性粘度為0.5-0.55。檢驗(yàn)聚合物的透光性、黃度指數(shù)并按L、a和b標(biāo)度來測定Hunter顏色。
相對于加入的鈷量的黃度指數(shù)和透光性示于圖1，Huntera和b顏色值示于圖2。在這兩張圖中標(biāo)出的鈷的值代表相對于生成的聚合物的重量的金屬鈷的量。
參照附圖1可以看出，加入2-乙基己酸鈷后生成的聚芳酯在鈷含量達(dá)80ppm時(shí)，其透光性仍然很好。還可以看出，在鈷含量達(dá)到約45ppm時(shí)，聚合物的透光性基本保持穩(wěn)定。更好的是，對2-乙基己酸鈷來說，鈷含量達(dá)到約30ppm會產(chǎn)生最好的結(jié)果。這也與圖2所示的結(jié)果相吻合，在鈷的量達(dá)到約45ppm(較佳的是30ppm，更佳的是20ppm)時(shí)，聚芳酯樣品的顏色平衡最好。
權(quán)利要求
1.在由芳族二羧酸二酯和雙酚的熔融單體反應(yīng)混合物制備芳族聚酯的方法中，向反應(yīng)混合物加入聚合催化劑，改進(jìn)之處包括通過向上述熔融單體反應(yīng)混合物加入包括含3-20個(gè)碳原子的脂族或異脂族羧酸鈷的鈷鹽來改進(jìn)生成的芳族聚酯的顏色。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述的雙酚為雙酚A。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述芳族二羧酸二酯為間苯二甲酸二芳基酯，對苯二甲酸二芳基酯或其混合物。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述鈷鹽包括2-乙基己酸鈷。
5.權(quán)利要求3的方法，其中所述鈷鹽為2-乙基己酸鈷。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述鈷鹽在加到所述反應(yīng)混合物前預(yù)先溶解在溶劑中。
7.權(quán)利要求5的方法，其中所述鈷鹽在加到所述反應(yīng)混合物前預(yù)先溶解在溶劑中。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述溶劑為甲苯。
9.權(quán)利要求6的方法，其中鈷鹽在所述溶劑中的量為約0.5-10%(重量)金屬鈷。
10.權(quán)利要求9的方法，其中鈷鹽在所述溶劑中的量為約0.5-3%(重量)金屬鈷。
11.權(quán)利要求3的方法，其中所述催化劑為含堿金屬的酯基轉(zhuǎn)移催化劑。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述催化劑為含鉀催化劑。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑為苯酚鉀。
14.權(quán)利要求11的方法，其中所述鈷鹽為2-乙基己酸鈷。
15.權(quán)利要求12的方法，其中所述鈷鹽為2-乙基己酸鈷。
16.權(quán)利要求13的方法，其中所述鈷鹽為2-乙基己酸鈷。
17.權(quán)利要求3的方法，其中所述鈷的存在量高達(dá)約80ppm(以聚芳酯重量計(jì))。
18.權(quán)利要求5的方法，其中所述鈷的存在最高達(dá)約45ppm(以聚芳酯重量計(jì))。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述鈷的存在最高達(dá)約30ppm(以聚芳酯重量計(jì))。
20.權(quán)利要求3的方法，其中所述雙酚化合物為雙酚A。
21.權(quán)利要求13的方法，其中所述鉀催化劑是在加入所述鈷鹽后加到所述熔融反應(yīng)混合物的。
22.由權(quán)利要求1的方法制備的聚酯。
23.由權(quán)利要求5的方法制備的聚酯。
24.由權(quán)利要求7的方法制備的聚酯。
25.由權(quán)利要求12的方法制備的聚酯。
全文摘要
通過將含有3-20個(gè)碳原子的脂族或異脂族烴基酸的鈷鹽溶于能夠生成聚芳酯的反應(yīng)混合物中以改進(jìn)聚芳酯的顏色。在加到反應(yīng)混合物中之前最好預(yù)先將鈷鹽溶于溶劑中。
文檔編號C08G63/19GK1041956SQ8910782
公開日1990年5月9日 申請日期1989年10月11日 優(yōu)先權(quán)日1988年10月12日
發(fā)明者羅納德·R·拉門提 申請人:赫希斯特人造絲公司