專利名稱：四氟乙烯-六氟丙烯共聚方法的改進(jìn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的制備方法，具體地說，本發(fā)明是用全氟壬氧基苯磺酸鹽作聚合體系的分散劑，以提高四氟乙烯-六氟丙烯(以下簡(jiǎn)稱為氟樹脂46)的共聚速率。
目前，其它國家生產(chǎn)氟樹脂46的專利中，介紹的分散劑為美國(杜邦)全氟辛酸鹽日本(大金)ω-氫全氟壬酸鹽蘇聯(lián)三聚酸鹽日本的特開昭52-52984在實(shí)施例中公開了采用全氟己氧基苯磺酸鉀作聚合體系的分散劑，但它的共聚速率和單鍋聚合物產(chǎn)量較低。
本發(fā)明提供一種采用全氟壬氧基苯磺酸鹽包括其鈉鹽、鉀鹽、銨鹽作聚合體系的分散劑，以提高四氟乙烯-六氟丙烯的共聚速率和聚合物產(chǎn)量的制備方法。
本發(fā)明是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的采用分批聚合工藝在一種分散劑存在的水相該聚合介質(zhì)中，還包括引發(fā)階段引發(fā)劑和共聚階段引發(fā)劑，制備可熔融加工的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬基苯磺酸鹽，包括其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽;所述的引發(fā)劑為過硫酸銨;單體的配比;初始階段的四氟乙烯與六氟丙烷的重量比為20∶80，補(bǔ)加階段的四氟乙烯與六氟丙烯的重量比為95∶5，所述的聚合條件為溫度為90-95℃、壓力為25-35公斤/厘米，終止條件為1.4公斤/厘米左右。
上述制備方法的特征還在于體系的共聚反應(yīng)速度至少為170克/立升·小時(shí)。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是明顯的，采用全氟壬基苯磺酸鹽作聚合分散劑，具有聚合反應(yīng)平穩(wěn)、組成易于控制的優(yōu)點(diǎn);更進(jìn)一步地提高了氟樹脂的臨界剪切速率，使共聚反應(yīng)速度至少為170克/立升·小時(shí)，可大大提高單鍋的產(chǎn)量;另一方面全氟壬基苯磺酸鹽可以增溶六氟丙烯，使聚合反應(yīng)速度可通過調(diào)整釜內(nèi)的氣相組成而進(jìn)一步提高，加上它的價(jià)格便宜、用量少，可降低成本;所得的氟樹脂46，樹脂色澤好、并具有優(yōu)異的耐熱應(yīng)力開裂、電性能和加工性能。
以下將通過具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明實(shí)施例(以100立升高壓反應(yīng)鍋為基準(zhǔn))一、配方去離子水50立升分散劑全氟壬氧基苯磺酸鹽(包括其鈉鹽或鉀鹽或銨鹽)20-40克2%過硫酸銨(初始引發(fā)體系濃度為50ppm)125毫升(共聚階段以10毫升/分補(bǔ)加)單體配比初始單體的重量比為四氟乙烯∶六氟丙烯＝20∶80補(bǔ)加單體的重量比為四氟乙烯∶六氟丙烯＝95∶5二、聚合工藝條件聚合溫度85-120℃聚合壓力25-45公斤/平方厘米終止條件1.4公斤/平方厘米聚合時(shí)間1-1.5小時(shí)三、結(jié)果分散劑名稱用量反應(yīng)速度1.全氟壬氧基苯磺酸鈉30克230克/立升.小時(shí)2.全氟壬氧基苯磺酸鉀20克179克/立升.小時(shí)
3.全氟壬氧基苯磺酸銨40克170克/立升.小時(shí)本發(fā)明采用全氟壬氧基苯磺酸鹽作分散劑，可以增溶六氟丙烯，使聚合反應(yīng)速度通過調(diào)整釜內(nèi)氮相組成而進(jìn)一步提高。
另外，本發(fā)明的氟樹脂46是呈本半透明的乳白色固體，可用于電線、電纜的絕緣層，泵、閥的襯里、紡絲織物以及耐高低溫、耐強(qiáng)腐蝕和電性能要求高的管、棒和板材。
權(quán)利要求
1.一種四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的制備方法，在一種分散劑存在的水相介質(zhì)中，還包括引發(fā)劑，制備可熔融加工的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸鹽，包括它的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽；單體的配比初始階段的四氟乙烯與六氟丙烯的重量比為20∶80、補(bǔ)加階段的四氟乙烯與六氟丙烯的重量比為95∶5；所述的引發(fā)劑為過硫酸銨；所述的聚合條件為溫度85-120℃、壓力25-45公斤/厘米、聚合時(shí)間為1-1.5小時(shí)、終止條件為1.4公斤/厘米左右。
2.如權(quán)項(xiàng)1所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑在水相價(jià)質(zhì)中的濃度為全氟壬氧基磺酸鹽0.5-1克/立升水。
3.如權(quán)項(xiàng)1或2所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸鈉。
4.如權(quán)項(xiàng)1或2所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸鉀。
5.如權(quán)項(xiàng)1或2所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸銨。
6.如權(quán)項(xiàng)3所述的制備方法，其特征在于優(yōu)先采用全氟壬氧基苯磺酸鈉在水相介質(zhì)的濃度為1克/1立升水、初始階段的引發(fā)劑2%的過硫酸銨的濃度為50ppm、補(bǔ)加階段的引發(fā)劑2%的過硫酸銨的加入量為10毫升/分、初始階段的四氟乙烯與六氟丙烯的重量比為20∶80、補(bǔ)加階段的四氟乙烯與六氟丙烯的重量比為95∶5、聚合的溫度為95℃左右、壓力為35公斤/厘米左右、聚合時(shí)間為1小時(shí)、終止條件為1.4公斤/厘米左右。
7.如權(quán)項(xiàng)6所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸鉀。
8.如權(quán)項(xiàng)1所述的制備方法，其特征在于所述的分散劑為全氟壬氧基苯磺酸銨。
全文摘要
本發(fā)明涉及四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的制備方法，具體地說，本發(fā)明在氣溶聚合中采用全氟壬氧基苯磺酸鹽作為聚合體系的分散劑，使聚合反應(yīng)平穩(wěn)，組成易于控制，并提高了氟樹脂的臨界剪切速率，四氟乙烯-六氟丙烯的共聚反應(yīng)速度至少可達(dá)170克/1立升·小時(shí)。
文檔編號(hào)C08K5/42GK1030769SQ8710498
公開日1989年2月1日 申請(qǐng)日期1987年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月18日
發(fā)明者費(fèi)植煌, 嚴(yán)浦, 周偉達(dá), 程勇 申請(qǐng)人:上海市有機(jī)氟材料研究所