專利名稱:穩(wěn)定的烯化氧加合物的制備方法及其應(yīng)用的制作方法
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的烯化氧加合物及其硫酸酯，以及含有該加合物或其硫酸酯的液體洗滌劑配方。更具體地說(shuō)，涉及一種無(wú)味、陳化后質(zhì)量降低很小的、含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯，以及含有該加合物或其硫酸酯的液體洗滌劑配方。
醇、酚等含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯，通常被廣泛地用作表面活性劑，並已在以下各方面應(yīng)用，如1.紡織用作聚酯、棉花和原毛的洗凈劑、潤(rùn)濕劑、助染劑、纖維比齊劑(fiber beaching agents)，整理劑，抗靜電劑、纖維加油劑和染料擔(dān)體的乳化劑。
2.造紙和紙漿用作潤(rùn)濕劑、整理劑、白堊除去劑、絮狀劑、脫脂劑和上膠劑。
3.金屬用作脫脂去垢劑、除污防銹劑、機(jī)械加工潤(rùn)滑劑，鍍覆劑，淬火回火劑和探傷滲透液。
4.農(nóng)林用作農(nóng)藥及各種洗滌劑的乳化劑和增充劑。
5.皮革用作鉻酸鞣革劑、染色劑和整理劑。
6.清凈劑用作工業(yè)去垢劑、家庭用液體洗滌劑、家庭用粉狀洗滌劑、住宅洗凈劑、洗衣洗滌劑和車用洗凈劑。
7.化妝用於軟膏、乳化劑和洗發(fā)劑。
8.其它用作防塵劑、漏油處理劑和油分離劑。
至今，此類烯化氧加合物均由烯化氧與醇、酚等含羥基有機(jī)化合物在酸或堿催化劑存在下反應(yīng)而制備。所用的堿性催化劑有氫氧化鈉，氫氧化鉀和醇鈉，所用的酸性催化劑有三氟化硼，三氟化硼的絡(luò)合物，五氯化銻，四氯化錫，磷酸，醋酸，硫酸和檸檬酸(美國(guó)專利3，030，426和2，983，763)。
用上述方法制備的烯化氧的含羥基有機(jī)化合物的加合物不僅含有由未反應(yīng)的含羥基有機(jī)化合物，而且還含有少量催化劑、醛、游離酸、過(guò)氧化物和其它一些對(duì)色、味有影響的雜質(zhì)。對(duì)這些含有雜質(zhì)的烯化氧加合物的純化方法通常是酸或堿中和，堿水洗滌，蒸餾，還原，吸附或過(guò)濾。為中和堿性催化劑，常用的酸是硫酸、磷酸和醋酸等無(wú)機(jī)酸。用這些方法制備的烯化氧加合物含有能產(chǎn)生氣味的其它雜質(zhì)，因此，放置一定時(shí)間之后會(huì)散發(fā)出氣味。特別近幾年來(lái)，人們對(duì)家庭用洗滌劑的需求越來(lái)越高擋化，這就促使生產(chǎn)廠選用那些不產(chǎn)生氣味的洗滌劑原料。使用三氧化硫或氯磺酸來(lái)磺化烯化氧加含物，造成烯化氧加合物的磺化產(chǎn)物存放后質(zhì)量下降，顏色明顯褪化。由於上述方法本身已包含導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降和惡化的因素，所以，用上述慣用的方法所生產(chǎn)的烯化氧加合物洗滌劑的質(zhì)量遠(yuǎn)不能滿足使用的需要。
由含羥基有機(jī)化合物與烯化氧反應(yīng)制備烯化氧加合物過(guò)程中的堿性催化劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉，通常采用無(wú)機(jī)酸中和劑來(lái)中和。常用的酸有硫酸、磷酸和醋酸。這些中和劑均具有引起烯化氧加合物散發(fā)氣味和引起陳化后質(zhì)量變壞的作用。該類烯化氧加合物制品的另一個(gè)缺點(diǎn)是該加合物的水溶液混濁。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供一種新型穩(wěn)定的烯化氧加合物及其硫酸酯，以及由其制備的液體洗滌劑配方。
本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供一種無(wú)味的、陳化后質(zhì)量降低很小的、穩(wěn)定的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物及其硫酸酯，以及由其制備的液體洗滌劑配方。
由含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物制備的、穩(wěn)定的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯至少含有一種選自乳酸和乳酸鹽的化合物滿足了上述目標(biāo)。
滿足上述目標(biāo)的還在於一種洗滌劑配方其特征，為至少含有一個(gè)選自乳酸和乳酸鹽化合物的、以含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯為洗滌劑組分的含有含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯。
本發(fā)明所用的乳酸可以由發(fā)酵法或合成法制取。兩種方法生產(chǎn)的乳酸均可使用。本發(fā)明對(duì)乳酸、尤其是其純度沒(méi)有限制，任何工業(yè)級(jí)、發(fā)酵級(jí)和食品添加劑級(jí)的乳酸均可使用。
本發(fā)明中有效和有代表性的乳酸鹽有堿金屬的乳酸鹽，如乳酸鈉、乳酸鉀和乳酸鋰，堿土金屬的乳酸鹽，如乳酸鈣、乳酸鎂、乳酸鋇、乳酸鋁、乳酸鋅、乳酸銀、乳酸銅、乳酸鐵、乳酸錳和乳酸銨，其中以乳酸鈉和乳酸鉀為最適用。
本發(fā)明反應(yīng)中，乳酸和/或乳酸鹽的添加量，以含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物為100計(jì)，是在0.001～5(重量)的范圍內(nèi)，更好的范圍是0.05～1，添加后其水溶液的PH值應(yīng)為4-9，最好為5～7。
乳酸和/或乳酸鹽的添加方法可以是將乳酸添加到含羥基有機(jī)化合物中，和/或?qū)⑷樗崽砑拥接珊u基有機(jī)化合物的低摩爾的烷氧基化物，在堿性催化劑存在下，與烯化氧反應(yīng)制得的未中和的含羥基有機(jī)化合物的烷氧基化物中。也可以是在保持催化劑為中和狀態(tài)，或以任何已知的方法，如過(guò)濾，將催化劑除去后，將乳酸和/或乳酸鹽加到含羥基有機(jī)化合物的烷氧基化物中。向反應(yīng)體系中加入乳酸和/或乳酸鹽時(shí)，應(yīng)以不改變?nèi)樗岷?或乳酸鹽的結(jié)構(gòu)的方式，或先將乳酸和/或乳酸鹽制成溶液的方式加入，然后再在連續(xù)攪拌下使其充分溶介，攪拌時(shí)間一般為5～60分鐘，最好是10-30分鐘。
本發(fā)明所用的有代表性的含羥基有機(jī)化合物有醇和酚。所用的有利的烯化氧有含2-4個(gè)碳原子的烯化氧，如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。所用的有代表性的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物有在烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物、由環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇加合所得的烯化氧加合物、多元醇的烯化氧加合物和苯酚的烯化氧加合物。
本發(fā)明中用以制備烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物的飽和的或不飽和的6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇有由植物油，如椰子油加氫制備的伯醇，由動(dòng)物油如牛油、鯨油和羊毛脂加氫制備的伯醇和由有機(jī)酸，如硬脂酸和油酸，加氫制備的伯醇;以乙烯為原料，在齊格勒催化劑存在下，經(jīng)過(guò)聚合、氧化等步驟制備的偶碳數(shù)的齊格勒醇，和Continental Oil公司生產(chǎn)的、銷售牌號(hào)為“Alfonol”的醇。也包括由α-烯或內(nèi)烯、一氧化碳和氫為原料，以羰基鈷為催化劑，經(jīng)過(guò)羰基合成先制成醛，然后再脫氫還原而制備的羰基合成醇。已工業(yè)化生產(chǎn)的該類醇有Shell公司生產(chǎn)的登記銷售牌號(hào)為“Dovanol”和“Neodol”的醇，Nissan化學(xué)公司生產(chǎn)的，登記銷售牌號(hào)為“Oxocol”的醇和Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Diadol”的醇。本發(fā)明使用的，在烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物有環(huán)氧乙烷與6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇在催化劑存在下的加成產(chǎn)物。催化劑可以是堿性催化劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉，也可以是酸性催化劑，如三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、五氯化銻、四氯化錫。盡管反應(yīng)中加入的環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)沒(méi)有特別的限制，但實(shí)際的加入量為0.1～100摩爾，最好是1-50摩爾。
本發(fā)明有效使用的仲醇乙氧基化物有多種，它們的制備方法是有8-20個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴，在硼化物存在下，用分子氧進(jìn)行液相氧化，制得任意仲醇;在酸性催化劑存在下，用平均0.1～6摩爾，最好是1-4摩爾的環(huán)氧乙烷與上述任意仲醇反應(yīng);中和或除去催化劑，並用蒸餾、提取或其它方法完全除去未反應(yīng)的游離醇，從而制得基本不含游離醇的低摩爾乙氧基化物;在堿性催化劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉的存在下，向上述低摩爾乙氧基化物中添加環(huán)氧乙烷，盡管該環(huán)氧乙烷的添加量沒(méi)有特殊的限制，但較好的平均添加范圍是0.1～100摩爾，最好是1～50摩爾。已工業(yè)化生產(chǎn)的仲醇乙氧基化物有Nippon Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Softanol”的12-14個(gè)碳原子的仲醇乙氧基化物和10-12個(gè)碳原子的仲醇乙氧基化物;Union Carbide公司生產(chǎn)的，登記銷售牌號(hào)為“Tergitol”的11-15個(gè)碳原子的仲醇乙氧基化物。整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中，在“3摩爾環(huán)氧乙烷加合物”階段，游離醇就完全除盡了。最終產(chǎn)品是在堿性催化劑存在下，向“3摩爾環(huán)氧乙烷加合物”繼續(xù)添加環(huán)氧乙烷所制得的高摩爾的環(huán)氧乙烷加合物。有代表性的仲醇乙氧基加合物有Softanol
-30碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均3-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
-50碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均5-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
-70碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均7-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
-90碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均9-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
-120碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均12-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
L-70碳原子數(shù)為10-12的仲醇的平均7-摩爾的乙氧基化物。
Softanol
-200碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均20-摩爾的乙氧基化物。
本發(fā)明用於生產(chǎn)環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇的烯化氧加合物的有效的醇有飽和脂肪族伯醇，不飽和脂肪族伯醇，帶側(cè)鏈的脂肪族伯醇和8-20個(gè)碳原子的仲醇。
有代表性的飽和脂肪族伯醇有甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、十八烷醇和十六烷醇。
有代表性的飽和和/或不飽和脂肪醇如上所述。
帶側(cè)鏈的脂肪族伯醇以異構(gòu)的十八烷醇為代表。
本發(fā)明中有效使用的仲醇是由8-20個(gè)碳原子正構(gòu)烷烴，在硼化物存在下，與分子氧液相氧化而制得的任意仲醇。
本發(fā)明中有效使用的烯化氧加合物有在催化劑存在下，環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧烷與上述醇的加合物，其催化劑可以是堿性催化劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉，也可以是酸性催化劑，如三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、五氯化銻或四氯化錫。雖然添加到反應(yīng)中的環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧的摩爾數(shù)沒(méi)有特定的限量，但是，一般的添加量為0.1-100摩爾，最好為1-50摩爾。
本發(fā)明中有效使用的仲醇烯化氧加合物有多種，制備它們的方法是8-20個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴，在硼化物存在下，用分子氧進(jìn)行液相氧化，制得任意仲醇;在酸性催化劑存在下，向上述任意仲醇中加入平均0.1～6摩爾，最好是1-4摩爾的環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧，生成烯化氧加合物;中和或除去催化劑，並用蒸餾、提取或其它方法完全除去未反應(yīng)的游離醇，從而制得實(shí)際上不含游離醇的低摩爾乙氧基化物;在堿性催化劑，如氫氧化鈉、氫氧化鉀和醇鈉的存在下，向上述低摩爾乙氧基化物中加入環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧，進(jìn)一步生成烯化氧加合物，此處，雖然對(duì)環(huán)氧烷的添加量沒(méi)有特定的限制，但一般希望其平均摩爾數(shù)為0.1-100摩爾，最好為1-50摩爾。
已工業(yè)生產(chǎn)的環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與仲醇的烯化氧加合物有Nippon Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Softanol”的12-14個(gè)碳原子的仲醇的烯化氧加合物和10-12個(gè)碳原子的仲醇的烯化氧加合物;Union Carbide公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Tergitol”的11～15個(gè)碳原子的仲醇的烯化氧加合物。在整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中，在“3-摩爾環(huán)氧乙烷加合物”階段，游離醇一定全部除凈。最終產(chǎn)品是進(jìn)一步添加環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧而制得的高摩爾環(huán)氧乙烷加合物。
有代表性的仲醇烯化氧加合物有Softanol
EP-5035碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均5-摩爾的環(huán)氧乙烷和平均3.5-摩爾的環(huán)氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-7025碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均7-摩爾的環(huán)氧乙烷和平均2.5-摩爾的環(huán)氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-7045碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均7-摩爾的環(huán)氧乙烷和平均4.5-摩爾的環(huán)氧丙烷的加合物。
Softanol
EP-9050碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均9-摩爾的環(huán)氧乙烷和平均5-摩爾的環(huán)氧丙烷的加合物。
所述的3-4個(gè)碳原子的烯化氧即環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。
環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧和醇的加成方式有嵌段共聚和無(wú)規(guī)共聚。在此，二種方法均可使用，而且，參加反應(yīng)的各組分的添加順序並無(wú)特殊的限制。
在環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子烯化氧與醇的加成中，每摩爾醇的環(huán)氧乙烷的添加量為1-50摩爾，最好為2-20摩爾;每摩爾醇的有3-4個(gè)碳原子的烯化氧的添加量為1-50摩爾，最好2-20摩爾。有3-4個(gè)碳原子的烯化氧對(duì)環(huán)氧乙烷的摩爾比是(0.02～50)/1，最好為(0.1～10)/1。
本發(fā)明中有效使用的、有代表性的多元醇有一縮乙二醇、一縮丙二醇、1，4-丁二醇，1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2，4-戊二醇、季戊四醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-庚二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，4-環(huán)己醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-雙(羥甲基)-環(huán)己烷、1，2-雙(羥乙基)-環(huán)己烷、三羥甲基丙烷、2，2-二甲基-3-羥丙基-2，2-二甲基-3-羥基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、多乙二醇、二丙二醇、多丙二醇、雙酚A、氫化雙酚A、三羥甲基乙烷、丙三醇、山梨醇、蔗糖和以Wyandotte化學(xué)公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Pluronic”和Asahi Denka KogyoK.K公司生產(chǎn)的、銷售牌號(hào)為“Pluronic L62”為代表的由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合而生成的疏水作用物再與環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物，以及以Wyandotte化學(xué)公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“Tetronic”和Asahi Denka Kogyo K.K公司生產(chǎn)的、登記銷售牌號(hào)為“ADEKATOL SO-50”為代表的由丙二醇與乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物再與環(huán)氧乙烷的縮合物。
多元醇的烯化氧加合物有烯化氧與多元醇在堿催化劑存在下，如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉，或在酸性催化劑下，如三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、五氯化銻或四氯化錫的加合物。反應(yīng)中烯化氧的添加摩爾數(shù)沒(méi)有特殊的限制，可以任意選擇。其有效使用的、有代表性的烯化氧有2-4個(gè)碳原子的烯化氧即環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。上述烯化氧與多元醇的加合方式可以是嵌段共聚，亦可是無(wú)規(guī)聚合。各反應(yīng)組分的添加順序，沒(méi)有特殊的規(guī)定。
本發(fā)明中有效使用的、有代表性的酚有苯酚、雙酚、鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚、2，4-二烷基苯酚，2，5-二烷基苯酚，2，6-二烷基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、鄰-氯苯酚、間-氯苯酚、對(duì)-氯苯酚、對(duì)-甲氧基苯酚、對(duì)氨基苯酚、鄰苯基苯酚、叔-丁基-對(duì)甲酚、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、1，2，3-苯三酚、1-萘酚、2-萘酚、4-氯-2-硝基苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚、鄰-氨基苯酚、十二烷基酚，辛基甲酚、二辛基甲酚、二壬基苯酚和2，5-二氯苯酚。
苯酚的烯化氧的加合物有烯化氧與苯酚類在堿催化劑存在下如氫氧化鈉、氫氧化鉀或醇鈉，或在酸性催化劑存在下如三氟化硼、三氟化硼的絡(luò)合物、五氯化銻或四氯化錫反應(yīng)而制得的苯酚類的烯化氧加合物，烯化氧的添加摩爾數(shù)沒(méi)有特殊的限制，但實(shí)際選用的范圍，常常是平均0.1～100摩爾，最好是平均1-50摩爾。
本發(fā)明中有效使用的、有代表性的烯化氧是2-4個(gè)碳原子的烯化氧，即環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。
烯化氧，如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷，與苯酚的加成方式，可以是嵌段共聚，也可是無(wú)規(guī)聚合。各反應(yīng)組分的添加順序沒(méi)有特殊的規(guī)定。
業(yè)已證實(shí)，將乳酸和/或乳酸鹽加入含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物中，顯著地減少了該加合物的質(zhì)量下降，如過(guò)氧化值、羰基值、PH值和陳化變味。
有代表性的硫酸酯有伯醇的烯化氧加合物的硫酸酯，仲醇的烯化氧加合物的硫酸酯，環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇的烯化氧加合物的硫酸酯，多元醇的烯化氧加合物的硫酸酯和苯酚的烯化氧加合物的硫酸酯。
硫酸化含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物的磺化劑有三氧化硫、氯磺酸、磺酸和發(fā)煙硫酸。
盡管硫酸化過(guò)程中，硫酸化劑的用量沒(méi)有限制，通常，每摩爾含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物的硫酸化劑用量為0.5～2.0摩爾，最好是0.8～1.5摩爾。
伯醇的乙氧基化物和苯酚的乙氧基化物的硫酸化溫度不超過(guò)50℃，最好不超過(guò)40℃;仲醇的乙氧基化物的硫酸化溫度不超過(guò)40℃，最好不超過(guò)20℃。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，以含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物為活性組分的液體洗滌劑配方與多種適用的添加劑合并使用，能大大提高其洗滌效果。這類添加劑，除了前邊已經(jīng)提到的、與含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物摻合在一起的乳酸和/或乳酸鹽以外，還有活性劑，水溶助長(zhǎng)劑，起泡劑，泡沫穩(wěn)定劑，泡沫抑制劑，增粘劑，減粘劑，助洗劑，再污染抑制劑，漂白劑，芳香劑，熒光增白劑和染料增白劑。這種知識(shí)有助於完善本發(fā)明。
在以本發(fā)明的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物為活性組分的液體洗滌劑配方中，含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物，包括與其摻合在一起的乳酸和/或乳酸鹽在內(nèi)，占洗滌劑重量的0.1～90%。本發(fā)明的液體洗滌劑配方，可根據(jù)其不同的使用要求，有效地提高其特有的性能，如加速起泡性、成型抑制性、協(xié)同洗滌性、改善整理性和表面平整性(repressed skin chapping)。方法是添加0-30%(重量)的協(xié)同使用的一種、兩種或多種下列化合物烷基苯磺酸鹽，烷基醚的碳酸鹽，脂肪酸皂，α-烯烴的磺酸鹽，高級(jí)醇的硫酸酯鹽，烷基醚的硫酸酯，脂肪酸醇胺的磺酸酯鹽，烷基醚的磷酸酯鹽，烷基磷酸酯鹽，N-?；谆?氨基乙磺酸，N-酰氨酸鹽，肽的酰化物，烷基鏈烷醇胺，脂肪族胺鹽，脂肪族季胺鹽，芐烷銨鹽，咪唑銨鹽，羧基內(nèi)銨鹽，氨基羧酸鹽，咪唑銨內(nèi)銨鹽，烷基銨氧化物，聚氧乙烯-烷基銨和脂肪酸鏈烷醇銨。
低級(jí)醇，乙二醇，丙二醇，丙三醇，溶纖劑，乙醇銨，甲苯磺酸鹽，二甲苯磺酸鹽和脲可以單獨(dú)地、亦可兩種或多種混合地用作液體洗滌劑的不可缺少的、同時(shí)也是昂貴的加溶劑(水溶助長(zhǎng)劑)。其用量為0-10%(重量)。
無(wú)機(jī)酸的鹽，如氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鈉、碳酸鈉和焦磷酸鉀，可以單獨(dú)地、或二個(gè)、或幾個(gè)混合地用作粘度改進(jìn)劑。其用量為0-5%(重量)。本液體洗滌劑配方的余量是水，最好是去離子水或蒸餾水。本液體洗滌劑中還可加入適當(dāng)?shù)姆栏瘎┖蜌⒕鷦?，以防止腐敗。除此而外，助洗劑，再污染抑制劑，漂白劑，熒光劑，著色劑，芳香劑和抗氧化劑也都是本液體洗滌劑的有效的添加劑。
業(yè)已表明，以含有乳酸和/或乳酸鹽的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物作為液體洗滌劑的活性組分，該液體洗滌劑性能優(yōu)良，並且只有很輕微的陳化變味。
本發(fā)明的實(shí)施方案可參考以下的工作實(shí)例，加以說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)注意本發(fā)明決不局限於下列工作實(shí)例。在工作實(shí)例中，試驗(yàn)步驟如下〔陳化效應(yīng)試驗(yàn)〕稱取250克試樣，放於500毫升透明玻璃瓶中，然后放於用熱風(fēng)循環(huán)的恒溫箱中，在50℃下試驗(yàn)陳化的影響，測(cè)定1.羰基值-微摩爾/克羰基值＊-毫克KOH/克2.酸值-毫克KOH/克3.PH值-5%(重量)水溶液4.硫酸顯色試驗(yàn)(APHA)-取1毫升試樣倒入100毫升燒杯中，用聚四氟乙烯防護(hù)的攪拌器攪拌，然后迅速加入40毫升保證級(jí)試劑的濃硫酸，並繼續(xù)攪拌5秒鐘，將該混合物立即倒入比色管，用Hazen標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行比色。
5.氣味-取0.5毫升試樣倒入50毫升水中，保持溶液溫度50℃，嗅聞?dòng)杉訜崛芤荷l(fā)出來(lái)的蒸汽。氣味按三分制分級(jí)A-基本無(wú)味B-有輕微氣味C-有強(qiáng)烈氣味6.外觀-將試樣配制成90%(重量)濃度的水溶液，取250克該溶液於500毫升透明玻璃瓶?jī)?nèi)，放於用熱風(fēng)循環(huán)的恒溫箱內(nèi)，在40℃下進(jìn)行混濁試驗(yàn)，O 表示不混濁X 表示混濁7.過(guò)氧化值-毫當(dāng)量/公斤實(shí)例1稱取平均分子量為194的12-13個(gè)碳原子的伯醇(Nissan化學(xué)有限公司生產(chǎn)，登記銷售牌號(hào)為“Oxocol”)356克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷244克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6公斤/厘米2表壓，得到平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;對(duì)所得的伯醇乙氧基化物進(jìn)行陳化試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果列於表1。
對(duì)照例1按實(shí)例1方法制取平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入0.9克醋酸代替乳酸;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表1。
實(shí)例2稱取平均分子量為202的11-15個(gè)碳原子的伯醇(Mitsubihi化學(xué)公司生產(chǎn)，登記銷售牌號(hào)為“Diadol”)362克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷238克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6公斤/厘米2表壓，得到平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液，測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表2。
對(duì)照例2按實(shí)例2方法制取平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入0.9克磷酸的85%(重量)水溶液以代替乳酸;所得伯醇乙氧基化物進(jìn)行陳化試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果列於表2。
實(shí)例3稱取平均分子量為194的12-13個(gè)碳原子的伯醇(Shell公司生產(chǎn)，登記銷售牌號(hào)為“Dobanol”)356克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷244克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6.0公斤/厘米2表壓，得到平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表3。
對(duì)照例3按實(shí)例3方法制取平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入1.5克硫酸的50%(重量)水溶液代替乳酸;所得伯醇乙氧基化物進(jìn)行陳化試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果列於表3。
實(shí)例4稱取平均分量為194的12-13個(gè)碳原子的伯醇(Nissan化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)，登記銷售牌號(hào)為“Oxocol”)356克、催化劑氫氧化鉀1.0克和環(huán)氧乙烷244克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6.0公斤/厘米2表壓，得到平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入3.1克乳酸的50%(重量)水溶液;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表4。
對(duì)照例4按實(shí)例4方法制取平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入1.1克醋酸以代替乳酸;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表4。
實(shí)例5稱取平均分子量為194的12-13個(gè)碳原子的伯醇(Nissan化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)，登記銷售牌號(hào)為“Oxocol”)196克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷404克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6.0公斤/厘米2表壓，得到平均9.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表5。
對(duì)照例5按實(shí)例5方法制取平均9.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;在激烈攪拌下加入0.9克醋酸以代替乳酸;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧基化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表5。
實(shí)例6稱取平均分子量為197的12-16個(gè)碳原子的伯醇198克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷402克，加到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6.0公斤/厘米2表壓，得到平均9.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯椰子油醇的加合物;在激烈攪拌下加入2.8克乳酸的50%(重量)水溶液;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的伯醇乙氧化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表6。
對(duì)照例6按實(shí)例6方法制得平均9.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯椰子油醇的加合物;在激烈攪拌下加入0.9克醋酸以代替乳酸;測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧基化物的影響試驗(yàn)結(jié)果列於表6。
實(shí)例7稱取平均分子量為194的12-13個(gè)碳原子的伯醇(Nissan化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn))登記銷售牌號(hào)為“Oxocol”)356克、催化劑氫氧化鈉0.6克和環(huán)氧乙烷244克，加入到內(nèi)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度150℃，反應(yīng)壓力6.0公斤/厘米2表壓，得到平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物;再加入12克Kyowado 600 BUPS，並在80℃下攪拌30分鐘;所得混合物輸入預(yù)涂有硅藻土的過(guò)濾機(jī)中，濾除已吸附有催化劑的Kyowado 600 BUPS，所得濾液為平均3-摩爾環(huán)氧乙烷加合物;向該濾液中加入3.5克乳酸鈉的50%(重量)水溶液，並激烈攪拌。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表7。
對(duì)照例7伯醇乙氧化物的制備方法與實(shí)例7相同，只是不添加乳酸鈉。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧化物的影響。試驗(yàn)結(jié)果列於表7。
實(shí)例8在一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有393克碳原子數(shù)為12-14個(gè)的仲醇的平均3摩爾的乙氧基化合物，該化合物的平均分子量為333(日本Shokubai Kagak Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”牌號(hào)銷售)，並加有0.6克氫氧化鈉為催化劑和207克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液，進(jìn)行充分?jǐn)嚢?。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的仲醇乙氧基化合物的影響，結(jié)果列于8對(duì)照例8按照實(shí)例8步驟，得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，加入0.9克醋酸代替乳酸。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表8實(shí)例9在一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有334.5克碳原子數(shù)為12-14個(gè)的仲醇的3摩爾乙氧基化合物，該化合物的平均分子量為333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”牌號(hào)銷售)，並加有0.6克氫氧化鈉為催化劑和265.5克的環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)，得到平均為9摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並在其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢琛y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表9。
對(duì)照例9按照實(shí)例9的步驟，得到平均9摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並在其中加入0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸，充分?jǐn)嚢?。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表9。
實(shí)例10在一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有393克碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均3摩爾乙氧基化合物，該化合物平均分子量為333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”的牌號(hào)銷售)，並加有1.0克氫氧化鉀為催化劑和207克的環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)，得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並向其中加入3.3克含水50%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢?，最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表10對(duì)照例10按照實(shí)例10的步驟，得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，在其中加入1.1克的醋酸代替乳酸，充分?jǐn)嚢瑁詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表10。
實(shí)例11在容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有274克碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均3摩爾的乙氧基化合物，該化合物平均分子量為333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”的牌號(hào)銷售)，並加有0.6克氫氧化鈉為催化劑和326克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。得到平均12摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並向其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸溶液，並充分?jǐn)嚢?。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表11。
對(duì)照例11按照實(shí)例11的步驟，得到12摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，在其中加入0.9克醋酸代替乳酸，充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表10。
實(shí)例12在一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有381克碳原子數(shù)為10-12的仲醇的平均7摩爾的乙氧基化合物，該化合物平均分子量為306(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”的牌號(hào)銷售)，並加有0.6克氫氧化鈉為催化劑和219克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並在其中加入2.8克含水50%(重量)的乳酸，並充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表12。
對(duì)照例12按照實(shí)例12的實(shí)驗(yàn)步驟，所得到的平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，在其中加入0.9克的醋酸代替乳酸，並充分?jǐn)嚢?。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表12。
實(shí)例13在一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中，加有393克碳原子數(shù)為12-14的仲醇的平均3摩爾的乙氧基化合物，該化合物平均分子量為333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”的牌號(hào)銷售)，並加入0.6克氫氧化鈉為催化劑207克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。得到平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，並向其中加入12克Kyowado 600 Bups，一起送入予先涂有硅藻土的過(guò)濾器，除去吸附過(guò)催化劑的Kyowado 600 Bups。用過(guò)濾的方法分離出平均7摩爾環(huán)氧乙烷的加合物，向其中加入3.5克含水50%(重量)的乳酸鈉溶液，並充分?jǐn)嚢?。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的仲醇乙氧基化合物的影響，其結(jié)果列于表13。
對(duì)照例13按照實(shí)例13的實(shí)驗(yàn)步驟，得到7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物，加入12克Kyowado 600 Bups在80℃一起加熱並保持330分鐘，代替實(shí)例13中加入的乳酸鈉。所得的混合物送入預(yù)先涂有硅藻土的過(guò)濾器，過(guò)濾除去吸附過(guò)催化劑的Kyowodo 600 Bups。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的仲醇乙氧基化合物，其結(jié)果列于表13。
實(shí)例14在一個(gè)容積為1500毫升的高壓釜，安裝有一個(gè)溫度計(jì)、壓力表和攪拌器，加入590克碳原子數(shù)為12-14的任意的仲醇(羥基值279)，並加入3.2克三氟化硼、乙醚絡(luò)合物 酸性催化劑並混合，用氮?dú)鈱埓嬖诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛?，該混合物加熱?0℃，加入410克環(huán)氧丙烷進(jìn)行丙氧基化反應(yīng)。為了除去反應(yīng)溶液中的催化劑，反應(yīng)溶液中每摩爾三氟化硼需同4摩爾的氫氧化鈉水溶液一起加熱並水洗兩次，反應(yīng)溶液脫水后，在10mmHg真空下蒸餾直至未反應(yīng)醇的含量低于1%(重量)，生成的丙氧基化物羥基值為150並平均含有3摩爾的環(huán)氧丙烷。
然后在上述的丙氧基化作用所用過(guò)的高壓釜中，加入485克以上得到的丙氧基化物和1克氫氧化鉀並混合，用氮?dú)鈱埓嬖诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛?，然后將混合物加熱?40℃，再加入514克環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，用3.2克含水50%(重量)的乳酸溶液中和所生成的反應(yīng)溶液。得到一個(gè)平均3摩爾環(huán)氧丙烷和9摩爾環(huán)氧乙烷所組成的加合物。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)該加合物的影響，其結(jié)果列于表14。
對(duì)照例14除了使用1.5克醋酸代替含水乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例14的實(shí)驗(yàn)步驟，其結(jié)果列于表14。
對(duì)照例15除使用1.1克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例14的實(shí)驗(yàn)步驟，其結(jié)果列于表14。
實(shí)例15在一個(gè)容積為1500毫升安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的高壓釜中，加有590克碳原子數(shù)為11-15的平均分子量為202的伯醇(羥基值為279)(日本Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn)，並以“Diadol”的牌號(hào)銷售)加入3.2克作為酸性催化劑的三氟化硼。乙醚絡(luò)合物並混合，然后用氮?dú)鈱埓嬖诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛?，所得到的混合物加熱?0℃，加入410克環(huán)氧丙烷進(jìn)行丙氧基化反應(yīng)。為了除去催化劑、純化反應(yīng)溶液，在反應(yīng)溶液中每摩爾三氟化硼需同4摩爾氫氧化鈉一起加熱，然后水洗兩次。反應(yīng)溶液脫水后，在10mmHg真空下蒸餾，直至未反應(yīng)的醇的含量小于1%(重量)，生成的丙氧基化物羥基值為150和該化合物中平均有3摩爾環(huán)氧丙烷加合物。
向上述丙氧基化作用所用過(guò)的高壓釜中，加入485克丙氧基化物和/克氫氧化鉀並混合，將高壓釜中的殘存空氣用氮?dú)獯祾吒蓛?，所得的混合物加熱?40℃，使其與加入的514克環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)。然后用3.2克含水50%(重量)的乳酸溶液中和反應(yīng)溶液。得到一個(gè)平均3摩爾環(huán)氧丙烷和9摩爾環(huán)氧乙烷所組成的加合物。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)該加合物的影響，其結(jié)果列于表15。
對(duì)照例16除用1.5克的醋酸代替實(shí)例15中所使用的乳酸外，其它均按照實(shí)例15的試驗(yàn)步驟，其結(jié)果列于表15。
對(duì)照例17除了用1.1克85%(重量)磷酸水溶液代替實(shí)例15中所使用的乳酸水溶液之外，其它均按照實(shí)例15的試驗(yàn)步驟，其結(jié)果列于表15。
實(shí)例16在一個(gè)容積為1500毫升安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的高壓釜中，加有432克碳原子數(shù)為12-14的無(wú)規(guī)仲醇的平均3摩爾環(huán)氧乙烷加合物，該加合物的平均分子量為333(日本Shokubai Kagaku Kogyo有限公司生產(chǎn)，並以“Softanol-30”的牌號(hào)銷售)，與加入1.0克催化劑的氫氧化鈉一起混合，將殘存在高壓釜中的空氣用氮?dú)鈴氐状祾吒蓛簟５玫降幕旌衔锛訜岬?30°-150℃，在6.0公斤/厘米2表壓下，加入229克環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)。生成的反應(yīng)溶液進(jìn)一步與339克環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)。得到的加合物用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和。結(jié)果，得到一種平均7摩爾環(huán)氧乙烷和4.5摩爾環(huán)氧丙烷的碳原子數(shù)為12-14的任意仲醇所組成的加合物。最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)該加合物的影響，其結(jié)果列于表16。
對(duì)照例18除了用1.5克醋酸代替乳酸水溶液之外，其它均按照實(shí)例15的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表16。
對(duì)照例19除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例16的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表16。
實(shí)例17在一個(gè)容積為1500毫升的安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的高壓釜中，加有261克平均分子量為202的碳原子數(shù)為11-15的伯醇(日本Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn)，並以“Diadol”的牌號(hào)銷售)，加入1.0克作為催化劑的氫氧化鈉與之相混合，用氮?dú)鈱埩粼诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛簟５玫降幕旌衔?，?.0公斤/厘米2表壓下，加熱到130°-150℃與加入的400克環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)，生成的反應(yīng)溶液進(jìn)一步與加入的339克環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成反應(yīng)。得到的加合物用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和。結(jié)果得到一種平均7摩爾環(huán)氧乙烷和4.5摩爾環(huán)氧丙烷所組成的加合物。
測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)該加合物的影響，其結(jié)果列于表17。
對(duì)照例20除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例17的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表17。
對(duì)照例21除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例17的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表17。
實(shí)例18在一個(gè)容積為1500毫升的安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的高壓釜中，加有257克平均分子量為197的碳原子數(shù)為12-16的伯醇，該伯醇是由椰子油加氫得到的。加入1.0克作為催化劑的氫氧化鈉與之相混合，用氮?dú)鈱埩粼诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛?，得到的混合物?.0公斤/厘米2表壓下，加熱到130°-150℃，與加入的402克環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化反應(yīng)，生成的反應(yīng)溶液用4.5克含水50%(重量)的乳酸溶液中和，結(jié)果得到一種平均7摩爾環(huán)氧乙烷的和4.5摩爾環(huán)氧丙烷的碳原子數(shù)為12-16的椰子伯醇的加合物。
測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)該加合物的影響，其結(jié)果列于表18。
對(duì)照例22除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外其它均按照實(shí)18的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表18。
對(duì)照例23除了用1.5克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例18的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表18
實(shí)例19在一個(gè)容積為1500毫升的安裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的高壓釜中，加有590克碳原子數(shù)為12-14的仲醇(羥基值為2279)，與加入3.2克作為酸性催化劑的三氟化硼、乙醚絡(luò)合物一起混合，用氮?dú)鈱埩粼诟邏焊械目諝鈴氐状祾吒蓛?，得到的混合物加熱?0℃，然后加入410克環(huán)氧丙烷進(jìn)行丙氧基化反應(yīng)，為了除去催化劑，純化反應(yīng)溶液，在反應(yīng)溶液中含每摩爾三氟化硼需同4摩爾氫氧化鈉一起加熱，然后水洗兩次。
反應(yīng)溶液脫水后，于10mmHg真空下蒸餾，直至未反應(yīng)的醇的含量小于1%(重量)，生成的丙氧基化物的羥基為150、平均有3摩爾的環(huán)氧丙烷。
然后，使用上述丙氧基化作用的高壓釜，加入485克丙氧基化物與1克氫氧化鉀相混合，並用氮?dú)鈱⒏邏焊袣埩舻目諝鈴氐状祾吒蓛?，得到的混合物加熱?40℃，使其與加入的514克環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)，結(jié)果得到一種平均3摩爾的環(huán)氧丙烷和9摩爾的環(huán)氧乙烷所組成的加合物。該加合物與加入的12克Kyowado 600 Bups(日本Kyowa化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)的合成吸附劑)一起在80℃下攪拌30分鐘。將該混合物送入予先涂有硅藻土的過(guò)濾器中，除去吸附過(guò)催化劑的Kyowado 600 Bups。然后用過(guò)濾方法分離出烯化氧加合物，並在加合物中加入3.5克含水50%(重量)的乳酸鈉溶液、進(jìn)行充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的烯化氧加合物的影響，其結(jié)果列于表19。
對(duì)照例24除了不加含水的乳酸鈉溶液之外，其它均按照實(shí)例19的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表19。
實(shí)例20一個(gè)容積為1000毫升的不銹鋼反應(yīng)器安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器，在其反應(yīng)器中加有124克乙二醇和0.6克作為催化劑的氫氧化鈉加入476克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)，得到一種平均分子量為300的聚乙二醇，並在其中加入2.7克含水50%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的聚乙二醇的影響，其結(jié)果列于表20。
對(duì)照例25除了用0.9克的醋酸代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例20實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表20。
對(duì)照例26除了用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例20的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表20。
實(shí)例21在一個(gè)容積為1000毫升的安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，加有112克丙二醇和0.6克作為催化劑的氫氧化鈉，並加入481克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。得到7摩爾環(huán)氧乙烷的丙二醇加合物，加入1.9克含水50%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢?，最后測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的丙二醇乙氧基化物的影響，其結(jié)果列于表21。
對(duì)照例27除了用0.6克醋酸代替含水乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例21的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表21。
對(duì)照例28除了用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例21的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表21。
實(shí)例22在一個(gè)容積為1000毫升的安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，加有90克平均分子量為300的聚乙二醇和0.6克作為催化劑的氫氧化鉀，並加入510克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在150℃加熱反應(yīng)。向生成的平均分子量為2000的聚乙二醇中，加入1.9克含水50%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的聚乙二醇的影響，其結(jié)果列于表22。
對(duì)照例29除了用0.6克醋酸代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例22的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表22。
對(duì)照例30除了用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例22的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表22。
實(shí)例23在一個(gè)容積為1000毫升的安裝有溫度計(jì)、壓力表和攪拌器的不銹鋼高壓釜中，加有84克丙二醇和1.8克作為催化劑的氫氧化鉀，並加入516克環(huán)氧丙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，在120℃加熱反應(yīng)。反應(yīng)之后，該反應(yīng)溶液在50乇壓力下于120℃加熱脫氣3小時(shí)，得到平均分子量為540的聚丙二醇和加入5.7克含水550%(重量)的乳酸溶液，充分?jǐn)嚢琛Ｗ詈鬁y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的聚丙二醇的影響，其結(jié)果列于表23。
對(duì)照例31除了用1.5克醋酸代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例23的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表23。
對(duì)照例32除了用1.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替含水的乳酸溶液之外，其它均按照實(shí)例23的實(shí)驗(yàn)步驟進(jìn)行，其結(jié)果列于表23。
實(shí)例24向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼高壓釜內(nèi)加入84克丙二醇及1.8克作為催化劑的氫氧化鉀和516克環(huán)氧丙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱120℃進(jìn)行反應(yīng)。從高壓釜中放出108克平均分子量為540的聚丙二醇部分產(chǎn)物。向高壓釜中留下的432克生成物聚丙二醇中加入168克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下加熱到120℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)生成的聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加合物的平均分子量為750，再與4.2克的50%(重量)的乳酸水溶液一起充分?jǐn)嚢瑁瑴y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得到的丙二醇的環(huán)氧乙烷加合物的影響，結(jié)果列於表24。
對(duì)照例33除了使用1.4克醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例24的步驟，結(jié)果列於表24。
對(duì)照例34除了使用1.4克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例24的步驟，結(jié)果列於表24。
實(shí)例25向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼高壓釜內(nèi)加入510克環(huán)氧乙烷和由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合產(chǎn)生的疏水物質(zhì)(Asahi Denka Kogyo K.K生產(chǎn)，銷售商標(biāo)是“Pluronic L-62”)和0.6克作為催化劑的氫氧化鉀及90克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下在150℃加熱，將平均10摩爾的環(huán)氧乙烷的普魯蘭尼克加合物和1.9克50%(重量)的乳酸水溶液一起充分?jǐn)嚢?。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得普魯蘭尼克乙氧基化物的影響，結(jié)果列於表25。
對(duì)照例35除了使用0.6克的醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例25的步驟。結(jié)果列於表25。
對(duì)照例36除了使用0.65克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例25的步驟。其結(jié)果列於表25。
實(shí)例26向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼高壓釜中加入84克丙二醇及1.8克氫氧化鉀和516克環(huán)氧丙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下加熱到120℃反應(yīng)。從高壓釜中放出聚丙二醇產(chǎn)品(600克)的一部分即108克，其平均分子量為540，高壓釜中留下的432克聚丙二醇和加入的168克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱150℃，所得到的聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加合物的平均分子量為750，隨后加入16克Kyowado 600 Bups(由Kyowa化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)的合成吸附劑)並在80℃下攪拌30分鐘，所得混合物送入用硅藻土預(yù)涂敷的過(guò)濾器中處理，脫除已吸附了催化劑的Kyowado 600 Bups。然后經(jīng)過(guò)濾分離出聚丙二醇的環(huán)氧乙烷加合物，將5.2克的50%(重量)的乳酸鈉水溶液加入，並充分?jǐn)嚢瑁瑴y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得聚丙二醇環(huán)氧乙烷加合物的影響，結(jié)果列於表26。
對(duì)照例37除了不加入乳酸鈉，其它均按實(shí)例26的步驟，結(jié)果列於表26。
實(shí)例27向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)加入200克壬基酚(分子量221)，0.6克用作催化劑的氫氧化鈉和400克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱到150℃反應(yīng)，生成的平均10摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚加合物與2.7克的50%(重量)的乳酸水溶液加到一起，並充分?jǐn)嚢?，測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得壬基酚乙氧基化物的影響，結(jié)果列於表27。
對(duì)照例38除了用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例27的步驟，結(jié)果列於表27。
對(duì)照例39除了用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例27的步驟。結(jié)果列於表27。
實(shí)例28向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼高壓釜中加入376克壬基酚(分子量221)，0.6克用作催化劑的氫氧化鈉和224克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱150℃，反應(yīng)生成的平均3.0摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚加合物與2.7克50%(重量)的乳酸水溶液一起充分?jǐn)嚢琛y(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的壬基酚乙氧基化物的影響，結(jié)果列於表28。
對(duì)照例40除使用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例28的步驟。結(jié)果列於表28。
對(duì)照例41除使用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例28的步驟，結(jié)果列於表28。
實(shí)例29向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)加入191克的辛基酚(分子量206)，0.6克氫氧化鉀和409克環(huán)氧乙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱150℃反應(yīng)。反應(yīng)生成的平均10摩爾環(huán)氧乙烷的辛基酚的加合物與1.9克50%(重量)乳酸水溶液加到一起並充分?jǐn)嚢?，測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得辛基酚乙氧基化物的影響，結(jié)果列於表29。
對(duì)照例42除使用0.6克醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例29的步驟，結(jié)果列於表29。
對(duì)照例43除使用0.65克的85%(重量)的磷酸水溶液代替醋酸水溶液，其它均按實(shí)例29的步驟。
實(shí)例30向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升的不銹鋼反應(yīng)器中加入168克壬基酚(分子量221)，1.2克作為催化劑的氫氧化鉀以及132克環(huán)氧丙烷，在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱130℃進(jìn)行反應(yīng)。生成的平均3.0-摩爾的環(huán)氧丙烷的壬基酚加合物與300克環(huán)氧乙烷一起在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱150℃反應(yīng)。生成的平均3摩爾的環(huán)氧丙烷壬基酚加合物和平均9.0分子的環(huán)氧乙烷與3.9克50%(重量)的乳酸水溶液一起，進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的包括平均3.0摩爾的環(huán)氧丙烷壬基酚加合物和平均9.0摩爾的環(huán)氧乙烷的影響，結(jié)果列於表30。
對(duì)照例44除使用1.3克醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例30的步驟，結(jié)果列於表30。
對(duì)照例45除使用1.3克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例30的步驟，結(jié)果列於表30。
實(shí)例31向裝有溫度計(jì)，壓力表和攪拌器的內(nèi)容積為1，000毫升不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)加入200克壬基酚(分子量221)，0.6克作為催化劑的氫氧化鉀和400克環(huán)氧乙烷在6.0公斤/厘米2表壓下，加熱150℃進(jìn)行反應(yīng)。向生成的平均10摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚加合物再加入7克Kyowado 600 Bups(由Kyowa化學(xué)工業(yè)有限公司生產(chǎn)的合成吸附劑)，在80℃下攪拌30分鐘，生成的混合物送入用硅藻土涂敷過(guò)的過(guò)濾器進(jìn)行處理，除去已經(jīng)吸附了催化劑的Kowado 600 Bups，過(guò)濾分離出平均10摩爾的環(huán)氧乙烷的壬基酚加合物並加入2.3克的50%(重量)的乳酸鈉水溶液充分?jǐn)嚢?，測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得的平均10-摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚加合物的影響，結(jié)果列於表31。
對(duì)照例46除了不用乳酸鈉水溶液以外其它均按實(shí)例31的步驟，結(jié)果列於表31。
實(shí)例32將1摩爾由實(shí)例1得到的含乳酸的平均3.0摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇加合物，加入到1立升帶攪拌的容器，並保持溫度30到35℃，用大約1小時(shí)滴加1摩爾氯磺酸，在激烈攪拌下反應(yīng)。加完氯磺酸后向容器中充入氮?dú)猓舾懂a(chǎn)物氯化氫，並隨后在維持溫度不高於40℃下，加入氫氧化鈉水溶液中和反應(yīng)液體，得到伯醇乙氧基硫酸酯溶液。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得伯醇乙氧基硫酸酯的影響，結(jié)果列於表32。
對(duì)照例47除了用0.9克醋酸代替乳酸水溶液其它均按實(shí)例32的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例33由實(shí)例2得到的平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇加合物，用實(shí)例32相似的方法進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表32對(duì)照例48除了用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液其它均按實(shí)例33的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例34由實(shí)例3得到的平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇加合物，用實(shí)例32相似的方法進(jìn)行硫酸化，其結(jié)果列於表32對(duì)照例49除了用1.5克50%(重量)的硫酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例34的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例35由實(shí)例4得到的平均3.0-摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇加合物，用實(shí)例32相似的方法進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表32。
對(duì)照例50除了用1.1克的醋酸溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例35的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例36由實(shí)例5得到的平均9.0摩爾環(huán)氧乙烷伯醇的加合物，用實(shí)例32相似的方法進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表32。
對(duì)照例51除了用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液，其它均按實(shí)例36的步驟，結(jié)果示於表32。
實(shí)例37實(shí)例7得到的平均3.0摩爾環(huán)氧乙烷伯醇加合物，用實(shí)例32相似的方法進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表32。
對(duì)照例52除了不用乳酸外其它均按實(shí)例37的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例38將1摩爾由實(shí)例8得到的含乳酸的平均7摩爾環(huán)氧乙烷仲醇加合物加入到帶攪拌的1立升容器中，維持溫度10到15℃，並在大約1小時(shí)內(nèi)向容器中滴加1摩爾氯磺酸，在激烈攪拌下反應(yīng)，氯磺酸加料完畢，向容器中充入氮?dú)?，除去付產(chǎn)氯化氫，維持溫度不超過(guò)40℃，向容器中加入氫氧化鈉水溶液中和反應(yīng)液體，得到仲醇乙氧基硫酸酯溶液。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)所得仲醇乙氧基硫酸酯的影響，結(jié)果列於表33。
對(duì)照例53，除用0.9克的醋酸代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例38的步驟，結(jié)果列於表32。
實(shí)例39由實(shí)例9得到的平均9摩爾的環(huán)氧乙烷伯醇加合物，用實(shí)例38相似的方法，進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表33。
對(duì)照例54除用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例39的步驟，結(jié)果列於表33。
實(shí)例40由實(shí)例12得到的平均7摩爾環(huán)氧乙烷仲醇加合物，用實(shí)例38相似的方法，進(jìn)行硫酸化，其結(jié)果列於表33。
對(duì)照例55除用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例40的步驟，結(jié)果列於表33。
實(shí)例41由實(shí)例13得到的平均7摩爾環(huán)氧乙烷仲醇的加合物，用實(shí)例38相似的方法，進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表33。
對(duì)照例56除了不用乳酸外，其它均按實(shí)例41的步驟，結(jié)果列於表33。
實(shí)例42將1摩爾由實(shí)例27得到的含乳酸的平均10摩爾環(huán)氧乙烷壬基酚加合物，在攪拌下加入到1立升的容器中，維持溫度30到35℃，用大約1小時(shí)將1摩爾氯磺酸滴加到容器中，並在激烈攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。加注完氯磺酸后，向容器中充入氮?dú)?，除去付產(chǎn)物氯化氫，隨后在維持溫度不高於40℃的情況下，向容器中加入氫氧化鈉水溶液中和反應(yīng)料液，得到壬基酚乙氧基硫酸酯水溶液。測(cè)定陳化時(shí)間對(duì)壬基酚乙氧基硫酸酯的影響，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例57除用0.9克醋酸代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例42的步驟，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例58除用0.9克的85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸溶液外，其它均按實(shí)例42的步驟，結(jié)果列於表34。
實(shí)例43由實(shí)例28得到的平均3.0摩爾環(huán)氧乙烷壬基酚的加合物，用實(shí)例42相似的方法，進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例59除用0.9克醋酸溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例43的步驟，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例60除用0.9克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例43的步驟，結(jié)果列於表34。
實(shí)例44由實(shí)例29得到的平均10摩爾環(huán)氧乙烷辛基酚的加合物，用實(shí)例42相似的方法，進(jìn)行硫酸化，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例61除用0.6克的醋酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例44的步驟，結(jié)果列於表34。
對(duì)照例62除用0.65克85%(重量)的磷酸水溶液代替乳酸水溶液外，其它均按實(shí)例44的步驟，結(jié)果列於表34。
在以下工作實(shí)例中，進(jìn)行下述的試驗(yàn)。
(1)氣味A 0.1毫升樣品與100毫升預(yù)先用活性碳處理過(guò)的無(wú)味蒸餾水混合，在50℃下，在現(xiàn)場(chǎng)用成對(duì)比較法比較。氣味是用五分制評(píng)定，其中5無(wú)味，等於標(biāo)準(zhǔn)物。
4比標(biāo)準(zhǔn)物稍多的氣味。
3比標(biāo)準(zhǔn)物相對(duì)多的氣味。
2比標(biāo)準(zhǔn)物明顯多的氣味。
1比標(biāo)準(zhǔn)物極多的氣味標(biāo)準(zhǔn)物(A)對(duì)於實(shí)例50-55和對(duì)照例68-73的樣品，用實(shí)例50的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(B)對(duì)於實(shí)例58-61和對(duì)照例76-59的樣品，用實(shí)例58的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(C)對(duì)於實(shí)例63-66和對(duì)照例81-84的樣品，用實(shí)例63的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(D)對(duì)於實(shí)例68-73和對(duì)照例86-91的樣品，用實(shí)例68的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(E)對(duì)於實(shí)例74-80和對(duì)照例93-98的樣品，用實(shí)例74的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(F)對(duì)於實(shí)例81-83和對(duì)照例100-102的樣品，用實(shí)例81的沒(méi)有經(jīng)過(guò)任何陳化變化的洗滌劑作為標(biāo)準(zhǔn)物使用。
(2)洗滌力試驗(yàn)(方法A)將1立升液體洗滌劑水溶液稀釋到預(yù)定的濃度，將三塊尺寸為10×10厘米2人為弄臟的含65%聚酯和棉35%的各色細(xì)平布用Tago計(jì)(轉(zhuǎn)數(shù)100轉(zhuǎn))按下列條件洗滌洗滌劑濃度 0.067%(重量)洗滌用水 自來(lái)水水溫 25℃洗滌時(shí)間 5分鐘漂洗時(shí)間 用自來(lái)水，5分鐘人造污物配方A.有機(jī)物 (%重量)肉豆蔻酸 16.7油酸 16.7三硬酯酸甘油酯 16.7三油酸甘油酯 16.7膽固醇 8.8膽固醇硬脂酸酯 2.2石蠟(熔點(diǎn)50°到52℃) 11.1
三十碳六烯 11.1B.無(wú)機(jī)物粘土(Kanto 粘土 250目)C.碳碳黑(250目)用49.75%(重量)的有機(jī)物，49.75%(重量)的無(wú)機(jī)物和0.5%(重量)的上述碳配成污物，將精制的白布用污物弄臟到反射度(reflectance)為45%±2%的程度。
(3)人工弄臟布洗滌力的計(jì)算方法樣品的洗滌力是采用在530毫微米下用反射器(Hiranuma Sangyo制造，銷售牌號(hào)SPR-3型)測(cè)量原來(lái)布在洗滌之前以及臟布在洗滌前后的光反射。
測(cè)量結(jié)果用下式計(jì)算洗滌力(%)＝ (洗滌后反射能力-洗滌前反射能力)/(原來(lái)布反射能力-洗滌前反射能力) ×100(方法B)用改進(jìn)的“Leenerts”洗滌效力試驗(yàn)器，加入液體洗滌劑配方。將六塊弄臟到預(yù)定程度的玻璃絲織物，按JISK-3370-4.9的方法洗滌。
(a)洗滌條件洗滌劑溶液濃度 0.15%(重量)。
使用污物量 0.163克/六塊織物。
玻璃板 JISR-3703的2號(hào)板用水 3°DH水(德弗硬度)洗滌溫度 30℃攪動(dòng)速度 250轉(zhuǎn)洗滌時(shí)間 3分鐘漂洗時(shí)間 1分鐘液體體積 700毫升/槽(b)臟織物制備將20克的牛肉汁和豆油(1∶1)的混合物、0.25克單烯烴和0.1克油紅溶解在60毫升的氯仿中，配成臟物浴。保持臟物浴溫度25℃±1℃，將玻璃板一個(gè)接一個(gè)的浸漬於其中，深度大約55毫米，並在浴中保持1到2秒鐘，用臟物弄臟，隨后從浴中取出。恒溫恒濕箱保持25℃±1℃和65±5%相對(duì)濕度，把弄臟的玻璃板在其中干燥24小時(shí)，稱重，並立即進(jìn)行洗滌力試驗(yàn)。
(c)洗滌力計(jì)算六塊玻璃板在臟污之前和之后稱重，洗滌后，在恒溫恒濕箱中干燥6小時(shí)並隨后稱重，洗滌力按下式進(jìn)行計(jì)算洗滌力(%)＝100× (洗滌前重量-洗滌后重量)/(臟污之后重量-臟污之前重量)實(shí)例45按照實(shí)例1的步驟，向12到13個(gè)碳原子平均分子量為194的伯醇(羰基合成醇)，與平均10摩爾環(huán)氧乙烷的加合物中，再加入2.8克50%(重量)的乳酸水溶液，即得到穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例63除了不用乳酸外，其它均按實(shí)例45的步驟，得到平均10摩爾環(huán)氧乙烷伯醇加合物。
實(shí)例46按照實(shí)例2的步驟，向平均10摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇(Diadol該伯醇有11到15個(gè)碳原子，平均分子量202)加合物中，加入2.8克50%(重量)的乳酸水溶液，而制成穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例64除了不用乳酸外，其它均按實(shí)例46的步驟，得到平均10摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇的加合物。
實(shí)例47按實(shí)例3的步驟，向平均10摩爾環(huán)氧乙烷的伯醇(Dobanol，該伯醇有12到13個(gè)碳原子，平均分子量為194，)加合物中加入2.8克的50%(重量)的乳酸水溶液而制成穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例65除了不用乳酸外，其它均按實(shí)例47的步驟，得到平均10-摩爾環(huán)氧乙烷伯醇加合物。
實(shí)例48按照實(shí)例6的步驟，向平均10-摩爾環(huán)氧乙烷的椰子油加氫所得醇的加合物中加入2.8克的50%(重量)的乳酸水溶液，制成穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例66除了不使用乳酸外，其它均按實(shí)例48的步驟，得到平均10摩爾環(huán)氧乙烷的椰子油加氫醇加合物。
實(shí)例49按照實(shí)例7的步驟，向平均10摩爾的環(huán)氧乙烷伯醇(Dovanol該伯醇有12到13個(gè)碳原子，平均分子量為194)的加合物中，加入3.5克50%(重量)的乳酸鈉水溶液，制成穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例67除了不用乳酸鈉以外，其它均按實(shí)例49的步驟，得到平均10摩爾的環(huán)氧乙烷的伯醇加合物。
實(shí)例50-55通過(guò)采用在實(shí)例45-49中得到的有6到30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物並含乳酸和/或乳酸鹽，作為主要洗滌劑活性組分，而制備了液體洗滌劑配方。用它們進(jìn)行氣味和洗滌力試驗(yàn)，結(jié)果列於表35。
對(duì)照例68-73通過(guò)使用在對(duì)照例63-67中得到的有6到30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物作為主要的洗滌劑活性組分，制備液體洗滌劑配方，對(duì)它們進(jìn)行氣味和洗滌力試驗(yàn)，結(jié)果列於表36。
實(shí)例56按照實(shí)例8的步驟，向由平均9分子環(huán)氧乙烷和含12-14個(gè)碳原子的仲醇所得的加合物中，加入2.8克50%(重量)乳酸水溶液，得到穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例74重復(fù)實(shí)例56的步驟，但取消了乳酸，得到平均9摩爾的環(huán)氧乙烷仲醇加合物。
實(shí)例57按照實(shí)例13的步驟，由平均9摩爾環(huán)氧乙烷和含12-14個(gè)碳原子的仲醇所得的加合物中，加入3.5克50%(重量)乳酸鈉水溶液，得到穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例75重復(fù)實(shí)例57的步驟，但取消了乳酸鈉，得到平均9摩爾的環(huán)氧乙烷仲醇加合物。
實(shí)例58-61用實(shí)例56-57和11-12中得到的含乳酸或乳酸鹽的仲醇乙氧基化物做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味和洗滌力，結(jié)果列于表37中。
對(duì)照例76-79用對(duì)照例74-75和11-12中得到的仲醇乙氧基化物做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味和洗滌力，結(jié)果列于表37中。
實(shí)例62按照實(shí)例27的步驟，由平均16摩爾環(huán)氧乙烷和壬基酚以氫氧化鉀為催化劑所得的加合物，和1.9克50%乳酸水溶液，得到穩(wěn)定的環(huán)氧乙烷加合物。
對(duì)照例80重復(fù)實(shí)例62的步驟，但用1.0克50%(重量)的硫酸水溶液代替乳酸水溶液。
實(shí)例63-66用實(shí)例27、29、31和62中得到的含乳酸的烷基酚乙氧基化物做為主要的洗滌劑活性組分，配成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味和洗滌力，結(jié)果列于表38中。
對(duì)照例81-84用對(duì)照例38、43、46及80中得到的烷基酚乙氧基化物做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)結(jié)果列于表38中。
實(shí)例67按照實(shí)例32的步驟，由平均9摩爾環(huán)氧乙烷與棕櫚油加氫制得的伯醇的加合物得到了含2.8克50%(重量)乳酸水溶液的伯醇乙氧基硫酸酯。
對(duì)照例85重復(fù)實(shí)例67的步驟，但用0.9克醋酸代替乳酸水溶液。
實(shí)例68-71用實(shí)例32-37和67中的伯醇乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力。結(jié)果列于表39中。
對(duì)照例86-91用對(duì)照例47-52和85中的伯醇乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力。結(jié)果列于表40中。
實(shí)例74按照實(shí)例38的相同方法，將實(shí)例10中的平均7摩爾環(huán)氧乙烷的仲醇加合物與硫酸反應(yīng)。
對(duì)照例92重復(fù)實(shí)例74的步驟，但用1.1克的醋酸代替乳酸水溶液。
實(shí)例75-82用實(shí)例38-41及74中的仲醇乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑的配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力，結(jié)果列于表41中。
對(duì)照例93-98用對(duì)照例53-56和92中的仲醇乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑的配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力。結(jié)果列于表42中。
實(shí)例83-85用實(shí)例42-44中的壬基酚乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力，結(jié)果列于表43中。
對(duì)照例99-102用對(duì)照例57-61中的壬基酚乙氧基硫酸酯做為主要的洗滌劑活性組分，制成了液體洗滌劑配方。試驗(yàn)了這些配方的氣味及洗滌力，結(jié)果列于表43中。

羰基值毫克KOH/克
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物的制備方法，其特征在于所述方法包括將至少一種選自乳酸及乳酸鹽的化合物加至所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯中。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中至少一種選自乳酸及乳酸鹽的化合物的含量，以所述的含羥基有機(jī)化合物或其硫酸酯的重量為100計(jì)，是在0.001-5(重量)的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的方法，其中所述的化合物的PH值是在4-9的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物是至少選自醇和酚中的一種，而該烯化氧有2-4個(gè)碳原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物至少由下述加合物中選用一種在烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物、仲醇乙氧基化物，由環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇加合所得的烯化氧加合物、多元醇的烯化氧加合物和苯酚的烯化氧加合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求
4的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物硫酸酯至少由下述加合物硫酸酯中選用一種在烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基硫酸酯、仲醇乙氧基硫酸酯、由環(huán)氧乙烷和3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇加合所得的烯化氧加合物硫酸酯、多元醇的烯化氧加合物硫酸酯、和苯酚的烯化氧加合物硫酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求
2的方法，其中所述的一種化合物是乳酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求
2的方法，其中所述的一種化合物是乳酸鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8的方法，其中所述的乳酸鹽是堿金屬鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法，其中所述的乳酸鹽是乳酸鈉。
11.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是在烷基部分有6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物。
12.根據(jù)權(quán)利要求
11的方法，其中所述的脂肪族伯醇乙氧基化物是飽和的脂肪族伯醇乙氧基化物。
13.根據(jù)權(quán)利要求
11的方法，其中環(huán)氧乙烷加合物的平均摩爾數(shù)是在0.1-100的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是一種仲醇乙氧基化物。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14的方法，其中所述的仲醇乙氧基化物是由環(huán)氧乙烷和任意的仲醇進(jìn)行加成反應(yīng)而得，此仲醇是由含8-20個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴與分子氧在硼化物存在下，進(jìn)行液相氧化而得。
16.根據(jù)權(quán)利要求
14的方法，其中所述的環(huán)氧乙烷加合物的摩爾數(shù)是在0.1-100的范圍內(nèi)。
17.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是一種由環(huán)氧乙烷和含3-4個(gè)碳原子的烯化氧與醇加合所得的烯化氧加合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求
17的方法，其中所述的醇是伯醇。
19.根據(jù)權(quán)利要求
17的方法，其中所述的醇是仲醇。
20.根據(jù)權(quán)利要求
17的方法，其中所述的含3-4個(gè)碳原子的烯化氧是環(huán)氧丙烷。
21.根據(jù)權(quán)利要求
17的方法，其中所述的環(huán)氧乙烷和含3-4個(gè)碳原子的烯化氧加合物的總摩爾數(shù)是在0.1-100的范圍內(nèi)。
22.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是一種多元醇的烯化氧加合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求
22的方法，其中所述的多元醇是一種含2-3個(gè)碳原子的亞烷基二醇。
24.根據(jù)權(quán)利要求
22的方法，其中所述的多元醇是一種聚乙二醇。
25.根據(jù)權(quán)利要求
22的方法，其中所述的多元醇是將丙二醇和環(huán)氧丙烷縮合而得的疏水作用物再與環(huán)氧乙烷縮合所得的產(chǎn)物。
26.根據(jù)權(quán)利要求
22的方法，其中所述的多元醇是環(huán)氧乙烷和丙二醇及乙二胺反應(yīng)的產(chǎn)物。
27.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是苯酚的烯化氧加合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求
27的方法，其中所述的苯酚是烷基含8-9個(gè)碳原子的烷基苯酚。
29.根據(jù)權(quán)利要求
27的方法，其中烯化氧加合物的平均摩爾數(shù)是在0.1-100的范圍內(nèi)。
30.根據(jù)權(quán)利要求
2的方法，其中至少一種選自乳酸及乳酸鹽的化合物的數(shù)量，以所述的含羥基有機(jī)化合物的重量為100計(jì)，是在0.05-1(重量)的范圍內(nèi)。
31.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物硫酸酯是一種烷基部分含6-30個(gè)碳原子的脂肪族伯醇乙氧基化物硫酸酯。
32.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是仲醇乙氧基化物硫酸酯。
33.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物是由環(huán)氧乙烷和含3-4個(gè)碳原子的烯化氧加至一種醇的烯化氧加合物硫酸酯。
34.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物硫酸酯是多元醇的烯化氧加合物硫酸酯。
35.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其中所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物硫酸酯是苯酚的烯化氧加合物硫酸酯。
36.一種以含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯為洗滌活性組分的液體洗滌劑配方，其特征在于所述的洗滌活性組分是一種至少含有一種選自乳酸和乳酸鹽的含羥有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯。
37.根據(jù)權(quán)利要求
36的配方，其中所述的化合物是乳酸。
38.根據(jù)權(quán)利要求
36的配方，其中所述的化合物是乳酸鹽。
39.根據(jù)權(quán)利要求
36的配方，其中所述的乳酸鹽是一種堿金屬鹽。
40.根據(jù)權(quán)利要求
39的配方，其中所述的乳酸鹽是乳酸鈉。
專利摘要
一種穩(wěn)定的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物或其硫酸酯，所述的含羥基有機(jī)化合物的烯化氧加合物中至少含有一種選自乳酸及乳酸鹽的化合物，和一種用上述穩(wěn)定的烯化氧加合物為洗滌活性組分的液體洗滌劑配方。
文檔編號(hào)C08G65/00GK86101284SQ86101284
公開(kāi)日1986年9月24日 申請(qǐng)日期1986年2月6日
發(fā)明者橫山博美, 筧弘次, 尾崎仁, 林裕村 申請(qǐng)人:日本觸媒化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan