本發(fā)明涉及有機(jī)合成，尤其涉及ipc分類號(hào)c07d413/12，具體領(lǐng)域?yàn)橛贸粞踝鲅趸瘎┑囊环N砜吡草唑的制備方法。

背景技術(shù)：

1、砜吡草唑(pyroxasulfone)是由日本組合化學(xué)公司2002年開(kāi)發(fā)的一種異噁唑類除草劑，主要作為芽前封閉處理劑，對(duì)禾本科和闊葉草效果優(yōu)異，適用作物范圍廣，可用于小麥、玉米、花生、水稻、大豆、棉花等作物，具有很好的應(yīng)用前景?；瘜W(xué)名稱為3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺?；鵠-4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異噁唑，化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

2、

3、現(xiàn)有技術(shù)cn117567452a公開(kāi)了一種砜吡草唑的制備方法，主要是通過(guò)原料

4、和催化劑鎢酸鈉、氧化劑過(guò)氧化氫在醇類溶劑中反應(yīng)，經(jīng)重結(jié)晶提純即得，產(chǎn)物砜吡草唑具有較高的收率和純度，有利于工業(yè)規(guī)模進(jìn)行制造。

5、然而本發(fā)明人在實(shí)際研發(fā)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，以上制備方法采用雙氧水作氧化劑，但過(guò)氧化氫有腐蝕性，也是世界衛(wèi)生組織公布的致癌物，在排放前需要特殊處理，雖然過(guò)氧化氫能夠分解成氧氣和水，但如果沒(méi)有催化劑存在，分解速度很慢。這就造成砜吡草唑的生產(chǎn)過(guò)程中，廢水排放量大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。此外，結(jié)晶母液需要經(jīng)過(guò)精餾后才能實(shí)現(xiàn)溶劑套用，操作繁雜，能耗大，不利于產(chǎn)業(yè)化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的旨在于提供一種砜吡草唑的制備方法，該方法具有反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低，三廢排放少，對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案如下：在溫度10～120℃、壓力0.2～1.5mpa下，以臭氧為氧化劑，在催化劑存在的條件下，將化合物1、臭氧、溶劑按照一定比例投料，進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻析晶，過(guò)濾，烘干，得到結(jié)晶狀白色固體砜吡草唑產(chǎn)物砜吡草唑；砜吡草唑的化學(xué)反應(yīng)式如下：

3、

4、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的催化劑包括二氧化錳、三氧化鉻、五氧化二釩、二氧化鈦、氯化鐵、鉬酸銨、鎢酸鈉、高碘酸鈉中的一種或多種組合。

5、進(jìn)一步優(yōu)選為鉬酸銨(cas：12054-85-2)。

6、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的溶劑包括異丙醇、丙酮、乙腈、甲醇、冰乙酸中的一種或多種組合。

7、進(jìn)一步優(yōu)選為甲醇(cas：67-56-1)。

8、優(yōu)選的，所述化合物1、臭氧的投料摩爾比為1：2～8。

9、進(jìn)一步優(yōu)選為1：2.5～4。

10、優(yōu)選的，所述化合物1、催化劑的投料摩爾比是1：0.01～0.1。

11、進(jìn)一步優(yōu)選為1：0.05～0.08。

12、優(yōu)選的，所述化合物1、溶劑的投料質(zhì)量比是1：2～6。

13、進(jìn)一步優(yōu)選為1：3～5。

14、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的臭氧由臭氧發(fā)生器現(xiàn)場(chǎng)生成。

15、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的溫度為50～60℃。

16、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的壓力是0.6～1.2mpa。

17、優(yōu)選的，所述氧化反應(yīng)的時(shí)間是2～12h。

18、進(jìn)一步優(yōu)選為為5～8h。

19、有益效果

20、(1)本發(fā)明用臭氧作氧化劑制備砜吡草唑，由于臭氧在常溫常壓下能自行分解為氧氣，不會(huì)產(chǎn)生使用過(guò)氧化氫作氧化劑時(shí)需要對(duì)過(guò)氧化氫的溶液進(jìn)行處理的缺陷，因此，本發(fā)明的制備方法對(duì)環(huán)境友好，克服了有害排放的缺陷；

21、(2)本發(fā)明公開(kāi)的制備方法，產(chǎn)物的純度和收率高，操作過(guò)程簡(jiǎn)單容易控制，后處理過(guò)程中產(chǎn)生的母液可以循環(huán)套用，有利于工業(yè)化應(yīng)用。

22、(3)本發(fā)明中需要嚴(yán)格限定原料的種類、加入量及物料比，如溶劑的量、溶劑的選擇等，對(duì)于砜吡草唑的收率均有一定的影響。

23、(4)本發(fā)明在制備砜吡草唑的后處理過(guò)程中，進(jìn)行了趁冷過(guò)濾的步驟，然后又進(jìn)行了兩次烘干，可以進(jìn)一步提高產(chǎn)物的純度、收率。

24、(5)本發(fā)明中目標(biāo)產(chǎn)物砜吡草唑的原料來(lái)源較廣、制備過(guò)程中無(wú)需復(fù)雜的大型工藝設(shè)備，生產(chǎn)成本相對(duì)較低。

技術(shù)特征：

1.一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述催化劑包括二氧化錳、三氧化鉻、五氧化二釩、二氧化鈦、氯化鐵、鉬酸銨、高碘酸鈉中的一種或多種組合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述溶劑包括異丙醇、丙酮、乙腈、甲醇、冰乙酸其中的一種或多種組合。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述化合物1、臭氧的投料摩爾比是1：2～8。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述化合物1、催化劑的投料摩爾比是1：0.01～0.1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述化合物1、溶劑的投料質(zhì)量比是1：2～6。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述臭氧由臭氧發(fā)生器現(xiàn)場(chǎng)生成。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)的溫度是50～60℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)的時(shí)間是2～12h。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種砜吡草唑的制備方法，其特征在于，所述氧化反應(yīng)的壓力是0.6～1.2mpa。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及IPC分類號(hào)C07D413/12，具體領(lǐng)域?yàn)橛贸粞踝鲅趸瘎┑囊环N砜吡草唑的制備方法。本發(fā)明所提供的制備方法為：在一定溫度和壓力下，以臭氧為氧化劑，使化合物1、氧化劑之間在催化劑存在的條件下進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到砜吡草唑。本發(fā)明用臭氧作氧化劑，由于臭氧在常溫常壓下能自行分解為氧氣，不會(huì)產(chǎn)生使用過(guò)氧化氫作氧化劑時(shí)需要對(duì)過(guò)氧化氫的溶液進(jìn)行處理的缺陷，因此，本發(fā)明的制備方法對(duì)環(huán)境友好，克服了有害排放的缺陷；并且本發(fā)明公開(kāi)的制備方法，產(chǎn)物的純度和收率高，操作過(guò)程簡(jiǎn)單容易控制，有利于工業(yè)化應(yīng)用。

技術(shù)研發(fā)人員：常誠(chéng),王新,陳佳,李新良,邢玉榮,張震乾,王大文
受保護(hù)的技術(shù)使用者：蘇利（寧夏）新材料科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19