本發(fā)明涉及用于橡膠組合物的粘合促進(jìn)體系的領(lǐng)域。本發(fā)明還涉及一種包含粘合促進(jìn)體系的橡膠組合物、制造橡膠制品的方法和使用粘合促進(jìn)體系的方法。

背景技術(shù)：

1、在諸如汽車輪胎和傳送帶的各種橡膠制品的傳統(tǒng)制造中，通常使用諸如金屬或合成纖維的增強(qiáng)材料來(lái)提高其性能。為了確保這些增強(qiáng)的橡膠制品的長(zhǎng)期性能，最重要的是在增強(qiáng)材料和用于制造橡膠制品的橡膠基組合物之間提供足夠的粘合。確保這種足夠的粘合的最常見(jiàn)解決方案是將粘合促進(jìn)劑引入基礎(chǔ)橡膠組合物中。

2、在這種背景下，本領(lǐng)域中已經(jīng)使用了各種粘合促進(jìn)劑，包括如ep0440036a1(hesse等人)中所述的基于所謂的間苯二酚酚醛清漆的粘合促進(jìn)劑，或如us4148769a(swarts等人)中所述的基于間苯二酚本身的粘合促進(jìn)劑。如本領(lǐng)域所公認(rèn)的，使用間苯二酚會(huì)帶來(lái)健康和環(huán)境問(wèn)題，特別是由于間苯二酚在橡膠加工條件下的蒸發(fā)。此外，基于間苯二酚的粘合促進(jìn)劑容易過(guò)早老化，特別是在高溫和/或高濕度條件下。ep0473948a2(singh等人)和ep0827971a1(burkhart等人)中描述了不含間苯二酚的粘合促進(jìn)劑。這些參考文獻(xiàn)中描述的粘合促進(jìn)劑要么導(dǎo)致相應(yīng)的橡膠共混物的硫化速度變慢，要么導(dǎo)致橡膠加工過(guò)程中出現(xiàn)不期望的冒煙。

3、已知可以提高增強(qiáng)材料和橡膠組合物之間的粘合的其他粘合促進(jìn)劑是使用鈷鹽。然而，鈷化合物被列為人類潛在致癌物，因此具有嚴(yán)重的毒性和環(huán)境問(wèn)題。此外，使用鈷化合物通常與不穩(wěn)定的供應(yīng)鏈和有限的供應(yīng)有關(guān)，這必然會(huì)導(dǎo)致更高的成本。專利申請(qǐng)ep3636700a1(?zkütükcü等人)描述了一種橡膠組合物，據(jù)稱該組合物可提供增強(qiáng)的固化和粘合性能，且該組合物利用了一種非常特殊的鋅組合物，其被稱為活性鋅組合物且具有非常特定范圍的比表面積。所需活性鋅組合物的特殊規(guī)格以及獲得其的精細(xì)工藝不可避免地增加了總體技術(shù)復(fù)雜性和相關(guān)的制造成本。

4、在并非質(zhì)疑本領(lǐng)域已知解決方案的技術(shù)優(yōu)勢(shì)的情況下，仍然需要一種用于橡膠組合物的粘合促進(jìn)體系，其至少部分地克服上述缺陷。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

0、發(fā)明概述

1、根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種用于橡膠組合物的粘合促進(jìn)體系，其中所述體系包含酚醛清漆樹(shù)脂和有機(jī)錳鹽，所述酚醛清漆樹(shù)脂是通過(guò)使醛a1與酚類化合物反應(yīng)制備的。

2、根據(jù)另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種橡膠組合物，其包含如上所述的粘合促進(jìn)體系和橡膠組分。

3、在本發(fā)明的又一個(gè)方面，提供了一種制造橡膠制品的方法，包括以下步驟：

4、a)提供如上所述的粘合促進(jìn)體系；

5、b)將所述粘合促進(jìn)體系加入橡膠組分中，從而形成如上所述的橡膠組合物；和

6、c)任選地，將所述橡膠組合物硫化或交聯(lián)或固化。

7、根據(jù)另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種使用如上所述的粘合促進(jìn)體系來(lái)促進(jìn)橡膠組合物和與其接觸的增強(qiáng)劑之間的粘合的方法。

技術(shù)特征：

1.一種用于橡膠組合物的粘合促進(jìn)體系，其中所述體系包含酚醛清漆樹(shù)脂和有機(jī)錳鹽，其中所述酚醛清漆樹(shù)脂是通過(guò)使醛a1與酚類化合物反應(yīng)制備的。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的體系，其中所述有機(jī)錳鹽是羧酸的錳鹽，特別是具有2-30個(gè)碳原子、2-25個(gè)碳原子、2-20個(gè)碳原子、4-20個(gè)碳原子、或甚至6-20個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族羧酸的錳鹽。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的體系，其中所述有機(jī)錳鹽選自己酸錳、2-乙基己酸錳、新癸酸錳、十六酸錳、十八酸錳、油酸錳、亞油酸錳、環(huán)己烷丁酸錳、環(huán)烷酸錳、及其任意混合物。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的體系，其包含：

5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的體系，其中所述醛a1選自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、異丁醛、乙二醛、及其任意混合物。

6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的體系，其中所述酚類化合物選自一元酚類化合物、多元酚類化合物、及其任意混合物。

7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的體系，其中所述酚醛清漆樹(shù)脂是通過(guò)使醛與酚類化合物和進(jìn)一步與酸的反應(yīng)制備的。

8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的體系，其為所述酚醛清漆樹(shù)脂和所述有機(jī)錳鹽的(預(yù))混合物的形式。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的體系，其中所述(預(yù))混合物為共混物的形式，其中所述有機(jī)錳鹽與所述酚醛清漆樹(shù)脂共混。

10.一種橡膠組合物，其包含權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的粘合促進(jìn)體系和橡膠組分。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述組合物包含不大于0.25phr、不大于0.22phr、不大于0.20phr、不大于0.18phr、不大于0.16phr、不大于0.14phr、不大于0.12phr、不大于0.10phr、不大于0.09phr、不大于0.08phr、不大于0.07phr、不大于0.06phr或甚至不大于0.05phr的錳金屬。

12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的組合物，基于100質(zhì)量份的所述橡膠組分，所述組合物包含0.020-0.200phr、0.025-0.180phr、0.030-0.160phr、0.030-0.140phr、0.035-0.120phr、0.040-0.120phr、0.040-0.110phr、0.045-0.105phr、0.050-0.100phr、0.050-0.090phr、0.050-0.080phr、0.050-0.070phr、或甚至0.050-0.060phr的錳金屬。

13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其還包含增強(qiáng)劑，所述增強(qiáng)劑尤其選自增強(qiáng)纖維、增強(qiáng)絲、增強(qiáng)線、增強(qiáng)繩、及其任意組合。

14.一種制造橡膠制品的方法，其包括以下步驟：

15.一種使用權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的粘合促進(jìn)體系來(lái)促進(jìn)橡膠組合物和與所述橡膠組合物接觸的增強(qiáng)劑之間的粘合的方法，其中所述增強(qiáng)劑尤其選自增強(qiáng)纖維、增強(qiáng)絲、增強(qiáng)線、及其任意組合。

技術(shù)總結(jié)
一種用于橡膠組合物的粘合促進(jìn)體系，其中所述體系包含通過(guò)使醛A1與酚類化合物反應(yīng)制備的酚醛清漆樹(shù)脂，和有機(jī)錳鹽。

技術(shù)研發(fā)人員：R·布蘭科特里略,P·瓦爾特
受保護(hù)的技術(shù)使用者：湛新德國(guó)有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19