本發(fā)明屬于3d打印耗材加工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，本發(fā)明還涉及上述3d打印用pla絲材的制備方法。

背景技術(shù)：

3d打印技術(shù)，又稱增材制造技術(shù)，它是基于數(shù)字模型文件為基礎(chǔ)，結(jié)合金屬、陶瓷或塑料材料等高溫下的可粘合性，通過逐層打印方式來制備產(chǎn)品的技術(shù)，現(xiàn)已在模具設(shè)計、工業(yè)零件制造、汽車、航天航空、醫(yī)用、裝飾件等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。目前，3d打印技術(shù)主要包括選擇性激光燒結(jié)技術(shù)、光固化成型技術(shù)、熔融沉積打印技術(shù)等，其中熔融沉積打印技術(shù)是應(yīng)用最廣泛最重要的一種技術(shù)。

近幾年來，3d打印技術(shù)已成為國內(nèi)外研究熱點，尤其是歐美等西方發(fā)達(dá)國家尤為重視3d打印技術(shù)的研究和開發(fā)，這促使3d打印設(shè)備、材料及技術(shù)的迅速發(fā)展。國內(nèi)的3d打印技術(shù)起步相對較晚，目前大部分3d打印耗材也多從國外進(jìn)口，盡管有少數(shù)企業(yè)進(jìn)行自主研發(fā)，但國內(nèi)所生產(chǎn)的打印耗材在強度、精度及其他相應(yīng)的功能性等方面與國外有較大差距，嚴(yán)重阻礙了國內(nèi)3d打印行業(yè)的快速發(fā)展及工業(yè)推廣應(yīng)用。同時，3d打印技術(shù)的快速發(fā)展對打印耗材提出了更高的要求，打印耗材勢必向著通用性強、力學(xué)性能好、精度高、加工性能好以及功能性方向發(fā)展。

絲線材料(絲材)是熔融沉積打印技術(shù)使用的一種樹脂耗材。目前在熔融沉積打印技術(shù)中普遍使用聚乳酸(pla)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(abs)作為打印絲材，其中pla具有生物來源及可降解性，較好地強度與可加工性最受關(guān)注，但也存在多個問題，比如韌性較差、加工過程中絲線易折斷、成型溫度較高等，同時，兼有抗靜電性及抑菌性的pla絲材的文獻(xiàn)和專利尚未發(fā)現(xiàn)。

至今，中國專利cn104356619a公布了一種3d打印機(jī)用改性pla材料的制備工藝，該專利通過添加增韌劑對pla的脆性進(jìn)行改善，使韌性有較大改觀，但未對pla絲材的導(dǎo)電和抑菌性進(jìn)行研究。另外，中國專利cn105903084a公布了一種的具有抗菌功能涂層的3d打印多孔支架及其制備方法。該專利通過表面電沉積的方式將絲素蛋白/慶大霉素涂覆在金屬鈷-鉻(co-cr)多孔支架內(nèi)外表面上，從而使支架具有較好地抗菌性，但該專利未涉及到pla的抗菌改性。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，解決了現(xiàn)有羧基化go、mgo和ag粉在熔融過程中難擠出、不易分散的問題。

本發(fā)明的另一個目的是提供上述3d打印用pla絲材的制備方法。

本發(fā)明所采用的第一種技術(shù)方案是，一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和pla、偶聯(lián)劑，其中，mgo/ag/pbs-go預(yù)混料占質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-25％，pla占質(zhì)量分?jǐn)?shù)70-89％，偶聯(lián)劑占質(zhì)量分?jǐn)?shù)1-5％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％。

本發(fā)明的第一種技術(shù)方案的特點還在于：

mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括mgo、ag、pbs、go-cooh，其中，mgo占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-5％，ag占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-3％，pbs占質(zhì)量分?jǐn)?shù)88-98％，羧基化go占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，dcp占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％。

本發(fā)明所采用的第二種技術(shù)方案是，一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后采用制備好的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料與pla熔融擠出制備成3d打印用pla絲材。

本發(fā)明第二種技術(shù)方案的特點還在于：

mgo/ag/pbs-go預(yù)混料的制備方法為：選用全生物來源及可降解的pbs為基體材料，通過接枝反應(yīng)將導(dǎo)電的go-cooh引入到pbs中，實現(xiàn)了go-cooh的高分散，通過超聲振蕩將可降低熔點的mgo和抑菌作用的ag粉均一地分散在pbs-go水溶液中，干燥后制得mgo/ag/pbs-go預(yù)混料。

mgo/ag/pbs-go預(yù)混料的制備方法具體為：將羧基化go與pbs倒入50-80℃的丙酮/乙醇溶液中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入適量的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合4-12小時得到pbs-go水溶液；然后將mgo和ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1-2小時，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至50-80℃的真空烘箱充分干燥4-8小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，其中pbs占質(zhì)量分?jǐn)?shù)88-98％，羧基化go占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，dcp占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，mgo占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-5％，ag占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-3％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的3-5倍，丙酮/乙醇溶液中丙酮/乙醇＝1/3-1/6。

采用制備好的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料與pla熔融擠出制備成3d打印用pla絲材具體為：將一定量的可降低熔點的導(dǎo)電的抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、偶聯(lián)劑與充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，其中，預(yù)混料占質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-25％、偶聯(lián)劑占質(zhì)量分?jǐn)?shù)1-5％、pla占質(zhì)量分?jǐn)?shù)70-89％，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材。

雙螺桿擠出機(jī)擠出加工溫度160-210℃，轉(zhuǎn)速60-120r/min。

單螺桿擠出機(jī)擠出加工溫度120-160℃，轉(zhuǎn)速30-60r/min。

單螺桿擠出機(jī)的口模直徑3mm或1.75mm。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材及其制備方法，利用具有導(dǎo)電性的羧基化氧化石墨烯(go)與聚丁二酸丁二醇酯(pbs)在溶液中接枝反應(yīng)得到高分散導(dǎo)電的pbs-go材料，再通過超聲振蕩將可降低熔點的氧化鎂(mgo)和導(dǎo)電抑菌作用的銀(ag)粉均一分散在pbs-go水溶液中，干燥后從而得到mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，該預(yù)混料集可增韌，可降低熔點，導(dǎo)電和抑菌于一體。通過螺桿擠出機(jī)將功能性的預(yù)混料與pla熔融共混制備mgo/ag/pbs-go/pla絲材，該絲材具有低的熔點，好的導(dǎo)電和抑菌作用，將進(jìn)一步推進(jìn)3d打印pla絲材的易加工性和功能性，拓展pla絲材更為廣泛的應(yīng)用。

附圖說明

圖1是本發(fā)明3d打印用pla絲材制備方法的流程圖；

圖2是本發(fā)明中mgo/ag/pbs-go預(yù)混料的掃描電子顯微鏡(sem)圖；

圖3是本發(fā)明中mgo/ag/pbs-go/pla絲材的sem圖；

圖4是本發(fā)明中mgo/ag/pbs-go/pla絲材的熔融曲線圖；

圖5是本發(fā)明中mgo/ag/pbs-go/pla絲材的導(dǎo)電性能圖；

圖6是本發(fā)明中mgo/ag/pbs-go/pla粒料的抑菌性能圖。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和pla(聚乳酸)、偶聯(lián)劑，其中，mgo/ag/pbs-go預(yù)混料占質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-25％，pla占質(zhì)量分?jǐn)?shù)70-89％，偶聯(lián)劑占質(zhì)量分?jǐn)?shù)1-5％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％。

其中，mgo/ag/pbs-go復(fù)合材料包括mgo(氧化鎂)、ag(銀)、pbs(聚丁二酸丁二醇酯)、go-cooh(羧基化氧化石墨烯)，其中，mgo占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-5％，ag占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-3％，pbs占質(zhì)量分?jǐn)?shù)88-98％，羧基化go占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，dcp(過氧化二異丙苯)占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后采用制備好的預(yù)混料與pla熔融擠出制備成低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材。

制備可降低熔點的導(dǎo)電的抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料為：選用全生物來源及可降解的pbs為基體材料，通過接枝反應(yīng)將導(dǎo)電的go-cooh引入到pbs中，實現(xiàn)了go-cooh的高分散，通過超聲振蕩將可降低熔點的mgo和抑菌作用的ag粉均一地分散在pbs-go水溶液中，干燥后制得mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，具體為：將羧基化go與pbs溶解在50-80℃丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝1/3～1/6，丙酮/乙醇溶液的體積為羧基化go與pbs總體積的3～5倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入適量的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合4-12小時得到pbs-go水溶液；然后將mgo和ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1-2小時，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至50-80℃的真空烘箱充分干燥4-8小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料。其中，mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括mgo(氧化鎂)占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-5％、ag(銀)粉占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-3％、go(羧基化氧化石墨烯)占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％、dcp(過氧化二異丙苯)占質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5-2％、pbs(聚丁二酸丁二醇酯)占質(zhì)量分?jǐn)?shù)88-98％，以上各組分含量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100％。

然后，采用制備好的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料與pla熔融擠出制備成3d打印用pla絲材具體為：將一定量的可降低熔點的導(dǎo)電的抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、偶聯(lián)劑與充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為160-210℃，轉(zhuǎn)速為60-120r/min。在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，其中，預(yù)混料占質(zhì)量分?jǐn)?shù)10-25％、偶聯(lián)劑占質(zhì)量分?jǐn)?shù)1-5％、pla占質(zhì)量分?jǐn)?shù)70-89％。最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為120-160℃，轉(zhuǎn)速為30-60r/min，為了滿足當(dāng)前3d打印設(shè)備要求，控制絲材直徑為3mm或1.75mm，其單螺桿擠出口模直徑為3mm或1.75mm。

實施例1

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％的pla、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％的偶聯(lián)劑。mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的mgo，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的ag，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為88％的pbs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的羧基化go，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的dcp。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，如圖1所示，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的羧基化go與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為88％的pbs倒入75℃的丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝1/5，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的5倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合8小時得到pbs-go水溶液；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的mgo和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1.5小時，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至70℃的真空烘箱充分干燥5小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，如圖2所示為mgo/ag/pbs-go預(yù)混料的掃描電子顯微鏡(sem)圖；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75％的充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為160℃，轉(zhuǎn)速為120r/min，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為160℃，轉(zhuǎn)速為45r/min，其單螺桿擠出口模直徑為3mm。如圖3所示為mgo/ag/pbs-go/pla絲材的sem圖。

最后，將一系列材料進(jìn)行了熔融溫度、導(dǎo)電性能和抑菌性測試，發(fā)現(xiàn)mgo/ag/pbs-go復(fù)合材料的加入可以使pla熔融加工溫度降低20℃左右，電阻率下降了5個數(shù)量級左右，抑菌效果也顯著提高，相應(yīng)的熔融溫度如圖4所示，導(dǎo)電性能如圖5所示，抑菌性能如圖6所示(圖6(a)所示為mgo/ag/pbs-go/pla的抑菌性能圖，圖6(b)所示為mgo/pbs-go/pla的抑菌性能圖)。

實施例2

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的pla、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的偶聯(lián)劑。mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的mgo，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的ag，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的pbs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的羧基化go，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的dcp。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的羧基化go與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的pbs倒入75℃的丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝1/6，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的3倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合4小時得到pbs-go水溶液；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的mgo和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1小時，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至50℃的真空烘箱充分干燥4小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為210℃，轉(zhuǎn)速為60r/min，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為120℃，轉(zhuǎn)速為40r/min，其單螺桿擠出口模直徑為1.75mm。

實施例3

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為89％的pla、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的偶聯(lián)劑。mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的mgo，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的ag，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94％的pbs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的羧基化go，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的dcp。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，如圖1所示，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的羧基化go與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94％的pbs倒入50℃的丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝1/4，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的4倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合6小時得到pbs-go水溶液；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的mgo和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散2小時，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至75℃的真空烘箱充分干燥8小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為89％的充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為180℃，轉(zhuǎn)速為90r/min，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為140℃，轉(zhuǎn)速為50r/min，其單螺桿擠出口模直徑為3mm。

實施例4

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的pla、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的偶聯(lián)劑。mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5％的mgo，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5％的ag，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為91％的pbs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的羧基化go，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的dcp。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，如圖1所示，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的羧基化go與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為91％的pbs倒入80℃的丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝1/3，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的3.5倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合12小時得到pbs-go水溶液；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5％的mgo和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5％的ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1小時15分鐘，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至60℃的真空烘箱充分干燥7小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80％的充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為170℃，轉(zhuǎn)速為75r/min，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為130℃，轉(zhuǎn)速為30/min，其單螺桿擠出口模直徑為1.75mm。

實施例5

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材，包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84％的pla、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％的偶聯(lián)劑。mgo/ag/pbs-go預(yù)混料包括質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的mgo，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的ag，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96％的pbs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的羧基化go，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的dcp。

本發(fā)明一種低熔點導(dǎo)電抑菌的3d打印用pla絲材的制備方法，如圖1所示，具體為：首先制備可降低熔點的導(dǎo)電抑菌的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5％的羧基化go與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為96％的pbs倒入60℃的丙酮/乙醇溶液(丙酮/乙醇＝3/10，丙酮/乙醇溶液為羧基化go與pbs總體積的4.5倍)中，待羧基化go與pbs完全溶解后再滴入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的dcp，保持恒定溫度再攪拌混合10小時得到pbs-go水溶液；然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的mgo和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5％的ag加入到pbs-go水溶液中，并進(jìn)行超聲振蕩分散1小時45分鐘，最后將mgo/ag/pbs-go水溶液移至80℃的真空烘箱充分干燥6小時，干燥后的混合料在破碎機(jī)中破碎最終得到顆粒狀的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料，然后將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13％的mgo/ag/pbs-go預(yù)混料、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84％的充分干燥的pla在高混機(jī)進(jìn)行預(yù)混，然后將其在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合造粒，雙螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為200℃，轉(zhuǎn)速為105r/min，在擠出混合過程中，預(yù)混料、偶聯(lián)劑與pla充分熔融混合后再擠出造粒，最終制得顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料，最后，干燥的顆粒狀的mgo/ag/pbs-go/pla復(fù)合材料再經(jīng)過單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出拉絲，制備3d打印用pla絲材，單螺桿擠出機(jī)的擠出加工溫度為150℃，轉(zhuǎn)速為60r/min，其單螺桿擠出口模直徑為3mm。