本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金及其在制造墻面開(kāi)關(guān)中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
聚碳酸酯(簡(jiǎn)稱pc)是一種熱塑性的非結(jié)晶工程塑料,是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物,具有優(yōu)良的抗沖擊強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、光澤度、抑制細(xì)菌特性、阻燃特性及抗污染性,是建筑行業(yè)、墻面開(kāi)關(guān)等的最佳選擇,但是由于pc本身的硬度不是很高,導(dǎo)致在生產(chǎn)、裝配過(guò)程中極易被工具或指甲劃傷,而墻面開(kāi)關(guān)在建筑上不僅僅是功能件還是外觀裝飾件,表面的損傷嚴(yán)重地影響了它的裝飾性,從而導(dǎo)致殘次品的增加,造成一定的浪費(fèi);另外由于pc分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)的存在,導(dǎo)致分子鏈剛性及空間位阻較大,熔體粘度大,加工不易,加工成型過(guò)程中制品殘余應(yīng)力較大,在一些特殊的安裝或使用環(huán)境下,由于溶劑的侵蝕極易發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂,從而導(dǎo)致成品失去使用價(jià)值,給企業(yè)造成不可估量的損失。此外,墻面開(kāi)關(guān)大部分都是白色,而pc在受到紫外線照射的情況下很容易黃變,這種現(xiàn)象在室外尤其明顯,通常為了避免這種現(xiàn)象,就需要添加一些特殊的助劑,從而造成了成本的增加。
因此,在pc墻面開(kāi)關(guān)表面噴涂油漆就非常有意義:一、在表面形成一層保護(hù)層,防止刮傷和溶劑侵蝕導(dǎo)致的開(kāi)裂,還能避免由于紫外線引起的黃變問(wèn)題,同時(shí)還避免了由于特殊助劑的添加而造成的成本提升;二、油漆的顏色可以自由設(shè)計(jì),極大地增加了它的裝飾性。
但對(duì)于pc而言,由于熔體粘度大,在成型過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生一定的內(nèi)應(yīng)力,而油漆本身就是一種溶劑,如果制件內(nèi)應(yīng)力過(guò)大,在噴涂油漆后進(jìn)行加工時(shí),會(huì)由于油漆的腐蝕使制件釋放應(yīng)力,容易導(dǎo)致基材開(kāi)裂,影響制件外觀和噴涂效率。因此,需要對(duì)pc進(jìn)行特殊改性。
如公開(kāi)號(hào)為cn103342886a的中國(guó)專利文獻(xiàn)中公開(kāi)了一種噴涂pc/abs合金材料及其制備方法,由聚碳酸酯、abs、san、抗氧劑、潤(rùn)滑劑組成,其中聚碳酸酯:30-80份,abs樹(shù)脂:15-65份,san樹(shù)脂:5-10份,抗氧劑:0.1-1份,潤(rùn)滑劑:0.1-1份。該產(chǎn)品雖然具有良好的流動(dòng)性和噴漆性能,但由于abs的大比例加入,會(huì)造成材料的耐熱性大大降低,從而無(wú)法達(dá)到電工標(biāo)準(zhǔn)的耐熱要求。此外,該材料中未加入阻燃劑,并不適合應(yīng)用在墻面開(kāi)關(guān)領(lǐng)域。
因此,開(kāi)發(fā)一款非pc/abs體系,即可以提高pc的可噴涂性,同時(shí)又不會(huì)降低其阻燃性和耐熱性的新型體系,是目前亟待解決的問(wèn)題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了一種可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金,以該合金制備得到的材料具有良好的噴涂性能、阻燃性和耐熱性能,可用于制造墻面開(kāi)關(guān)。
具體技術(shù)方案如下:
一種可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金,由以下重量份的原料組分制成:
本發(fā)明的申請(qǐng)人在前期工作中已經(jīng)開(kāi)發(fā)了一款聚碳酸酯/聚酮合金,經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),將聚碳酸酯與聚酮復(fù)合制成合金,耐化學(xué)性能力得到顯著提高,同時(shí)耐溫性能也較好。但當(dāng)pc材料用于制造墻面開(kāi)關(guān)時(shí),除需要滿足耐熱要求外,還需具備優(yōu)異的可噴涂性和阻燃性?;谧枞夹缘目紤],申請(qǐng)人在已有配方基礎(chǔ)上增加了溴系阻燃劑,但由于溴系阻燃劑多為小分子物質(zhì),添加后勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致部分力學(xué)性能的劣化,尤其是會(huì)導(dǎo)致材料沖擊性能變差。同時(shí),該配方制備得到的聚碳酸酯/聚酮合金的可噴涂性能并不能滿足要求,這就導(dǎo)致該配方無(wú)法直接應(yīng)用于制造墻面開(kāi)關(guān)。申請(qǐng)人經(jīng)大量試驗(yàn)篩選后,意外發(fā)現(xiàn),硅烷共聚聚碳酸酯加入后組成的pc+pok+硅烷共聚pc三元體系,在相同的阻燃劑及其它助劑的用量下,制備得到的聚碳酸酯/聚酮合金,其沖擊強(qiáng)度得到提高,同時(shí)可噴涂性能更佳、噴涂開(kāi)裂比例顯著下降。
分析其原因可能是:一方面,硅烷共聚pc的分子鏈中含有大量si-o-si鍵,使得分子鏈柔性增加,分子鏈活動(dòng)能力增強(qiáng),分子間總的作用力減小,體系的熔融粘度減小,流動(dòng)性增強(qiáng),成型過(guò)程可以用更低的壓力和速度,制件的殘余應(yīng)力減小,制件噴涂后發(fā)生應(yīng)力開(kāi)裂的概率降低;另一方面,硅烷共聚pc的加入使原兩相體系變?yōu)槿囿w系,并在相容劑的作用下,使體系內(nèi)分子鏈的規(guī)整性大大降低,結(jié)晶度減小,提高了材料與涂料間的附著力,涂料粘結(jié)的更牢靠。
作為優(yōu)選,所述聚碳酸酯選自雙酚a型聚碳酸酯,熔體流動(dòng)速率為5~20g/min,測(cè)試條件為:300℃,1.2kg。熔體流動(dòng)速率越小說(shuō)明粘度越大,分子鏈越長(zhǎng),纏結(jié)的越緊密,抗開(kāi)裂能力越強(qiáng)。進(jìn)一步優(yōu)選,所述聚碳酸酯的熔體流動(dòng)速率為10g/min。
作為優(yōu)選,所述聚酮的熔體流動(dòng)速率為50~70g/10min,測(cè)試條件為:240℃,2.16kg。熔體流動(dòng)速率越大,說(shuō)明流動(dòng)性越好,分子鏈活動(dòng)性越強(qiáng),熔融共混時(shí),越容易在表面均勻分散。進(jìn)一步優(yōu)選,所述聚酮的熔體流動(dòng)速率為60g/10min。
作為優(yōu)選,所述硅烷共聚聚碳酸酯為嵌段型共聚物,分子量為26000~32000g/mol。
作為優(yōu)選,所述的可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金,由以下重量份的原料組分制成:
經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),采用上述特定性能參數(shù)的聚碳酸酯、聚酮及硅烷共聚聚碳酸酯在特定比例下組成的三元體系,制備得到的聚碳酸酯/聚酮合金,其噴涂開(kāi)裂比例可降為0,但油漆噴涂后的附著力性能卻相距甚大。
進(jìn)一步優(yōu)選,由以下重量份的原料組分制成:
經(jīng)試驗(yàn)進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),當(dāng)采用上述特定比例、特定性能參數(shù)的的三元體系時(shí),油漆噴涂后的附著力極佳,可達(dá)到5b標(biāo)準(zhǔn)。
作為優(yōu)選,所述阻燃劑選自溴系阻燃劑。
作為優(yōu)選,所述的其它助劑包括相容劑、抗沖改性劑、抗氧劑、抗水解穩(wěn)定劑和加工助劑中的至少一種。
所述的可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金,由以下重量份的原料組分制成:
進(jìn)一步優(yōu)選,所述的相容劑選自馬來(lái)酸酐接枝的聚烯烴彈性體、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性體、聚烯烴彈性體、聚烯烴接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、馬來(lái)酸酐接枝的聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯中的至少一種;進(jìn)一步優(yōu)選為聚烯烴接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
所述的抗沖改性劑選自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物、聚烯烴彈性體、有機(jī)硅增韌劑、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯中的至少一種;進(jìn)一步優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物。
所述的抗氧劑選自1076與168的復(fù)配物;進(jìn)一步優(yōu)選,所述的1076與168按重量比為1:1混合。
所述的抗水解穩(wěn)定劑選自日之升sag005;
所述的加工助劑選自硬脂酸鈣、季戊四醇酯、硅酮粉中的至少一種。
配方中,以聚碳酸酯、聚酮和硅烷共聚聚碳酸酯的總質(zhì)量為100份計(jì),其他原料采用外加的方式。
在上述優(yōu)選原料的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步優(yōu)選,所述的可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金,由以下重量份的原料組分制成:
所述可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金的制備方法如下:
將聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂和硅烷共聚聚碳酸酯預(yù)先烘干,再按上述重量比將各原料混合,經(jīng)擠出機(jī)擠出、造粒后得到可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金。
所述的擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī),加工溫度為200~260℃,螺桿轉(zhuǎn)速為300~600rpm。
上述方法制備得到的可噴涂阻燃聚碳酸酯/聚酮合金材料具有良好的可噴涂性能、阻燃性和耐熱性能,可用于制造墻面開(kāi)關(guān)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明采用由聚碳酸酯、聚酮和硅烷共聚聚碳酸酯組成的三元體系,篩選了特定性能參數(shù)、特定含量的各原料,在與其它組分的協(xié)同作用下,獲得了一種聚碳酸酯/聚酮合金,該合金具有良好的可噴涂性能、阻燃性和耐熱性能,可用于制造墻面開(kāi)關(guān)。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明實(shí)施例1~6中采用的各原料的廠家及牌號(hào)列于下表1中。
表1
以下如無(wú)特別說(shuō)明,各原料的配比均為重量份。
實(shí)施例1
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒,具體配比為:聚碳酸酯,70;聚酮,25;硅烷共聚pc,5,相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
實(shí)施例2
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒,具體配比為:聚碳酸酯,60;聚酮,25;硅烷共聚pc,15,相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
實(shí)施例3
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒,具體配比為:聚碳酸酯,50;聚酮,25;硅烷共聚pc,25,相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
實(shí)施例4
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒,具體配比為:聚碳酸酯,40;聚酮,25;硅烷共聚pc,35,相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
實(shí)施例5
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒,具體配比為:聚碳酸酯,45;聚酮,30;硅烷共聚pc,25,相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
實(shí)施例6
將聚碳酸酯、聚酮、硅烷共聚pc在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮樹(shù)脂、硅烷共聚pc與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒;具體配比為:聚碳酸酯,40;聚酮,35;硅烷共聚pc,25;相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
對(duì)比例1
將聚碳酸酯、聚酮在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、聚酮與抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒;具體配比為:聚碳酸酯,75;聚酮,25;相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
本對(duì)比例采用pc為lg1201-10,熔融流動(dòng)指數(shù)為10g/10min,聚酮為曉星330a,熔融流動(dòng)指數(shù)為60g/10min。
對(duì)比例2
將聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒;具體配比為:聚碳酸酯,50;聚酮,25;硅烷共聚pc,25;相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
本對(duì)比例采用pc為拜耳2400,熔融流動(dòng)指數(shù)為22g/10min,聚酮為曉星330a,熔融流動(dòng)指數(shù)為60g/10min,硅烷共聚pc為出光ag1760,分子量為29000~32000g/mol。
對(duì)比例3
將聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒;具體配比為:聚碳酸酯,50;聚酮,25;硅烷共聚pc,25;相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
本對(duì)比例采用pc為lg1201-10,熔融流動(dòng)指數(shù)為10g/10min,聚酮為曉星630a,熔融流動(dòng)指數(shù)為5g/10min,硅烷共聚pc為出光ag1760,分子量為29000~32000g/mol。
對(duì)比例4
將聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮在120℃烘箱中烘6h,再將烘干的聚碳酸酯、硅烷共聚pc、聚酮與相容劑、抗沖改性劑、阻燃劑、抗氧劑和加工助劑按照配比投入攪鍋充分分散均勻后,再經(jīng)過(guò)雙螺桿剪切、混煉造粒;具體配比為:聚碳酸酯,50;聚酮,25;硅烷共聚pc,25;相容劑,1.5;抗沖改性劑,2;阻燃劑,3;1076,0.2;168,0.2;抗水解穩(wěn)定劑,0.1;硅酮粉,0.2;季戊四醇酯,0.2。
本對(duì)比例采用pc為lg1201-10,熔融流動(dòng)指數(shù)為10g/10min,聚酮為曉星330a,熔融流動(dòng)指數(shù)為60g/10min,硅烷共聚pc為出光ag2530,分子量為17000~22000g/mol。
試驗(yàn)測(cè)試方法:
物理力學(xué)性能:沖擊性能測(cè)試參照gb/t1043.1-2008標(biāo)準(zhǔn);
熱變形溫度(1.82mpa):參照gb/t1634.2-2004標(biāo)準(zhǔn);
阻燃性能:灼熱絲測(cè)試參照gb/t5169.11-2006標(biāo)準(zhǔn);
球壓耐熱性能:球壓測(cè)試參照gb/t5169.21-2006標(biāo)準(zhǔn);
噴涂性能:將實(shí)施例與對(duì)比例中所得材料用于墻開(kāi)面板的噴涂;
噴涂附著力測(cè)試:參照gb/t9286-1998標(biāo)準(zhǔn);
所得材料測(cè)試性能結(jié)果如表2所示
表2
對(duì)比實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),通過(guò)加入硅烷共聚pc可以顯著提高pc/pok合金體系的噴涂性能,同時(shí)提高了缺口沖擊強(qiáng)度,顯著降低了噴涂開(kāi)裂比例;而阻燃性、耐熱性也未明顯降低,均能通過(guò)電工標(biāo)準(zhǔn)球壓測(cè)試要求和阻燃要求。由于硅烷共聚pc價(jià)格較高,綜合考慮材料的性能和成本,實(shí)施例3即為本專利的最佳配方。