低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料的制作方法

文檔序號：12029398閱讀：413來源：國知局

本發(fā)明涉及到高分子材料領域，具體涉及到低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料。

技術背景

聚氯乙烯樹脂(polyvinylchloride，簡稱pvc)是世界上最早實現工業(yè)化的合成樹脂之一。因其性能優(yōu)良、價格低廉、原料來源廣泛等優(yōu)點而受到廣泛關注并得到迅猛發(fā)展。聚氯乙烯是三十年代初實現工業(yè)化的，從三十年代起，在很長的時間里，聚氯乙烯產量一直在世界塑料用量中占居第一位。六十年代后期，聚乙烯取代了聚氯乙烯。如今聚氯乙烯塑料雖退居第二位，但產量仍占塑料總產量的四分之一以上。與其他高分子材料相比，因為聚氯乙烯是以氯乙烯(vinylchloride)為單體聚合而成的，所以具有很高的氯含量，從而大大減小了聚氯乙烯對石油、天然氣的依賴性，并賦予了聚氯乙烯很多優(yōu)良的性能，如電絕緣性、耐磨性、阻燃性及化學穩(wěn)定性等。由于聚氯乙烯樹脂在加工過程中可以通過加入添加劑或者其它方法生產出各式各樣的塑料制品，而被廣泛的應用于建筑、汽車、電纜及包裝材料等領域。雖然，聚氯乙烯可以很好的固定很多工業(yè)產品生產中生成的有毒的氯，但是由于種種原因，對于聚氯乙烯的生產和使用存在一些爭議，一些發(fā)達國家已經禁止部分增塑劑在兒童用聚氯乙烯產品中的使用。然而，對于發(fā)展中國家來說，經濟的發(fā)展對于聚氯乙烯的依賴性則逐漸增強。因此，聚氯乙烯的產量和消耗量均快速增長，并且這種增長趨勢將會持續(xù)很長一段時間。

聚氯乙烯是采用懸浮、乳液、溶液或本體聚合等方法將氯乙烯單體聚合而成的一種無定形熱塑性聚合物，而且聚合條件的變化影響著聚氯乙烯的結晶度、分子量及軟化點等性質。聚氯乙烯分子鏈中的氯原子極性較強，因此分子間的作用力較大，從而使得聚氯乙烯制品的力學性能、硬度及剛性較好?？偟膩碚f，聚氯乙烯還有如下優(yōu)點：(1)穩(wěn)定的理化性質：聚氯乙烯對絕大多數的酸(除濃度在50％以上硝酸、發(fā)煙硫酸等之外)具有耐腐蝕性，可以溶于少量有機溶劑，如苯、四氫呋喃、酯類等；(2)阻燃性：聚氯乙烯最大的特點就是有阻燃性，極限氧指數在40％以上，因此被廣泛應用于防火設備。但是，聚氯乙烯在燃燒時會釋放出一些有毒氣體，如氯化氫、二噁英等。(3)耐磨性能：聚氯乙烯的耐磨性較好，在室溫下的耐磨性能強于硫化橡膠。

然而，聚氯乙烯尚存一些缺陷，如(1)聚氯乙烯對光、熱的穩(wěn)定性較差：聚氯乙烯中的不穩(wěn)定基團氯原子在受到堿、熱、光等條件作用時容易釋放氯化氫而形成共軛結構，進而引起材料發(fā)生顏色上的變化，并降低聚氯乙烯的柔性，使之變脆。聚氯乙烯的軟化點在75℃～85℃，脆化點-50℃～-60℃之間。當溫度達到100℃左右時，聚氯乙烯微量分解，在180℃左右則分解加速，250℃左右時則分解最快。(2)韌性差：聚氯乙烯為由極性分子組成的材料，分子活動能力差。根據vincent關于聚合物脆性—韌性斷裂行為的表征，聚氯乙烯屬于脆硬材料，韌性較差，在受到外力作用時容易碎裂，使其產品對于使用溫度有一定的限制；硬質聚氯乙烯的使用溫度下限是零下30度，軟質聚氯乙烯的使用下限則是零下15度，低于下限溫度時更容易發(fā)生斷裂。(3)加工性差：聚氯乙烯熔點較高，但加熱溫度過高又會導致其含有的結晶分解，導致性能下降，因此加工時的溫度需保證晶體不分解，但此時粘度很大，流動性差，容易堵塞。(4)增塑劑遷移：軟質聚氯乙烯材料所用的增塑劑普遍為小分子增塑劑，在加工和使用的過程中易發(fā)生遷移、揮發(fā)、溶解，使增塑劑的含量不斷下降，造成材料變脆，影響性能。同時，由于一些增塑劑以及增塑劑分解產生的小分子有機物具有毒性，導致有些聚氯乙烯材料有難聞的氣味，對環(huán)境會造成一定的污染。基于開發(fā)滿足特殊性能要求的聚氯乙烯產品、提高聚氯乙烯固有的特性、改善本身尚存的缺陷，需要對聚氯乙烯聚合物進行進一步改性。

技術實現要素：

為了解決上述技術問題，本發(fā)明的第一個方面提供了一種低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，所述復合材料以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為6萬～12萬；所述增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑；所述潤滑劑為脂肪酸或金屬皂類潤滑劑。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為6萬～12萬；所述增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑；所述潤滑劑為脂肪酸或金屬皂類潤滑劑。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述氯化聚乙烯中氯含量，以摩爾質量計，為33％～37％。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述增塑劑選自：檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、檸檬酸三正己酯、檸檬酸三(2-丙基庚)酯中的一種或幾種的混合。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述苯酰肼衍生物為3，5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼、3,5-二甲氧基-4-羥基苯酰肼、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰肼中的一種或幾種的混合。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述阻燃劑為三氧化二銻和硼酸鋅的混合物。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述潤滑劑為金屬皂類潤滑劑。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料還包括助劑。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述助劑選自：抑煙劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、分散劑、抗菌劑、耐磨劑、消光劑、熱穩(wěn)定劑、耐候劑、抗靜電劑、防著色劑、防霧劑、防凝膠化劑中的任意一種或幾種。

本發(fā)明的第二個方面提供了低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料的制備方法，至少包括如下步驟：

按照規(guī)定的重量份稱取低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料的各組分，并在90℃～100℃下將其中的聚氯乙烯樹脂、氯化聚乙烯、增塑劑、蛭石粉以及蒙脫土加入到高速混合機中，混合10min；然后升高混合機溫度至120℃，將丁醚化脲醛樹脂、苯酰肼衍生物、潤滑劑、阻燃劑和助劑加入到該高速混合機中混合和預塑化10min～30min；利用雙螺桿擠出機擠出混煉塑化，其中螺桿轉速為15-50轉/秒，擠出機各段的溫度自喂料口開始，依次為105℃～115℃、120℃～135℃、145℃～160℃、125℃～135℃；風冷過篩；計量包裝。

與現有技術相比，本發(fā)明的低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料氣味評分等級達到2.5，聚合物中所產生的揮發(fā)氣體量減少，降低污染；聚合物的拉伸強度達到27.4mpa，斷裂伸長率250％，強度提高，使用范圍拓寬；線膨脹那個系數降低，為2.8×10^-5k^-1，聚合物高溫下的尺寸穩(wěn)定性得到提高；熱穩(wěn)定時間達67.6min，聚合物降解溫度提高，熱穩(wěn)定性得到改善。

具體實施方式

參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內容。除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發(fā)明所屬領域普通技術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。

如本文所用術語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋，而非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。

連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權利要求中，此短語將使權利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關的常規(guī)雜質除外。當短語“由…組成”出現在權利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權利要求之外。

當量、濃度、或者其它值或參數以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當數值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內的所有整數和分數。

單數形式包括復數討論對象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。

說明書和權利要求書中的近似用語用來修飾數量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數量，還包括與該數量接近的可接受的而不會導致相關基本功能的改變的修正的部分。相應的，用“大約”、“約”等修飾一個數值，意為本發(fā)明不限于該精確數值。在某些例子中，近似用語可能對應于測量數值的儀器的精度。在本申請說明書和權利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。

此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種“和“一個”對要素或組分的數量要求(即出現次數)無限制性。因此“一個”或“一種”應被解讀為包括一個或至少一個，并且單數形式的要素或組分也包括復數形式，除非所述數量明顯旨指單數形式。

“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術語“聚合物”包含術語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明的第一個方面提供了一種低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，所述復合材料以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為6萬～12萬；所述增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑；所述潤滑劑為脂肪酸或金屬皂類潤滑劑。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為6萬～12萬；所述增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑；所述潤滑劑為脂肪酸或金屬皂類潤滑劑。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂的重均分子量為6萬～12萬；所述增塑劑為檸檬酸酯類增塑劑；所述潤滑劑為脂肪酸或金屬皂類潤滑劑。

聚氯乙烯樹脂

聚氯乙烯樹脂即pvc樹脂，是一種使用一個氯原子取代聚乙烯中的一個氫原子的高分子材料，碳原子為鋸齒形排列，所有原子均以σ鍵相連，所有碳原子均為sp³雜化，屬于無定性聚合物，含結晶度5-10％的微晶體。聚氯乙烯樹脂粉料粒子實際上是許多pvc微細粒子以物理方式乳結在一起的聚集體。這種聚集粒子通常以聚合初期形成的尺寸僅為0.1-0.8微米的原生初級粒子為基礎，含有若干由初級粒子聚集后尺寸為2-10微米的聚集粒子所組成。工業(yè)級聚氯乙烯樹脂常用平均聚合度表示它的分子量，一般是通過控制聚合溫度來控制樹脂的平均分子量。通用性聚氯乙烯樹脂的平均聚合度范圍是從700～1700，低聚合度聚氯乙烯樹脂則是從400～600，高聚合度聚氯乙烯樹脂為1800～8000。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述聚氯乙烯樹脂重均分子量為8萬。

本發(fā)明中，所述聚氯乙烯樹脂為pvc-sg3，購自江蘇北方氯堿集團有限公司。

氯化聚乙烯

本發(fā)明中，所述氯化聚乙烯是由特種高密度聚乙烯中的氫原子被氯原子取代而制得的一種結晶或微結晶的白色細顆粒狀彈性體，柔軟性好，脆化溫度低，外觀為白色粉末，無毒無味，購自石家莊順億化工有限公司，牌號為sy-6。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述氯化聚乙烯中氯含量，以摩爾質量計，為33％～37％。

丁醚化脲醛樹脂

本申請中所述的丁醚化脲醛樹脂為自制得到。

所述丁醚化脲醛樹脂的制備方法包括如下步驟：

取370重量份的甲醛(37％水溶液)和六次甲基四胺(cas號100970)，投入到1l的三口燒瓶中，攪拌30min～1.5小時，然后升溫至98℃，回流30min后加入80重量份的正丁醇使溫度保持在85℃～90℃，加入3重量份鄰苯二甲酸酐(cas號85449)，在此溫度下繼續(xù)反應90min。然后用30％的氫氧化鈉水溶液調整ph＝7.5～8.0，并加入15重量份的硫脲(cas號62566)，繼續(xù)攪拌15min后停止加熱，得到丁醚化脲醛樹脂。

增塑劑

本發(fā)明中的增塑劑沒有特別的限制，可以列舉的有鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、磷酸酯類、環(huán)氧酯類、聚酯類和偏苯三酸酯類、含氯增塑劑、烷基磺酸酯類、多元醇酯類等。

作為鄰苯二甲酸酯類增塑劑的實例，包括但不限于：鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、對苯二甲酸二辛酯等。

作為脂肪酸酯類增塑劑的實例，包括但不限于：己二酸二辛酯、已二酸二異癸酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酸、癸二酸二辛酯、癸二酸二異辛酯、二(2—乙基丁酸)三縮乙二醇酯等。

作為磷酸酯類增塑劑的實例，包括但不限于：磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯異辛酯、磷酸甲苯二苯酯等。

作為環(huán)氧酯類增塑劑的實例，包括但不限于：環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂肪酸丁酯、環(huán)氧脂肪酸辛酯、環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯等。

作為聚酯類和偏苯三酸酯類增塑劑的實例，包括但不限于：聚癸二酸丙二醇酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(正辛正癸酯)等。

作為含氯增塑劑的實例，包括但不限于：氯化石蠟、氯烴-50等。

作為烷基磺酸酯類增塑劑的實例，包括但不限于：石油磺酸苯酯(簡稱m-50)、氯化石蠟油脂(氯化烷基磺酸苯酯和氯化石蠟的混合物)。

作為多元醇酯類增塑劑的實例，包括但不限于：雙季戊四醇酯(簡稱pcb)、59酸乙二醇酯(簡稱0259)。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述增塑劑選自檸檬酸酯類增塑劑。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述增塑劑選自檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、檸檬酸三正己酯、檸檬酸三(2-丙基庚)酯中的一種或幾種的混合。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯。

苯酰肼衍生物

本發(fā)明中，所述苯酰肼衍生物選自：3-硼-4-氟苯酰肼、2,4-二羥基苯酰肼、3-乙氧基苯酰肼、3-羥基苯酰肼、3-氨基-4-羥基苯酰肼、3,5-二羥基苯酰肼、3,5-二氯苯酰肼、3,4-二氨基苯酰肼、3-氨基苯酰肼、3-甲氧基苯酰肼、3-硝基苯酰肼、3-乙氧基苯酰肼、n-特丁基-n'-(4-乙基苯甲?；?-3,5-二甲基苯酰肼、2-羥基-3,5-二硝基-2'-(5-硝基呋喃甲叉)-苯酰肼、4-羥基-2'-(5-硝基呋喃甲叉)-苯酰肼、3,4-二甲氧基苯酰肼、4-乙氧基苯酰肼、3,4-亞甲二氧基苯酰肼、3,5-二氨基苯酰肼、2,5-二氯苯酰肼、4-(三乙基胺)苯酰肼、3,5-二甲氧基-4-羥基苯酰肼、3-硼苯酰肼、2-甲氧基苯酰肼、4-苯氧基苯酰肼中的一種或幾種的混合。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述苯酰肼衍生物選自：3,5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼、3,5-二甲氧基-4-羥基苯酰肼、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰肼中的一種或幾種的混合。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述苯酰肼衍生物為3,5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼。

所述3,5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼的制備方法，包括如下步驟：

(1)加料：于500ml圓底燒瓶中加入：16.4g的3,5-二叔丁基對羥基苯甲酸；20ml乙醇；15ml環(huán)己烷；6ml濃硫酸，搖勻，加沸石，180℃下回流反應2小時，蒸餾分離過量乙醇和環(huán)己烷，得到3,5-二叔丁基對羥基苯甲酸乙酯。

(2)27.8g的3,5-二叔丁基對羥基苯甲酸乙酯，85％的水合肼10.6g，40ml乙醇，在500ml三口瓶里攪拌回流4小時。冷卻結晶，過濾，用乙醇重結晶，干燥得到3,5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼。

潤滑劑

pvc樹脂在加工的過程中有熔體粘度大、分子間作用力大、流動性差等缺點，因而需要添加潤滑劑以降低pvc分子間作用力，改善熔體的流動性，減輕對加工設備的損耗。根據與pvc粒子的相容性，潤滑劑可分為內潤滑劑和外潤滑劑。內潤滑劑與pvc粒子的相容性較好，可以有效地改善pvc粒子之間的作用力，促進pvc基體的塑化；外潤滑劑與pvc粒子的相容性較差，但可以起到隔離pvc熔體和金屬設備之間的作用，提高pvc熔體的整體流動性。

本發(fā)明中，所述潤滑劑沒有特別的限制，可以列舉的有脂肪酸及其酯類、脂肪酰胺、金屬皂類、烴類、醇類、復合潤滑劑類、無機潤滑劑。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述潤滑劑為金屬皂類潤滑劑。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述潤滑劑為硬脂酸鈣與硬脂酸鋅，以重量份計，比例為1：(1～2.5)的混合物。

阻燃劑

本發(fā)明中，所述阻燃劑沒有特別的限制，可以列舉的有：有機磷酸酯基阻燃劑、鹵化磷酸酯基阻燃劑、無機磷基阻燃劑、鹵化雙酚基阻燃劑、鹵化化合物基阻燃劑、銻基阻燃劑、氮基阻燃劑、硼基阻燃劑、金屬鹽基阻燃劑、無機阻燃劑和硅基阻燃劑。這些阻燃劑可單獨或組合使用。

作為有機磷酸酯或亞磷酸酯基阻燃劑，可列舉的有：磷酸三苯酯、磷酸甲基新芐基酯、季戊四醇二乙基二磷酸酯、磷酸甲基新戊基酯、磷酸苯基新戊基酯、季戊四醇二苯基二磷酸酯、連二磷酸二環(huán)戊基酯、連二亞磷酸二新戊基酯、苯基焦兒茶酚亞磷酸酯、乙基焦兒茶酚磷酸酯和二焦兒茶酚連二磷酸酯等。

作為鹵化磷酸酯基阻燃劑，可以列舉的有；磷酸三(β-氯乙基)酯、磷酸三(二環(huán)丙基)酯、磷酸三(β-溴乙基)酯、磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二溴苯基)酯、磷酸三(三溴苯基)酯、磷酸三(三溴新戊基)酯、縮合聚磷酸酯和縮合聚膦酸酯等。

作為無機磷基阻燃劑，可列舉的有：紅磷和無機磷酸鹽等。

作為鹵化雙酚基阻燃劑，可列舉的有：四溴雙酚a、其低聚物和二(溴乙基醚)四溴雙酚a等。

作為鹵素化合物基阻燃劑，可列舉的有：十溴二苯基醚、六溴苯、六溴環(huán)十二烷、四溴鄰苯二甲酸酐、(四溴雙酚)環(huán)氧低聚物、六溴聯苯醚、三溴苯酚、三溴甲苯基縮水甘油醚、十溴二苯醚、鹵化聚碳酸酯、鹵化聚碳酸酯共聚物、鹵化聚苯乙烯、鹵化聚烯烴、氯化石蠟和全氯環(huán)癸烷等。

作為銻基阻燃劑，可列舉的有：三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻和亞銻酸鈉等。

作為氮-基阻燃劑，可列舉的有：蜜胺、烷基基團取代或芳族基團取代的蜜胺、蜜胺氰尿酸酯、蜜胺異氰尿酸酯、蜜胺磷酸酯、三嗪、胍化合物、脲、各種氰尿酸衍生物和磷腈(phosphasene)化合物等。

作為硼酸基阻燃劑，可列舉的有：硼酸鋅、偏硼酸鋅和偏硼酸鋇。金屬鹽基阻燃劑的例子包括全氟烷烴磺酸、烷基苯磺酸、鹵化烷基苯磺酸、烷基磺酸和萘磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽等。

作為無機阻燃劑，可列舉的有：氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋇、氫氧化鈣、白云石、水滑石、堿式碳酸鎂、氫化鋯、無機金屬化合物的水合物(如氧化錫的水合物)、金屬氧化物(如氧化鋁、氧化鐵、氧化鈦、氧化錳、氧化鎂、氧化鋯、氧化鋅、氧化鉬、氧化鈷、氧化鉍、氧化鉻、氧化錫、氧化鎳、氧化銅和氧化鎢)、金屬(如鋁、鐵、銅、鎳、鈦、錳、錫、鋅、鉬、鈷、鉍、鉻、鎢和銻)的粉末、和碳酸鹽(如碳酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣和碳酸鋇)等。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述阻燃劑為三氧化二銻和硼酸鋅的混合物。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述三氧化二銻和硼酸鋅的質量比為1:(0.5～1.8)。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述三氧化二銻和硼酸鋅的質量比為3:2。

蛭石粉

蛭石是一種水合物，呈塊狀、片狀和粒狀，是黑云母等天然礦物風化蝕變的產物。蛭石，是世界上最輕的礦物之一，生蛭石片經過1200度的高溫窯燒膨脹后,形成多孔狀結構，非常小的體積內含有上萬個毛細孔，每一個毛細孔都具備有一個強烈的吸濕與緩慢釋放出香味的作用。因此我們可以將蛭石粉浸泡在精油之后與聚氯乙烯原料共混，達到緩慢釋放香味的效果。此外，這種多孔結構在聚氯乙烯材料中也可以吸附由降解產生的有味氣體，達到除臭的效果。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述蛭石粉選自200目規(guī)格的蛭石粉。

蒙脫土

蒙脫土(英文名稱montmorillonite)又名膠嶺石、微晶高嶺石，一種硅酸鹽的天然礦物，為膨潤土礦的主要礦物組分，含16.54％的al2o3；4.65％的mgo；50.95％的sio2等。蒙脫土是一類由納米厚度的表面帶負電的硅酸鹽片層，依靠層間的靜電作用而堆積在一起構成的土狀礦物，其晶體結構中的晶胞是由兩層硅氧四面體中間夾一層鋁氧八面體構成。具有獨特的一維層狀納米結構和陽離子交換性特性，從而賦予蒙脫土諸多改性的可能和應用領域的擴大。經改性的蒙脫土具有很強的吸附能力，良好的分散性能，可以廣泛應用高分子材料行業(yè)作為納米聚合物高分子材料的添加劑，提高抗沖擊、抗疲勞、尺寸穩(wěn)定性及氣體阻隔性能等，從而起到增強聚合物綜合物理性能的作用，同時改善物料加工性能。在聚合物中的應用可以在聚合物時添加，也可以在熔融時共混添加(通常采用螺桿共混)。

在一種優(yōu)選的實施方式中，所述蒙脫土用量為，以重量份計，2.5份。

助劑

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料還包括助劑。

作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術方案，所述助劑選自：抑煙劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、分散劑、抗菌劑、消光劑、熱穩(wěn)定劑、填充劑、耐候劑、抗靜電劑、防著色劑、防霧劑、防凝膠化劑中的任意一種或幾種。

作為抑煙劑，沒有特別的限制，可以列舉的有三氧化鉬、無機鉬的混合物(如鉬酸鋅或八鉬酸銨)、鋅鎂復合材料和過渡金屬氧化物。

作為紫外線吸收劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外線吸收劑；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)苯酚等三嗪系紫外線吸收劑；水楊酸對叔丁基苯酯、水楊酸苯酚酯等系紫外線吸收劑等。

作為分散劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：雙酰胺類分散劑、石蠟類分散劑、有機金屬鹽類分散劑等各種分散劑。

作為抗菌劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：銀離子類抗菌劑、氧化鋅、氧化銅、磷酸二氫銨、碳酸鋰、?；桨奉悺⑦溥蝾?、噻唑類、異噻唑酮衍生物、季銨鹽類、雙呱類、酚類甲酸、山梨酸、有機碘、腈、硫氰、銅劑、三鹵化烯丙基化合物、有機氮硫化合物、甲殼素、芥末、蓖麻油、山葵。

作為熱穩(wěn)定劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：鉛鹽類、金屬皂類、有機錫類、有機化合物和多元醇類、復合穩(wěn)定劑、層狀復合金屬氫氧化物等。

作為鉛鹽類熱穩(wěn)定劑的實例，包括但不限于：二鹽基硬脂酸鉛、三鹽基硫酸鉛、二鹽基鄰苯二甲酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛、三鹽基馬來酸鉛、堿式碳酸鉛、堿式硫酸鉛、堿式亞硫酸鉛、硅酸鉛、共沉淀堿式硅酸鉛-硫酸鉛、共沉淀正硅酸鉛-硅膠、氯硅酸鉛復合材料、氯代硅酸鉛、堿式磺基亞磷酸鉛復合材料、堿式氯硅酸鉛-硫酸鉛復合材料、堿式硫酯鉛-鄰苯二甲酸鉛、四鹽基富馬酸鉛、水楊酸鉛等。

作為金屬皂類熱穩(wěn)定劑的實例，包括但不限于硬脂酸鈣、硬脂酸鋅等。

作為防霉劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：五氯苯酚、五氯苯酚鈉、五氯苯酚月桂酸酯、水楊酰苯胺、8-羥基喹啉銅、雙(三正丁基錫)氧化物、雙(三丁基錫)硫化物、醋酸三丁基錫、三丁基氯化錫、富馬酸三丁基錫、三丁基氟化錫、n-(三氯甲基硫代)鄰苯二甲酰亞胺、n-(三氯甲基硫代)-4-環(huán)己烯-1,2-二甲酰亞胺、5,6-二氯苯并噁唑啉酮、n-(氟二氯甲基硫代)鄰苯二甲酰亞胺、n,n-二甲基-n′-苯基(氟二氯甲基硫代)磺酰胺、2,2′-二羥基-5,5′-二氯代二苯基甲烷、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、對氯間二甲基苯酚、10,10′-氧代雙苯氧基胂、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、preventolk1、六氫化-1,3,5-三乙基三嗪、鄰苯基苯酚鈉、2-羥基聯苯、3,4′,5-三溴水楊酰苯胺、antimycoticuma、hyamine、preventoloc3014、corobex、asc-4、cubide等。

作為抗靜電劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨硝酸鹽、(3-月桂酰胺丙基)三甲基銨硫酸甲酯鹽、n,n-雙(2-羥基乙基)-n-(3′-十二烷氧基-2′-羥基丙基)甲銨硫酸甲酯鹽、n-(3-十二烷氧基-2-羥基丙基)乙醇胺、三羥乙基甲基銨硫酸甲酯鹽、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羥乙基銨二氫磷酸鹽、烷基磷酸酯二乙醇胺鹽、n,n-雙(2-羥基乙基)烷基胺、n,n-十六烷基乙基嗎啉硫酸乙酯鹽、十八烷基二甲基羥乙基季銨硝酸鹽、hz-1抗靜電劑、hkd-300、hkd-311、hbt-5型抗靜電劑、ech型抗靜電劑、antistat68、drewplast017、drewplast032、drewplast051、atmos150、armostat310，410、armostat375，450，475，575、antistaticagent273c，273e、lubrolpe、lubrolpex、lubrolpx、nopcostatehs、lankrostatldn、lankrostatld、tb-109等。

作為抗氧劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：銅化合物、有機或無機鹵素類化合物、酚類、受阻胺類、硫類化合物、肼類、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鈣、次磷酸鎂等的磷類化合物等的抗氧劑。

亞磷酸酯類抗氧劑可以列舉的有：亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸苯二異癸酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八酯)、二亞磷酸季戊四醇二異癸酯、二亞磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉雙〔亞磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亞磷酸二苯異辛酯、亞磷酸苯二異辛酯、亞磷酸二苯辛酯、亞磷酸二苯異癸酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二甲酯、亞磷酸二油醇酯、亞磷酸二癸酯、亞磷酸二丁酯、亞磷酸雙十三酯、亞磷酸雙十四酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三異丙酯、亞磷酸三辛酯或亞磷酸三(2-乙基己酯)、亞磷酸-苯雙(壬基苯)酯、亞磷酸二苯壬基苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一種。

酚類抗氧劑可以列舉的有：1-羥基-3-甲基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基對甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羥基茴香醚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-對甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-雙(4-羥基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羥基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羥基聯苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撐雙(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撐雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、4，4′-甲撐雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撐雙(6-α-甲基芐基對甲酚)、1，1-雙(4-羥基苯)環(huán)己烷、2，2′-甲撐雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚〕或2，2′-二羥基-3，3′-二(α-甲基環(huán)己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、4，4′-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代雙(6-叔丁基鄰甲酚)、2，2′-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇雙〔β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代雙〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯〕、n，n′-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)均三嗪-2，4，6-(1h，3h，5h)三酮或異氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基酯)、異氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙酯]、雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代雙(2-萘酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、2，5-二叔丁基對苯二酚、2，5-二叔戊基對苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、對苯二酚二芐醚中的一種。

含硫酯類抗氧劑可以列舉的有：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中的一種。

作為填充劑，沒有特別的限制，可以列舉的有：輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、高嶺土、水鋁鈣石、硅酸鋁鹽等。

本發(fā)明的低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，其產生有益效果的原理在于：本發(fā)明中的丁醚化脲醛樹脂與聚氯乙烯共混，脲醛樹脂穿插于聚氯乙烯分子鏈中，高溫下消耗聚氯乙烯降解產生的氯化氫，抑制聚氯乙烯的熱降解，提高復合材料的熱穩(wěn)定性。與此同時，丁醚化脲醛樹脂在氯化氫的作用下形成空間網絡結構，提高復合材料的彈性和強度。其次，本發(fā)明中的蒙脫土和蛭石粉等添加劑利用其較大的比表面積和多孔結構，吸附復合材料在熱、光等條件下降解產生的難聞氣體，減少復合材料使用過程中產生的異味，使復合材料更環(huán)保；同時也吸收氯化氫等氣體，隔離其與聚氯乙烯聚合物的接觸，抑制其進一步催化分解，提高復合材料的熱穩(wěn)定性，拓寬其應用范圍；而且這些添加劑也能提高復合材料的耐磨性、力學強度等性能。此外，本發(fā)明中的3，5-二叔丁基-4-羥基苯酰肼結構中的酚羥基和酰肼基團間產生協同作用，抑制聚氯乙烯的熱降解，提高聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性。

本發(fā)明的第二個方面提供了低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料的制備方法，至少包括如下步驟：

下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領域的專業(yè)技術人員根據上述本發(fā)明的內容做出的一些非本質的改進和調整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。

另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，購于國藥化學試劑。

實施例

實施例1

實施例1提供了一種低氣味環(huán)保型聚氯乙烯復合材料，以重量份計，至少包括如下組分：

所述聚氯乙烯樹脂為pvc-sg3，購自江蘇北方氯堿集團有限公司；所述氯化聚乙烯購自石家莊順億化工有限公司，牌號為sy-6；所述增塑劑為乙酰檸檬酸三丁酯；所述苯酰肼衍生物為苯酰肼；所述潤滑劑為硬脂酸鈣與硬脂酸鋅的混合物，以重量份計，比例為1:1；所述阻燃劑為三氧化二銻和硼酸鋅的混合物，以重量份計，比例為3:2；所述蒙脫土購自國藥化學試劑，牌號為xw13189301--蒙脫土k10。

所述丁醚化脲醛樹脂的制備方法包括如下步驟：