本發(fā)明涉及汽車內(nèi)飾材料領(lǐng)域，具體涉及一種低氣味pvc人造革及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著現(xiàn)代化程度的迅速提高，人們對車輛的依賴也日益明顯。除了家庭和工作場所，車輛成為人類主要滯留的場所之一。在2014年的《中國人群暴露手冊》(成人卷)中查閱到普通的駕乘人員在所有的交通工具中暴露時間最長的是小轎車，全國的平均暴露時間是40分鐘每天，其中北京、天津、廣東等地駕乘人員的平均暴露時間高達60分鐘每天。因此車內(nèi)環(huán)境近年來備受關(guān)注，國家也制定了相應(yīng)法規(guī)gb/t27630(2011)，其中規(guī)定了八項對人體傷害較大的有機揮發(fā)物限制，分別是苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛，此法規(guī)將于2017成為強制法規(guī)。而作為汽內(nèi)環(huán)境有機揮發(fā)及氣味主要貢獻來源的pvc內(nèi)飾材料制造商來說將面臨巨大挑戰(zhàn)。因此，如何制備遠低于國家標準和行業(yè)標準的低氣味低散發(fā)pvc人造革，已成為行業(yè)內(nèi)的研發(fā)焦點。。pvc人造革生產(chǎn)涉及主要原材料有增塑劑、pvc粉、發(fā)泡劑和基布。其中增塑劑，不可避免會有游離醇產(chǎn)生，而游離醇含量是影響氣味的主要來源之一；此外，大部分pvc生產(chǎn)廠商使用的是化學(xué)類發(fā)泡劑，此為發(fā)泡劑在高溫發(fā)泡后會有強刺激性氣體氨氣殘留。基于以上原因，普通pvc人造革根據(jù)氣味測試方法pv3900c3氣味等級將≥4級(有明顯氣味，且讓人感覺不適)，無法滿足中國大部分中高端汽車用戶的要求，例如，大眾，寶馬和奔馳等汽車供應(yīng)商。此外，普通pvc人造革使用的基布和油漆原材料分別存在殘留乙醛和甲苯，這使得成品pvc人造革很難通過歐美中高端汽車用戶的pvc人造革散發(fā)測試。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的以上問題，提供一種低氣味pvc人造革，其能降低pvc人造革氣味，提升了產(chǎn)品的健康安全性和舒適性。本發(fā)明的另一目的在于提供一種上述pvc人造革的制備方法。為實現(xiàn)上述技術(shù)目的，達到上述技術(shù)效果，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉55-65份、增塑劑30-40份、發(fā)泡劑5-8份、安定劑1-3份、顏料0-6份、助劑0-3份；所述增塑劑包括環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑，所述環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的重量比為2.5-5:1；所述發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑；所述安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；所述油漆層是由水性聚氨酯樹脂制備而成的。環(huán)氧大豆油是用大豆油經(jīng)過氧化處理后制得的一種化工產(chǎn)品，與pvc樹脂相容性好，揮發(fā)性低、遷移性小，具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，且無毒性，是國際認可的用于食品包裝材料的綠色增塑劑。環(huán)氧大豆油能吸收pvc樹脂在受熱分解時放出的hcl，另一方面又能改善pvc制品的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。而環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的復(fù)配作為增塑劑對于降低氣味更加有效果，主要原因是環(huán)氧大豆油能與聚酯類增塑劑發(fā)生協(xié)同作用，減少增塑劑的用量，從而減少了氣味的主要來源。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的質(zhì)量比為3:1。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述助劑包括阻燃劑、光穩(wěn)定性和抗氧劑；所述阻燃劑為無機阻燃劑；所述光穩(wěn)定劑為受組胺類光穩(wěn)定劑；所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑或芳香胺類抗氧劑。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述pvc皮層還包括0.5-2份的氣味吸收劑，所述氣味吸收劑為比表面積大于500m2/g的分子篩，所述分子篩的粒徑為60-100μm。分子篩具有很大的比表面積，對于極性分子和不飽和分子均表現(xiàn)出強烈的吸附能力。作為pvc皮層的原料時，與pvc分子之間具有良好的分散性，且能吸附pvc受熱時產(chǎn)生的氯化氫分子，以及增塑劑中的醛類物質(zhì)，從而達到降低氣味和voc散發(fā)的目的。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述分子篩為活性炭分子篩或沸石分子篩。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述pvc皮層是由如下的組分制備而成的：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份、氣味吸收劑2份。本發(fā)明還公開了上述低氣味pvc人造革的制備方法，包括如下的步驟：1)制備pvc漿料：按配方的配比將pvc皮層的原料混合、攪拌30-60min，接著抽真空5-10min，然后在抽真空的條件下繼續(xù)攪拌5-10min，得到pvc漿料；2)制備pvc皮層：將步驟1)制備的pvc漿料涂在離型紙上、烘干；接著繼續(xù)涂上一層pvc漿料、烘干；然后涂上膠水，并復(fù)合上一層基布、烘干；最后撕去離型紙，即得pvc皮層；3)制備油漆層：向步驟2)制備的pvc皮層上涂上一層底漆、烘干；再涂上一層面漆、烘干；4)壓花：使用壓花設(shè)備在油漆層上壓制花紋，即得本發(fā)明所述的低氣味pvc人造革。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，在步驟2)所述烘干的溫度為180-240℃，所述烘干的時間為2-8min；在步驟3)中，所述烘干的溫度為100-120℃，所述烘干的時間為5-10min。通過選擇適當(dāng)?shù)母稍餃囟群蜁r間，能使得氣味分子和有機物充分散發(fā)。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，所述基布選用含天然綿成分更多的基布，此外增加基布水洗工藝，進一步去除合成纖維中殘留的油，降低了基布的氣味。本發(fā)明優(yōu)選的方案為，在制備油漆層和壓花的過程中，降低涂油漆和壓花的速度，有利于延長產(chǎn)品生產(chǎn)過程中氣味和有機揮發(fā)物的散發(fā)時間，從而達到進一步降氣味和降散發(fā)性能的效果。本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明的低氣味pvc人造革，經(jīng)pv3900c3氣味等級檢測，其氣味等級低于3.5級，滿足國內(nèi)外汽車廠商的要求；本發(fā)明所用的塑化劑、安定劑、發(fā)泡劑等配料均不含有對人體有害的物質(zhì)，綠色環(huán)保，且使用水性聚氨酯作為油漆層的原料，大大降低了voc的散發(fā)量，使車內(nèi)空氣安全健康；本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡單，不易造成二次污染，有利于環(huán)境保護。上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實施，以下以本發(fā)明的較佳實施例詳細說明如后。本發(fā)明的具體實施方式由以下實施例詳細給出。具體實施方式下面將結(jié)合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份、氣味吸收劑2份。本實施例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為3:1；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份；氣味吸收劑為活性炭分子篩。上述低氣味人造革的制備方法如下：本發(fā)明還公開了上述低氣味pvc人造革的制備方法，包括如下的步驟：1)制備pvc漿料：按配方的配比將pvc皮層的原料混合、攪拌30-60min，接著抽真空5-10min，然后在抽真空的條件下繼續(xù)攪拌5-10min，得到pvc漿料；2)制備pvc皮層：將步驟1)制備的pvc漿料涂在離型紙上、烘干；接著繼續(xù)涂上一層pvc漿料、烘干；然后涂上膠水，并復(fù)合上一層基布、烘干；最后撕去離型紙，即得pvc皮層；3)制備油漆層：向步驟2)制備的pvc皮層上涂上一層底漆、烘干；再涂上一層面漆、烘干；4)壓花：使用壓花設(shè)備在油漆層上壓制花紋，即得本發(fā)明所述的低氣味pvc人造革。在步驟2)所述烘干的溫度為180-240℃，所述烘干的時間為2-8min；在步驟3)中，所述烘干的溫度為100-120℃，所述烘干的時間為5-10min。實施例2一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉55份、增塑劑30份、發(fā)泡劑5份、安定劑1份、助劑1份、氣味吸收劑0.5份。本實施例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為2.5:1；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鎂0.5份、受組胺類光穩(wěn)定劑0.5份；氣味吸收劑為沸石炭分子篩。制備方法同實施例1。實施例3一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉65份、增塑劑40份、發(fā)泡劑8份、安定劑3份、顏料6份、助劑3份、氣味吸收劑2份。本實施例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為5:1；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鎂2份、受組酚類抗氧劑1份；氣味吸收劑為沸石炭分子篩。制備方法同實施例1。實施例4一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉62份、增塑劑38份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料4份、助劑2份、氣味吸收劑1.5份。本實施例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為4:1；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鎂1份、受組酚類抗氧劑0.5份；氣味吸收劑為沸石炭分子篩。制備方法同實施例1。實施例5一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份。本實施例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為3:1；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份。制備方法同實施例1。對比例1一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份。本對比例中，增塑劑為領(lǐng)苯類增塑劑；發(fā)泡劑為化學(xué)發(fā)泡劑，偶氮二甲酰胺；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份。制備方法同實施例1。對比例2一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份。本對比例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油；發(fā)泡劑為化學(xué)發(fā)泡劑，如偶氮二甲酰胺；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份。制備方法同實施例1。對比例3一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份。本對比例中，增塑劑為環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的混合物，兩者的重量比為3:1；發(fā)泡劑為化學(xué)發(fā)泡劑，如偶氮二甲酰胺；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份。制備方法同實施例1。對比例4一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份，氣味吸收劑3份。本對比例中，增塑劑為領(lǐng)苯類增塑劑；發(fā)泡劑為化學(xué)發(fā)泡劑，如偶氮二甲酰胺；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份，氣味吸收劑為沸石炭分子篩。制備方法同實施例1。對比例5一種低氣味pvc人造革，自下而上依次包括基布層、pvc皮層和油漆層；所述pvc皮層包括按照重量份計的組分：pvc粉60份、增塑劑35份、發(fā)泡劑6份、安定劑2份、顏料3份、助劑3份。本對比例中，增塑劑為領(lǐng)苯類增塑劑；發(fā)泡劑為物理發(fā)泡劑，如如氟代烴類；安定劑為鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑；助劑為氫氧化鋁1份、受組胺類光穩(wěn)定劑1份、受阻酚類抗氧劑1份。制備方法同實施例1。性能檢測取實施例1-5及對比例1-5制備得到的pvc人造革，按照德國大眾公司的標準pv3900-2000進行檢測，所得結(jié)果如表1所示。材料的氣味特性根據(jù)標準規(guī)定分為：1級，無氣味；2級，有氣味，但無干擾性氣味；3級，有明顯氣味，但無干擾性氣味；4級，有干擾性氣味；5級，有強烈的干擾性氣味；6級，有不能忍受的氣味。取實施例1-5及對比例1-5制備得到的pvc人造革，然后按照ts-bd-003規(guī)定的方法，測定內(nèi)飾材料的voc含量，所得結(jié)果如表2所示：表1實施例及對比例的氣味等級測試氣味等級氣味等級實施例12對比例16實施例23對比例24.5實施例33對比例34實施例42.5對比例44.5實施例53.5對比例55從表1中可以看出，本發(fā)明pvc的配料對于人造革氣味的影響。比較對比例1-3可知，增塑劑對于降低pvc人造革的氣味等級有著重要的影響。具體說來，與使用領(lǐng)苯類增塑劑作為增塑劑相比，使用環(huán)氧大豆油作為增塑劑，能在一定程度上降低pvc人造革的氣味等級，主要原因是一方面環(huán)氧大豆油能吸收pvc樹脂在分解時放出的hcl，另一方面又能改善pvc制品的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。而環(huán)氧大豆油和領(lǐng)苯類增塑劑的復(fù)配作為增塑劑對于降低氣味更加有效果，主要原因是環(huán)氧大豆油能與聚酯類增塑劑發(fā)生協(xié)同作用，減少增塑劑的用量，從而減少了氣味的主要來源。比較對比例1、對比例4-5，可以看出，使用物理發(fā)泡劑和在配方中添加氣味吸收劑均對于降低氣味等級有一定的效果。主要原因是物理發(fā)泡劑在發(fā)泡過程中直接逸出，不產(chǎn)生任何刺激性氣味氣體，氣味吸收劑具有很高的比表面積，其分散在pvc基體中，能吸附pvc基體中散發(fā)出的異味氣體。比較實施例1-5及對比例1-5，可以看出，本發(fā)明的pvc人造革的氣味等級明顯低于對比例，且所有的實施例中氣味等級均低于3.5，滿足國內(nèi)外汽車廠商的要求。表2實施例及對比例的voc散發(fā)濃度結(jié)果由表2公開的結(jié)果可知，本發(fā)明實施例的pvc人造革的voc散發(fā)量明顯低于對照組，也明顯低于gbt27630-2011中關(guān)于voc含量的規(guī)定。以上結(jié)果表明，本發(fā)明的低氣味pvc人造革，具有低氣味和低voc散發(fā)量的特征，符合國標的規(guī)定，滿足國內(nèi)外汽車廠商的要求，是一種綠色環(huán)保的汽車內(nèi)飾材料。對所公開的實施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。當(dāng)前第1頁12