本發(fā)明涉及一種合成化合物的方法，具體涉及一種利用三組分一鍋法合成α-?；呦┍蛎杨?lèi)化合物的方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

含硫有機(jī)物在化工、醫(yī)藥以及材料等方面都有很廣泛的應(yīng)用，因此，研究開(kāi)發(fā)新型、無(wú)過(guò)渡金屬催化條件下的碳-硫鍵構(gòu)建方法對(duì)促進(jìn)有機(jī)和生物醫(yī)藥合成等領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。α-?；呦┍蛎杨?lèi)化合物是合成一系列具有潛在生理活性分子的關(guān)鍵中間體，在傳統(tǒng)的合成方法中，通常使用au、ag、rh、pd等貴金屬作為催化劑，通過(guò)重氮化合物與烯丙基硫醚串聯(lián)的硫葉立德生成[2，3]-重排反應(yīng)(即doyle-kirmse反應(yīng))實(shí)現(xiàn)碳-硫和碳-碳鍵的構(gòu)建。

1968年，w.kirmse等人首次報(bào)道了cucl催化的烯丙基硫醚與重氮甲烷反應(yīng)合成高烯丙基硫醚的方法。該方法中，通過(guò)控制重氮甲烷的反應(yīng)計(jì)量，雙烯丙基硫醚可以分步地轉(zhuǎn)化成烯丙基高烯丙基硫醚和雙高烯丙基硫醚。同時(shí)，反應(yīng)中還產(chǎn)生了部分環(huán)丙烷衍生物。這是首例關(guān)于此類(lèi)反應(yīng)的報(bào)道，作者并沒(méi)有進(jìn)行條件優(yōu)化、機(jī)理研究及進(jìn)一步的底物拓展，反應(yīng)式如下：

2000年，s.david等人報(bào)道了以烯丙基硫醚和三甲基硅烷取代的重氮甲烷作為原料，dppefecl2作為催化劑，clch2ch2cl作為溶劑，84℃條件下反應(yīng)兩小時(shí)，通過(guò)硫葉立德[2，3]-σ重排反應(yīng)得到高烯丙基硫醚類(lèi)化合物，反應(yīng)式如下：

2003年，wang課題組首次運(yùn)用手性催化劑實(shí)現(xiàn)了重氮乙酸乙酯衍生物與苯基炔丙基硫醚發(fā)生硫葉立德[2，3]-σ重排反應(yīng)生成聯(lián)烯化合物，反應(yīng)中加入1％的手性銠催化劑便可實(shí)現(xiàn)高對(duì)映選擇性的轉(zhuǎn)化，反應(yīng)收率好，條件溫和，底物適用范圍廣，反應(yīng)式如下：

2009年，davies等人首次利用金屬銀作為催化劑催化芳基重氮乙酸乙酯衍生物與烯丙基硫醚反應(yīng)生成高烯丙基硫醚類(lèi)化合物，反應(yīng)在室溫下便可發(fā)生，底物的適用性廣泛，反應(yīng)式如下：

2015年，zhang課題組發(fā)現(xiàn)在金催化劑以及配體l1的存在下，可以實(shí)現(xiàn)乙炔基化合物和烯丙基硫醚的反應(yīng)合成α-?；〈母呦┍蛎鸦衔?，所需反應(yīng)條件溫和，底物適用性廣且收率較高，但需要使用貴金屬催化劑，提高了反應(yīng)成本，反應(yīng)式如下：

在2009年，davies以金或者鉑作為催化劑，利用分子內(nèi)的硫葉立德的[2，3]-σ反應(yīng)合成了一系列環(huán)狀的高烯丙基硫醚化合物，反應(yīng)式如下：

2012年，wang等人以苯腙類(lèi)化合物和苯基烯丙基硫醚或者苯基炔丙基硫醚為反應(yīng)物，在金屬銠的催化下高效地合成了一系列高烯丙基硫醚類(lèi)化合物，其反應(yīng)式如下：

2016年，rudi等人用催化量的肌紅蛋白分子和當(dāng)量的氧化劑作為反應(yīng)體系實(shí)現(xiàn)了烯丙基硫醚和重氮酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)，合成了高烯丙基硫醚類(lèi)化合物，反應(yīng)改變傳統(tǒng)的金屬催化的方法，是第一類(lèi)生物分子催化此類(lèi)反應(yīng)的實(shí)例，反應(yīng)式如下：

如上所述和可見(jiàn)，現(xiàn)有技術(shù)中存在多種制備高烯丙基硫醚類(lèi)化合物的方法，但這些反應(yīng)中一般都需要使用過(guò)渡金屬特別是貴金屬作為催化劑，增加了反應(yīng)的成本，同時(shí)，廢棄金屬的排放也會(huì)對(duì)環(huán)境造成極大的污染；其次，反應(yīng)中均采用重氮化合物作為反應(yīng)的原料之一，該類(lèi)化合物性質(zhì)活潑，在合成上相對(duì)復(fù)雜，而且在光照或加熱條件下易發(fā)生爆炸，具有較大的危險(xiǎn)性；另外，幾乎在所有過(guò)渡金屬催化的doyle-kirmse反應(yīng)中都使用烯丙基硫醚作為親核試劑，這些化合物一般是通過(guò)硫醇與烯丙基溴在堿的作用下合成的,需要額外的步驟來(lái)進(jìn)行原料合成。上述幾個(gè)問(wèn)題的存在大大制約了已知方法的實(shí)際應(yīng)用。

因此，探索新型高效、綠色環(huán)保、操作和后處理簡(jiǎn)單的高烯丙基硫醚類(lèi)化合物的合成方法具有重要的理論及應(yīng)用價(jià)值，將為系列復(fù)雜含硫有機(jī)化合物的合成提供新的途徑，在相關(guān)生理活性分子的高效構(gòu)建方面有著廣闊的應(yīng)用前景。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種三組分一鍋法合成α-?；呦┍蛎杨?lèi)化合物的方法，該方法既可高收率地合成一系列具有潛在應(yīng)用價(jià)值的高烯丙基硫化物，又可避免過(guò)渡金屬催化劑和重氮化合物的使用，同時(shí)反應(yīng)中無(wú)需加入強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等添加劑，不需要惰性氣體保護(hù)，反應(yīng)的后處理簡(jiǎn)單。

為了實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：

一種α-酰基高烯丙基硫醚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于，采用三組分一鍋法，以式ⅰ所示的α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物、式ⅱ所示的硫醇類(lèi)化合物和式ⅲ所示的烯丙基溴類(lèi)化合物作為反應(yīng)物，以無(wú)機(jī)鹽作為添加劑，以超干或者無(wú)水有機(jī)溶劑作為溶劑，在60-130℃溫度下反應(yīng)產(chǎn)生硫葉立德中間體，該硫葉立德中間體通過(guò)[2，3]-σ重排實(shí)現(xiàn)無(wú)過(guò)渡金屬催化的c-s鍵和c-c鍵的構(gòu)建，從而合成式ⅳ所示的一系列有應(yīng)用價(jià)值的α-?；呦┍蛎杨?lèi)化合物，反應(yīng)式如下：

其中：

r¹選自叔丁基、苯基，或者2-，3-，4-位含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基的苯基，或者萘基、4-聯(lián)苯基、酯基、雜芳基；

r²選自c1-c6烷基、苯基，或者2-，3-，4-位含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、硝基的苯基，或者萘基、雜芳基、苯類(lèi)連二酮；

r³選自h、鹵素，或者甲基；

r⁴選自h、鹵素、甲基，或者苯基。

前述的合成方法，其特征在于，當(dāng)r¹選自雜芳基時(shí)，前述雜芳基為苯并呋喃。

前述的合成方法，其特征在于，當(dāng)r²選自雜芳基時(shí)，前述雜芳基為2-噻吩或者苯并咪唑。

前述的合成方法，其特征在于，前述無(wú)機(jī)鹽為koh、naoh、k3po4、k2hpo4、kh2po4、cs2co3、dbu和k2co3中的任意一種或者多種。

前述的合成方法，其特征在于，前述無(wú)機(jī)鹽為k2hpo4。

前述的合成方法，其特征在于，式ⅰ所示的α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物、式ⅱ所示的硫醇類(lèi)化合物、式ⅲ所示的烯丙基溴類(lèi)化合物以及無(wú)機(jī)鹽k2hpo4四者之間的摩爾比為1：1-3：1-9：1-5。

前述的合成方法，其特征在于，式ⅰ所示的α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物、式ⅱ所示的硫醇類(lèi)化合物、式ⅲ所示的烯丙基溴類(lèi)化合物以及無(wú)機(jī)鹽k2hpo4四者之間的摩爾比為1：3：7：5。

前述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為130℃。

前述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為24h。

本發(fā)明的有益之處在于：

1、本發(fā)明的合成方法采用的是三組分一鍋法，無(wú)需提前制備烯丙基硫醚，步驟簡(jiǎn)單，創(chuàng)新性高；

2、本發(fā)明的合成方法避免了過(guò)渡金屬催化劑和重氮化合物的使用，具有綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)實(shí)用的特點(diǎn)；

3、本發(fā)明的合成方法反應(yīng)條件簡(jiǎn)單、無(wú)需惰性氣體保護(hù)、底物范圍廣、收率高、易于操作；

4、本發(fā)明的合成方法所合成的一系列α-酰基取代的高烯丙基硫醚化合物可進(jìn)行進(jìn)一步的修飾轉(zhuǎn)化，在有機(jī)硫化物的合成中具有良好的應(yīng)用前景和研究?jī)r(jià)值，是高效合成該類(lèi)化合物的全新方法。

具體實(shí)施方式

在本發(fā)明所述的合成方法中，除非另有規(guī)定，自始至終，c1-c6烷基的含義是指：具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其包括c1烷基、c2烷基、c3烷基、c4烷基、c5烷基、c6烷基，非限定性地例如可為：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基等。

在本發(fā)明所述的合成方法中，除非另有規(guī)定，自始至終，鹵素的含義是指：鹵族元素，非限定性地可為f、cl、br或者i。

在本發(fā)明所述的合成方法中，無(wú)機(jī)鹽添加劑為常用堿，例如非限定性地可為koh、naoh、k3po4、k2hpo4、kh2po4、cs2co3、dbu和k2co3中的任意一種或者多種，最優(yōu)選為k2hpo4。

在本發(fā)明所述的合成方法中，溶劑為超干或者無(wú)水有機(jī)溶劑，例如非限定性地可為甲苯(tolune)、二甲亞砜(dmso)、n，n-二甲基甲酰胺(dmf)、二氧六環(huán)(dioxane)、無(wú)水甲醇、無(wú)水乙醇、ch2cl2、thf、正丙醇、異丙醇和丙酮中的任意一種或者多種，最優(yōu)選為n，n-二甲基甲酰胺(dmf)。

在本發(fā)明所述的合成方法中，可通過(guò)tlc跟蹤檢測(cè)原料的殘留而確定合適的反應(yīng)時(shí)間，非限定性地例如所述時(shí)間為4h、8h、12h、24h、48h，最優(yōu)選為24h。

在本發(fā)明所述的合成方法中，反應(yīng)溫度為60-130℃，非限定性地例如可為60℃、80℃、90℃、110℃、120℃、130℃，最優(yōu)選為130℃。

在本發(fā)明所述的合成方法中，反應(yīng)可以在空氣中進(jìn)行操作，無(wú)需惰性氣體保護(hù)。

在本發(fā)明所述的合成方法中，式ⅰ所示的α-溴代苯乙酮類(lèi)化合物、式ⅱ所示的硫醇類(lèi)化合物、式ⅲ所示的烯丙基溴類(lèi)化合物以及無(wú)機(jī)鹽k2hpo4四者之間的摩爾比為1：1-3：1-9：1-5，非限定性地例如可為1：1.5：2：2、1：2：2：2、1：3：2：2、1：3：5：2、1：3：7：2、1：3：7：5，最優(yōu)選為1：3：7：5。

在本發(fā)明所述的合成方法中，反應(yīng)結(jié)束后的后處理可采用有機(jī)合成領(lǐng)域中的任何公知的常規(guī)處理手段，例如萃取、柱色譜提純、薄層色譜提純等中的任何一種手段或多種處理手段的組合。

作為一種舉例性的后處理手段，例如可為：反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓條件下除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，柱層析過(guò)程可用tlc跟蹤監(jiān)控而確定合適的洗滌終點(diǎn)。

以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作具體的介紹。

實(shí)施例1：化合物iv-1的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率90％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.83(d，j＝7.5hz，2h)，7.46(t，j＝7.3hz，1h)，7.34(t，j＝7.5hz，2h)，7.30-7.13(m，5h)，5.99-5.69(m，1h)，5.14-4.73(m，2h)，4.42(t，j＝7.2hz，1h)，2.82-2.59(m，1h)，2.56-2.40(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.2，136.2，134.8，134.7，133.1，131.7，129.0，128.8，128.6，117.8，50.9，35.1。

實(shí)施例2：化合物ⅳ-2的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代對(duì)甲氧基苯乙酮(45.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率84％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.05-7.76(m，2h)，7.51-7.12(m，5h)，6.91(d，j＝8.9hz，2h)，5.91-5.83(m，1h)，5.27-4.91(m，2h)，4.47(dd，j＝7.7，6.8hz，1h)，3.87(s，3h)，2.79-2.73(m，1h)，2.65-2.41(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.0，163.6，135.0，134.5，132.1，130.9，129.0，128.9，128.6，117.6，113.8，55.5，50.7，35.4。

實(shí)施例3：化合物ⅳ-3的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代間甲基苯乙酮(42.6mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率82％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.79-7.63(m，2h)，7.40-7.20(m，7h)，5.99-5.78(m，1h)，5.21-5.01(m，2h)，4.48(t，j＝7.3hz，1h)，2.81-2.70(m，1h)，2.64-2.53(m，1h)，2.37(s，3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.5，138.4，136.2，134.9，134.7，133.9，131.9，129.1，128.9，128.7，128.4，125.8，117.7，51.0，35.2，21.3。

實(shí)施例4：化合物ⅳ-4的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代間氯苯乙酮(46.7mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率75％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.85(t，j＝1.7hz，1h)，7.77(d，j＝7.8hz，1h)，7.51(dd，j＝8.0，1.0hz，1h)，7.39-7.24(m，6h)，5.91-5.83(m，1h)，5.26-5.03(m，2h)，4.40(dd，j＝7.7，6.9hz，1h)，2.77-2.71(m，1h)，2.63-2.54(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ193.8，137.8，135.0，134.9，134.6，132.9，131.2，129.9，129.1，128.7，126.6，118.0，51.1，34.9，29.7。

實(shí)施例5：化合物ⅳ-5的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代-3，4二氯苯乙酮(53.6mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率76％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.94(d，j＝2.0hz，1h)，δ7.72(dd，j＝8.4，2.0hz，1h)，7.50(d，j＝8.4hz，1h)，7.37-7.23(m，5h)，6.23-5.68(m，1h)，5.32-4.91(m，2h)，4.35(dd，j＝7.8，6.9hz，1h)，2.77-2.69(m，1h)，2.63-2.53(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ192.8，137.6，135.8，135.0，134.4，133.3，131.0，130.6，130.6，129.2，129.1，127.6，118.1，51.1，34.8。

實(shí)施例6：化合物ⅳ-6的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代對(duì)氯苯乙酮(46.7mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率88％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.88-7.81(m，2h)，7.43-7.38(m，2h)，7.35-7.27(m，5h)，5.91-5.83(m，1h)，5.30-4.84(m，2h)，4.41(dd，j＝7.8，6.8hz，1h)，2.77-2.72(m，1h)，2.62-2.53(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.0，139.5，134.8，134.6，134.5，131.3，130.0，129.0，128.9，128.9，117.9，51.0，35.0。

實(shí)施例7：化合物ⅳ-7的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入1-溴頻哪酮(35.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率86％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.39-7.30(m，2h)，7.26-7.22(m，3h)，5.81-5.43(m，1h)，5.06-4.87(m，2h)，3.94(dd，j＝8.3，6.4hz，1h)，2.61-2.45(m，1h)，2.42-2.29(m，1h)，1.11(s，9h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ210.3，134.8，134.2，132.5，128.9，128.4，117.9，49.7，44.0，36.7，26.9。

實(shí)施例8：化合物ⅳ-8的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入溴乙酸苯酯(42.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率62％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.60-7.52(m，2h)，7.38-7.31(m，5h)，7.20(t，j＝7.4hz，1h)，6.93(d，j＝7.8hz，2h)，6.06-5.86(m，1h)，5.38-5.10(m，2h)，3.93(dd，j＝9.0，6.2hz，1h)，2.85-2.70(m，1h)，2.69-2.55(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ170.2，150.6，133.6，133.5，132.8，129.4，129.1，128.4，126.0，121.3，118.5，50.3，35.9。

實(shí)施例9：化合物ⅳ-9的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-2萘乙酮(49.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率81％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.34(s，1h)，8.01(dd，j＝8.6，1.5hz，1h)，7.97-7.76(m，3h)，7.59(t，j＝7.5hz，1h)，7.52(t，j＝7.5hz，1h)，7.36(d，j＝7.0hz，2h)，7.33-7.21(m，3h)，6.04-5.80(m，1h)，5.27-4.96(m，2h)，4.64(t，j＝7.3hz，1h)，2.90-2.77(m，1h)，2.77-2.51(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.2，135.6，134.9，134.8，133.4，132.5，131.9，130.2，129.7，129.0，128.8，128.5，128.5，127.7，126.7，124.4，117.8，51.3，35.3。

實(shí)施例10：化合物ⅳ-10的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-對(duì)苯基苯乙酮(55mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率80％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.99(d，j＝7.8hz，2h)，7.71-7.57(m，4h)，7.47(t，j＝7.4hz，2h)，7.43-7.34(m，3h)，7.34-7.25(m，3h)，6.07-5.71(m，1h)，5.25-4.95(m，2h)，4.53(t，j＝7.2hz，1h)，2.87-2.71(m，1h)，2.68-2.52(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.8，145.8，139.9，134.8，134.8，131.7，129.2，129.0，128.8，128.3，127.3，127.3，127.2，117.8，51.0，35.1。

實(shí)施例11：化合物ⅳ-11的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-對(duì)二甲氨基間溴苯乙酮(64.2mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率34％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.06(d，j＝2.1hz，1h)，7.80(dd，j＝8.5，2.1hz，1h)，7.48-7.14(m，5h)，6.99(d，j＝8.5hz，1h)，6.09-5.67(m，1h)，5.32-4.83(m，2h)，4.39(dd，j＝7.9，6.7hz，1h)，2.91(s，6h)，2.78-2.71(m，1h)，2.65-2.44(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ193.0，155.8，135.1，134.8，134.7，131.8，130.5，129.0，128.8，119.1，117.7，116.7，50.7，43.5，35.2。

實(shí)施例12：化合物ⅳ-12的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-2-苯并呋喃乙酮(47.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率71％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.67(d，j＝7.9hz，1h)，7.58-7.35(m，5h)，7.35-7.17(m，4h)，6.09-5.63(m，1h)，5.35-4.93(m，2h)，4.46(dd，j＝7.8，7.1hz，1h)，2.82-2.72(m，1h)，2.67-2.55(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ186.5，155.6，151.9，134.8，134.4，131.7，129.0，128.8，128.2，127.1，123.9，123.2，118.0，113.5，112.4，51.9，34.4。

實(shí)施例13：化合物ⅳ-13的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-對(duì)硝基苯乙酮(48.8mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率68％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.26(d，j＝8.5hz，2h)，8.03(d，j＝8.4hz，2h)，7.44-7.20(m，5h)，6.07-5.69(m，1h)，5.22-5.02(m，2h)，4.44(t，j＝7.2hz，1h)，2.84-2.70(m，1h)，2.68-2.53(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ193.2，150.2，141.0，135.0，134.3，130.7，129.5，129.3，129.2，123.7，118.2，51.6，34.6。

實(shí)施例14：化合物ⅳ-14的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-苯丙酮(42.6mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率50％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.22(d，j＝7.9hz，2h)，7.52(t，j＝7.3hz，1h)，7.44(t，j＝7.7hz，2h)，7.39-7.32(m，3h)，7.28-7.25(m，2h)，5.80-5.61(m，1h)，5.19-4.86(m，2h)，2.84-2.75(m，1h)，2.56-2.49(m，1h)，1.47(s，3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ199.7，137.8，136.6，132.9，131.6，130.4，129.5，128.9，128.1，119.1，57.9，42.8，23.3。

實(shí)施例15：化合物ⅳ-15的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴-2-苯基乙酰苯(55.3mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率59％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.88-7.60(m，2h)，7.41-7.35(m，1h)，7.35-7.26(m，5h)，7.26-7.17(m，5h)，7.17-7.12(m，2h)，6.03-5.58(m，1h)，5.01-4.92(m，1h)，4.76(dd，j＝17.1，1.8hz，1h)，2.81(d，j＝7.2hz，2h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ196.2，140.1，137.3，135.4，133.1，132.1，130.7，130.2，129.5，128.7，128.5，127.8，127.6，127.5，118.5，67.8，41.9。

實(shí)施例16：化合物ⅳ-16的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入3-溴-1-苯基丁烷-1,2-二酮(48.2mg，0.2mmol)，苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率28％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.92(d，j＝8.0hz，2h)，7.63(t，j＝7.1hz，1h)，7.49(t，j＝7.6hz，2h)，7.38(dd，j＝16.6，7.4hz，3h)，7.28(dd，j＝13.5，5.6hz，3h)，5.91–5.83(m，1h)，5.26–5.12(m，2h)，2.87(dd，j＝14.0，6.9hz，1h)，2.58(dd，j＝14.0，7.4hz，1h)，1.48(s,3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ199.8，193.3，137.0，134.3，133.5，132.4，129.8，128.8，119.8，57.1，41.9，21.6。

實(shí)施例17：化合物ⅳ-17的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，鄰甲氧基苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率74％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.91(d，j＝7.7hz，2h)，7.52(t，j＝7.4hz，1h)，7.40(t，j＝7.7hz，2h)，7.34(dd，j＝7.5，1.5hz，1h)，7.32-7.24(m，1h)，6.90-6.72(m，2h)，6.08-5.74(m，1h)，5.24-4.94(m，2h)，4.60(dd，j＝8.3，6.2hz，1h)，3.70(s，3h)，2.87-2.69(m，1h)，2.69-2.47(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ196.0，160.0，136.7，136.6，135.1，132.8，130.6，128.5，128.4，120.8，119.9，117.3，111.0，55.5，49.7，35.4。

實(shí)施例18：化合物ⅳ-18的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，3,4-二甲氧基苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率67％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.93(d，j＝7.6hz，2h)，7.56(t，j＝7.4hz，1h)，7.45(t，j＝7.8hz，2h)，7.05-6.85(m，h)，6.77(t，j＝5.4hz，2h)，6.06-5.76(m，1h)，5.28-4.77(m，2h)，4.41(t，j＝7.3hz，1h)，3.86(s，3h)，3.76(s，3h)，2.80-2.65(m，1h)，2.66-2.49(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.2，150.2，148.7，136.3，135.0，133.0，129.0，128.6，128.6，121.8，118.8，117.6，111.3，55.9，51.2，34.8。

實(shí)施例19：化合物ⅳ-19的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，鄰溴苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率61％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.88-7.81(m，2h)，7.58(dd，j＝7.8，1.4hz，1h)，7.52(t，j＝7.4hz，1h)，7.42-7.34(m，3h)，7.20-7.13(m，1h)，7.13-7.07(m，1h)，5.95-5.76(m，1h)，5.18-5.03(m，2h)，4.74(dd，j＝8.5，5.9hz，1h)，2.97-2.78(m，1h)，2.76-2.53(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ196.1，136.3，135.2，134.3，134.0，133.4，133.2，129.6，128.7，128.5，127.8，118.0，50.5，35.5。

實(shí)施例20：化合物ⅳ-20的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，對(duì)溴苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率85％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.92(d，j＝7.7hz，2h)，7.57(t，j＝7.4hz，1h)，7.45(t，j＝7.7hz，2h)，7.39(d，j＝8.3hz，2h)，7.18(d，j＝8.3hz，2h)，6.07-5.59(m，1h)，5.25-4.95(m，2h)，4.48(t，j＝7.3hz，1h)，3.02-2.64(m，1h)，2.64-2.41(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.9，136.4，136.0，134.5，133.2，132.1，130.5，128.7，128.5，123.5，118.0，50.7，34.9。

實(shí)施例21：化合物ⅳ-21的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，對(duì)氯苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率84％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.92(d，j＝7.5hz，2h)，7.57(t，j＝7.4hz，1h)，7.45(t，j＝7.7hz，2h)，7.33-7.12(m，3h)，6.00-5.68(m，1h)，5.28-4.85(m，2h)，4.47(t，j＝7.3hz，1h)，2.85-2.64(m，1h)，2.63-2.39(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.9，136.2，136.0，135.3，134.5，133.2，129.8，129.2，128.7，128.5，117.9，50.9，34.9。

實(shí)施例22：化合物ⅳ-22的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，2萘硫酚(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率78％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.93(d，j＝7.3hz，2h)，7.84(s，1h)，7.81-7.77(m，1h)，7.76-7.69(m，2h)，7.54(t，j＝7.4hz，1h)，7.51-7.44(m，2h)，7.44-7.36(m，3h)，6.02-5.80(m，1h)，5.24-5.01(m，2h)，4.59(dd，j＝7.8，6.8hz，1h)，2.85-2.79(m，1h)，2.73-2.54(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.4，136.2，134.8，134.1，133.5，133.1，133.0，131.1，129.2，128.6，128.6，128.6，127.7，127.7，126.8，126.5，117.8，51.1，35.3。

實(shí)施例23：化合物ⅳ-23合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，2-噻吩硫醇(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率58％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.98-7.91(m，2h)，7.58(t，j＝7.4hz，1h)，7.47(t，j＝7.7hz，2h)，7.41(dd，j＝5.3，1.1hz，1h)，7.01-6.96(m，2h)，5.92-5.83(m，1h)，5.23-5.04(m，2h)，4.37(t，j＝7.3hz，1h)，2.79-2.73(m，1h)，2.68-2.55(m，1h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.7，137.3，136.0，134.6，133.2，131.8，128.7，128.6，127.8，118.0，52.1，34.6。

實(shí)施例24：化合物ⅳ-24的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，乙硫醇(0.6mmol，3equiv.)，烯丙基溴(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率85％，產(chǎn)物為無(wú)色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ8.00(d，j＝7.5hz，2h)，7.56(t，j＝7.4hz，1h)，7.47(t，j＝7.7hz，2h)，5.92-5.78(m，1h)，5.18-4.96(m，2h)，4.22(t，j＝7.5hz，3h)，2.91-2.80(m，1h)，2.65-2.51(m，2h)，2.48-2.30(m，1h)，1.16(t，j＝7.5hz，3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.0，136.0，135.0，133.1，128.6，128.5，117.4，46.4，34.6，23.0，14.2。

實(shí)施例25：化合物ⅳ-25的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，對(duì)甲基苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，3-溴-2-甲基丙烯(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率34％，產(chǎn)物為亮黃色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.94(d，j＝7.5hz，2h)，7.55(t，j＝7.4hz，1h)，7.44(t，j＝7.8hz，2h)，7.23(d，j＝8.0hz，2h)，7.07(d，j＝7.9hz，2h)，4.79(s，1h)，4.69(s，1h)，4.59(dd，j＝8.8，5.8hz，1h)，2.88-2.71(m，1h)，2.65-2.41(m，1h)，2.32(s，3h)，1.73(s，3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ195.0，142.3，139.1，136.4，135.2，132.9，129.7，128.6，128.5，127.9，112.7，49.4，38.8，23.0，21.2。

實(shí)施例26：化合物ⅳ-26的合成

在放有磁子的schlenk反應(yīng)管中依次加入2-溴代苯乙酮(39.8mg，0.2mmol)，對(duì)甲基苯硫酚(0.6mmol，3equiv.)，2,3-二溴-1-丙烯(1.4mmol，7equiv.)和磷酸氫二鉀(1.0mmol，5equiv.)，加入1mldmf，升溫至130℃反應(yīng)24h。

反應(yīng)完畢后，用15ml飽和氯化銨溶液將反應(yīng)淬滅，乙酸乙酯萃取(15ml×3)，用15ml飽和nahco3將混合后的有機(jī)相洗滌，然后用15ml飽和鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑，殘留物通過(guò)快速柱色譜(石油醚/乙酸乙酯體積比為100：1)提純而得到目標(biāo)產(chǎn)物，分離收率81％，產(chǎn)物為亮黃色油狀液體。

核磁共振：¹hnmr(500mhz，cdcl3)δ7.99-7.86(m，2h)，7.58(t，j＝7.4hz，1h)，7.46(t，j＝7.8hz，2h)，7.21(d，j＝8.1hz，2h)，7.09(d，j＝8.1hz，2h)，5.69(s，1h)，5.50(d，j＝1.7hz，1h)，4.80(dd，j＝7.8，6.4hz，1h)，3.21-2.97(m，1h)，3.01-2.80(m，1h)，2.34(s，3h)；

¹³cnmr(125mhz，cdcl3)δ194.2，139.5，136.1，135.4，133.2，130.2，129.9，128.7，128.7，127.1，120.2，49.0，42.4，21.3。

由上述所有實(shí)施例可以看出，與文獻(xiàn)方法相比，本發(fā)明的合成方法通過(guò)使用α-溴代的酮作為起始原料代替潛在危險(xiǎn)性而且制備困難的重氮化合物，用硫醇和烯丙基溴代替烯丙基硫醚，縮短了反應(yīng)步驟，節(jié)約了成本，消除了反應(yīng)危險(xiǎn)性，并且不使用任何過(guò)渡金屬催化劑和配體，使反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)成本得到降低，本發(fā)明中所使用的堿k2hpo4可以直接購(gòu)買(mǎi)得到。

此外，采用一鍋法反應(yīng)，易于操作，副產(chǎn)物少，收率高，綠色環(huán)保，經(jīng)濟(jì)實(shí)用，與已知方法相比優(yōu)勢(shì)明顯，是一種高烯丙基硫醚化合物的全新合成方法，為該類(lèi)化合物的制備提供了新途徑，具有重要的理論價(jià)值和良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

需要說(shuō)明的是，上述實(shí)施例不以任何形式限制本發(fā)明，凡采用等同替換或等效變換的方式所獲得的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。