本申請是申請?zhí)枮?01410833271.5,申請日為2014年12月29日,發(fā)明創(chuàng)造名稱為“環(huán)保型阻燃pa6材料及其制備方法”的發(fā)明專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及一種高分子材料,具體涉及一種環(huán)保型阻燃pa6材料。
背景技術(shù):
:pa6(又名尼龍6或者聚酰胺6)由于具有熱塑性、輕質(zhì)、韌性好、耐化學(xué)品和耐久性好等特性,尤其是具有良好的耐磨性、自潤滑性和耐溶劑性,是電子電氣工業(yè)、軌道交通車輛結(jié)構(gòu)部件用量較大的工程塑料之一。但是pa6的極限氧指數(shù)只有22%左右,因此,需要對其進(jìn)行必要的阻燃改性?,F(xiàn)有的阻燃pa6主要包括溴/銻阻燃pa6(如中國專利文獻(xiàn)cn102146207a和中國專利文獻(xiàn)cn103102680a)和環(huán)保型阻燃pa6(如中國專利文獻(xiàn)cn101684196a、中國專利文獻(xiàn)cn102558850a、中國專利文獻(xiàn)cn102898683a、中國專利文獻(xiàn)cn103788638a、中國專利文獻(xiàn)cn104004347a等)。溴/銻阻燃pa6的優(yōu)點(diǎn)在于:采用較少的阻燃劑即可獲得較好的阻燃效果;缺點(diǎn)則是:燃燒時產(chǎn)生大量的腐蝕性有毒氣體及煙塵,易產(chǎn)生次生災(zāi)害。環(huán)保型阻燃pa6的優(yōu)點(diǎn)在于:無有毒有害氣體產(chǎn)生;缺點(diǎn)則是:需要大量的阻燃劑才能獲得較好的阻燃效果。然而,對于阻燃pa6而言,最大的問題在于:經(jīng)阻燃改性后的摩擦系數(shù)增加、耐磨性降低、脆性增大,限制了其在工程領(lǐng)域中的應(yīng)用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的之一在于解決上述問題,提供一種在獲得較好的阻燃效果的同時,生產(chǎn)成本較低、耐摩性較好的環(huán)保型阻燃pa6材料。本發(fā)明的另一目的在于提供上述環(huán)保型阻燃pa6材料的制備方法。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的之一的技術(shù)方案是:一種環(huán)保型阻燃pa6材料,它是由下述重量份的組分制成:pa6樹脂100份,復(fù)合阻燃劑10~40份,相容增韌劑1~10份。所述的復(fù)合阻燃劑由雙磷酸季戊四醇酯密胺鹽(mpp)、三聚氰胺氰尿酸鹽(mca)、次磷酸鋁、聚硅氧烷、聚四氟乙烯按照(3~12)∶(5~15)∶(5~25)∶(0.5~5.0)∶(0.1~2.0)的重量比組成,優(yōu)選按照(5~9)∶(7~9)∶(9~18)∶(1.3~2.0)∶(0.4~1.0)的重量比組成。為了提高環(huán)保型阻燃pa6材料的力學(xué)性能,所述的相容增韌劑優(yōu)選為由mbs(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-三元共聚物)接枝馬來酸酐的接枝共聚物。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明另一目的的技術(shù)方案是:上述環(huán)保型阻燃pa6材料的制備方法,具有以下步驟:①將按照配方稱取的pa6樹脂、復(fù)合阻燃劑、相容增韌劑倒入高速混合機(jī)中混合,直至混合所產(chǎn)生的摩擦熱使得物料溫度升高至90℃~110℃,出料冷卻;②將冷卻后的混合物料送入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出,所擠出的條料經(jīng)水槽冷卻、牽引進(jìn)入切粒機(jī)造粒,即得環(huán)保型阻燃pa6材料。上述步驟②中,雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)的溫度為:t1=140℃~150℃,t2=160℃~170℃,t3=180℃~190℃,t4=190℃~200℃,t5=210℃~220℃,t6=230℃~240℃,t7=230℃~240℃,t8=235℃~240℃,t9=230℃~240℃,t模=220℃~230℃。本發(fā)明具有的積極效果:(1)本發(fā)明采用雙磷酸季戊四醇酯密胺鹽、三聚氰胺氰尿酸鹽、次磷酸鋁、聚硅氧烷、聚四氟乙烯組成的復(fù)合阻燃體系對pa6進(jìn)行阻燃改性,在用量較少的情況下,即可獲得較好的阻燃效果(氧指數(shù)大于31,垂直燃燒v-0級)、較低的發(fā)煙量低、且無有毒有害氣體產(chǎn)生,因此,生產(chǎn)成本較低。(2)本發(fā)明的環(huán)保型阻燃pa6材料通過聚硅氧烷和聚四氟乙烯與氮磷化合物配合使用,不僅能夠提高pa6材料的抗滴落性能,而且能夠有效降低pa6材料的摩擦系數(shù),提高滑爽性,從而具有較好的耐磨性,擴(kuò)大了其在工程領(lǐng)域中的應(yīng)用。(3)本發(fā)明的環(huán)保型阻燃pa6材料在不添加玻璃纖維的情況下仍然具有較好的耐高溫性,其維卡軟化溫度能夠達(dá)到185℃以上。(4)本發(fā)明的環(huán)保型阻燃pa6材料通過添加接枝改性的mbs相容增韌劑,有效提高了環(huán)保型阻燃pa6材料的抗沖擊強(qiáng)度,降低了脆性,從而具有更為廣泛的應(yīng)用。(5)本發(fā)明的環(huán)保型阻燃pa6材料除了復(fù)合阻燃體系和相容增韌劑外,無需其它助劑,這樣進(jìn)一步降低了生產(chǎn)成本。具體實(shí)施方式(實(shí)施例1)本實(shí)施例的環(huán)保型阻燃pa6材料由下述重量的組分制成:100kg的pa6樹脂,7kg的雙磷酸季戊四醇酯密胺鹽,7kg的三聚氰胺氰尿酸,9kg的次磷酸鋁,2.0kg的聚硅氧烷,0.5kg的聚四氟乙烯以及5kg的由mbs接枝馬來酸酐的接枝共聚物。上述環(huán)保型阻燃pa6材料的制備方法具有以下步驟:①先將100kg的pa6樹脂、7kg的雙磷酸季戊四醇酯密胺鹽、7kg的三聚氰胺氰尿酸、9kg的次磷酸鋁、2.0kg的聚硅氧烷、0.5kg的聚四氟乙烯以及5kg的由mbs接枝馬來酸酐的接枝共聚物倒入轉(zhuǎn)速為900轉(zhuǎn)/分鐘的高速混合機(jī)中混合,直至混合所產(chǎn)生的摩擦熱使得物料溫度升高至100℃,出料冷卻。②將冷卻后的混合物料送入到雙螺桿擠出機(jī)中熔融擠出;所擠出的條料經(jīng)水槽冷卻、牽引進(jìn)入切粒機(jī)造粒,即得環(huán)保型阻燃pa6材料。雙螺桿擠出機(jī)各區(qū)的溫度為:t1=140℃~150℃,t2=160℃~170℃,t3=180℃~190℃,t4=190℃~200℃,t5=210℃~220℃,t6=230℃~240℃,t7=230℃~240℃,t8=235℃~240℃,t9=230℃~240℃,t模=220~230℃。(實(shí)施例2~實(shí)施例6)各實(shí)施例的環(huán)保型阻燃pa6材料與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于各組分的重量配比,具體見表1。表1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6pa6樹脂100kg100kg100kg100kg100kg100kgmpp7kg5kg6kg7kg9kg6kgmca7kg8kg7kg9kg9kg7kg次磷酸鋁9kg11kg14kg12kg15kg18kg聚硅氧烷2.0kg1.5kg1.3kg1.8kg1.5kg1.5kg聚四氟乙烯0.5kg0.5kg0.4kg0.4kg0.8kg1.0kg相容增韌劑5kg5kg5kg5kg8kg8kg(應(yīng)用例)將實(shí)施例1~實(shí)施例6制得的環(huán)保型阻燃pa6材料采用注塑成型機(jī)注塑標(biāo)準(zhǔn)試樣,并按國家標(biāo)準(zhǔn)對該標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行相關(guān)性能測試,測試結(jié)果見表2。表2測試性能實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6拉伸強(qiáng)度/mpa51.2650.8248.4349.3148.1746.49懸臂梁抗缺口沖擊強(qiáng)度/kj·m-26.886.915.576.127.767.26彎曲強(qiáng)度/mpa75.6871.8274.9373.6469.6567.24彎曲模量/mpa217821662437241721892085氧指數(shù)/%31.231.631.531.432.733.2垂直燃燒v-0v-0v-0v-0v-0v-0微卡軟化溫度/℃186189188191187187摩擦系數(shù)0.1820.1810.1920.1910.1620.160抗滴落性能v-0v-0v-0v-0v-0v-0(對比例1~對比例3)各對比例的環(huán)保型阻燃pa6材料與實(shí)施例1基本相同,不同之處在于各組分的重量配比,具體見表3。表3實(shí)施例1對比例1對比例2對比例3pa6樹脂100kg100kg100kg100kgmpp7kg7kg7kg7kgmca7kg7kg7kg7kg次磷酸鋁9kg9kg9kg9kg聚硅氧烷2.0kg-2.0kg-聚四氟乙烯0.5kg0.5kg--相容增韌劑5kg5kg5kg5kg(對比應(yīng)用例)將對比例1~對比例3制得的環(huán)保型阻燃pa6材料采用注塑成型機(jī)注塑標(biāo)準(zhǔn)試樣,并按國家標(biāo)準(zhǔn)對該標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行相關(guān)性能測試,測試結(jié)果見表4。表4測試性能實(shí)施例1對比例1對比例2對比例3拉伸強(qiáng)度/mpa51.2652.5551.8753.26懸臂梁抗缺口沖擊強(qiáng)度/kj·m-26.887.036.757.15彎曲強(qiáng)度/mpa75.6877.2177.6978.25彎曲模量/mpa2178235324292517氧指數(shù)/%31.230.130.527.7垂直燃燒v-0v-0v-0v-1微卡軟化溫度/℃186167172158摩擦系數(shù)0.1820.5690.4360.832抗滴落性能v-0v-0v-1v-1當(dāng)前第1頁12