本發(fā)明涉及松油醇制備領(lǐng)域，特別涉及一種水合萜二醇及松油醇的綠色生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)：

松油醇為無色油狀透明液體，具有紫丁香之香氣，我國年產(chǎn)松油醇3萬多噸，是香料行業(yè)大宗產(chǎn)品，廣泛用于香料、香精、化工、電子行業(yè)。

現(xiàn)有的松油醇產(chǎn)品生產(chǎn)方法是以松節(jié)油為原料，在攪拌情況下，以30%硫酸為催化劑進(jìn)行水合反應(yīng)（投料比例為：松節(jié)油：30%硫酸=1:1.4），制備水合萜二醇，在水合反應(yīng)過程除生成水合萜二醇外，約有30%松節(jié)油發(fā)生副反應(yīng)，異構(gòu)為萜烯類化合物（俗稱紅油）。水合反應(yīng)完成后，靜置沉淀，下層酸水排入酸儲槽回用；對部分殘留在反應(yīng)產(chǎn)物的酸水使用清水進(jìn)行清洗，每噸水合萜二醇需要使用1.0-2.0噸的清水。洗滌后的物料使用離心方法將水合萜二醇與液體分離。然后以0.2%硫酸溶液為催化劑，進(jìn)行水合萜二醇脫水反應(yīng)（投料比例為：水合萜二醇：0.2%硫酸=1:2），水合萜二醇脫水生成松油醇半成品；該半成品使用精餾的方法提取松油醇產(chǎn)品。

在水合反應(yīng)工序由于需要使用大量的水進(jìn)行洗滌，造成該工序產(chǎn)生大量的含酸廢水，該廢水不僅酸度高，還含有溶解的有機(jī)物，其cod達(dá)6000mg/l。由于水洗無法將酸全部去除，脫水工序利用殘留的酸進(jìn)行脫水反應(yīng)，由于酸濃度經(jīng)常超過0.2%，需要使用堿進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)溶液的酸度至0.2%。加入的堿與硫酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生產(chǎn)硫酸鹽。由于硫酸鹽的存在，在濃度偏高時，影響脫水反應(yīng)，降低脫水效率，造成脫水過程產(chǎn)生的酸水不能回用。在脫水、水合工序中產(chǎn)生的廢酸水，需要通過廢水處理設(shè)施進(jìn)行處理，達(dá)到國家規(guī)定的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)方可排放。由于大量廢酸水的存在，不僅污染環(huán)境，而且廢水的處理增加了企業(yè)的生產(chǎn)成本，降低了產(chǎn)品的競爭力。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對上述問題，本發(fā)明的目的在于提供無需加入大量水進(jìn)行洗滌，不產(chǎn)生廢水的水合萜二醇及松油醇的綠色生產(chǎn)方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所提出的技術(shù)方案為：一種水合萜二醇的綠色生產(chǎn)方法，包括加入硫酸和松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)的步驟，其特征在于：水合反應(yīng)后的反應(yīng)物料中加入其他批次收集的硫酸和松節(jié)油水合反應(yīng)中副反應(yīng)產(chǎn)生的異構(gòu)產(chǎn)物（紅油）進(jìn)行洗滌，洗滌后靜置沉淀去除酸水。

優(yōu)選的，所述的紅油的加入量為水合反應(yīng)原料投料重量的0.7-2.0倍。

進(jìn)一步的，本發(fā)明所述的水合萜二醇的綠色生產(chǎn)方法，包括如下步驟：

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入硫酸和松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后往反應(yīng)物料中加入紅油；

步驟2：攪拌使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，靜置沉淀，將沉淀于下層的酸水排入酸儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中進(jìn)行離心，分離物料中的酸水和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層后，收集水分和油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用；

步驟4：將固體離心物料進(jìn)行整理和清水洗滌后再次離心，分離加入的清水；測定離心后的水合萜二醇酸度，酸度應(yīng)在0.3%以下；酸度若超過0.3%，增加清水洗滌次數(shù)直至酸度在0.3%以下。

進(jìn)一步的，步驟4所述的整理為對離心后的緊實的物料，重新整理成松散狀態(tài)。

進(jìn)一步的，步驟4所述的清水洗滌為：向離心機(jī)內(nèi)的物料表面噴灑的方式加入清水。

本發(fā)明還包括松油醇的綠色生產(chǎn)方法，包括水合反應(yīng)生成水合萜二醇步驟，其特征在于：所述的水合反應(yīng)生成水合萜二醇步驟采用上述的水合萜二醇的綠色生產(chǎn)方法進(jìn)行生產(chǎn)。

采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明所述的水合萜二醇及松油醇的綠色生產(chǎn)方法，具有的有益效果為：

1)洗滌使用的料液為生產(chǎn)過程產(chǎn)生的紅油，不影響物料的組成，洗滌過程使用水合反應(yīng)生產(chǎn)設(shè)備完成，簡單、實用，通用性強(qiáng)；

2)通過加入紅油，使物料中的水合萜二醇更加分散，有利于殘留酸水的沉淀，改變原有工藝使用水的洗滌工藝；節(jié)約大量生產(chǎn)用水；

3)離心工序使用少量清水洗滌，進(jìn)一步降低物料酸度；保證離心物料的酸度滿足脫水工藝要求；

4)水合工序利用反應(yīng)產(chǎn)生的紅油進(jìn)行洗滌，離心工序使用少量清水進(jìn)行洗滌，收集的酸水全部回用，沒有外排，實現(xiàn)松油醇產(chǎn)品的綠色生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明所述的松油醇的綠色生產(chǎn)方法工藝流程圖。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和具體實施方式，對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

如圖1所示，本發(fā)明所述的松油醇產(chǎn)品的綠色生產(chǎn)方法，包括水合反應(yīng)生成水合萜二醇和水合萜二醇脫水生成松油醇；其中，本發(fā)明工藝主要創(chuàng)新在水合反應(yīng)生成水合萜二醇的殘留酸處理這一步，采用在水合反應(yīng)后的反應(yīng)物料中加入其他批次收集的硫酸和松節(jié)油水合反應(yīng)中副反應(yīng)產(chǎn)生的異構(gòu)產(chǎn)物（紅油）進(jìn)行洗滌，洗滌后靜置沉淀去除酸水；具體包括如下步驟：

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入硫酸和松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后往反應(yīng)物料中加入紅油；

步驟2：攪拌使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，靜置沉淀，將沉淀于下層的酸水排入酸儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中進(jìn)行離心，分離物料中的酸水和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層后，收集的水分和油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用；

步驟4：將固體離心物料進(jìn)行整理和清水洗滌后再次離心，分離加入的清水；測定離心后的水合萜二醇酸度，酸度應(yīng)在0.3%以下；酸度若超過0.3%，增加清水洗滌次數(shù)直至酸度在0.3%以下；

步驟5：離心后的水合萜二醇通過脫水工序，生產(chǎn)松油醇半成品。

優(yōu)選的，所述的紅油的加入量為水合反應(yīng)原料投料重量的1.0-2.0倍。

進(jìn)一步的，步驟4所述的整理為對離心后的緊實的物料，重新整理成松散狀態(tài)。

進(jìn)一步的，步驟4所述的清水洗滌為：向離心機(jī)內(nèi)的物料表面噴灑洗滌水的方式加入清水。

實施例1

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入1.4噸30%的硫酸溶液和1噸松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀5分鐘，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后加入紅油，紅油的加入質(zhì)量為投入原料的0.7倍；

步驟2：攪拌3-5分鐘，使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，停止攪拌，靜置分層10分鐘，將沉淀于下層的酸水排入酸水儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中離心，分離物料中的水分和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層，下層酸水和上層油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用。

步驟4：離心機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)后，測定離心后的水合萜二醇酸度為0.9%；向整理后的離心機(jī)內(nèi)物料以噴灑的方式，加入80公斤洗滌水，進(jìn)行洗滌直至水合萜二醇酸度小于0.3%；

步驟5：離心后的水合萜二醇通過脫水工序，生產(chǎn)松油醇半成品。

實施例2

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入1.4噸30%的硫酸溶液和1噸松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀5分鐘，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后加入紅油，紅油的加入質(zhì)量為投入原料的1.0倍；

步驟2：攪拌3-5分鐘，使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，停止攪拌，靜置分層10分鐘，將沉淀于下層的酸水排入酸水儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中離心，分離物料中的水分和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層，下層酸水和上層油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用。

步驟4：離心機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)后，測定離心后的水合萜二醇酸度為0.5%；向整理后的離心機(jī)內(nèi)物料以噴灑的方式，加入20公斤洗滌水，進(jìn)行洗滌直至水合萜二醇酸度小于0.3%；

步驟5：離心后的水合萜二醇通過脫水工序，生產(chǎn)松油醇半成品。

實施例3

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入1.4噸30%硫酸溶液和1噸松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀5分鐘，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后加入紅油；紅油的加入量為投入原料的1.4倍；

步驟2：開啟攪拌3-5分鐘，使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，停止攪拌，靜置5分鐘，將沉淀于下層的酸水排入酸儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中離心機(jī)，分離物料中的水分和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層后，下層酸水和上層油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用；

步驟4：待離心機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)后，測定離心后的水合萜二醇酸度為0.4%，向整理后的離心機(jī)內(nèi)物料以噴灑的方式，加入15公斤洗滌水。進(jìn)行循環(huán)洗滌直至水合萜二醇酸度小于0.3%；

步驟5：離心后的水合萜二醇通過脫水工序，生產(chǎn)松油醇半成品。

實施例4

步驟1：首先反應(yīng)罐中加入1噸30%硫酸溶液和1噸松節(jié)油進(jìn)行水合反應(yīng)，在水合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物料靜置沉淀5分鐘，排出下層酸水溶液至酸儲槽，然后加入紅油；紅油的加入量為投入原料的2.0倍；

步驟2：開啟攪拌3-5分鐘，使反應(yīng)物料充分分散至紅油中，停止攪拌，靜置5分鐘，將沉淀于下層的酸水排入酸儲槽；酸水排完后，物料排入半成品儲槽；

步驟3：將半成品儲罐的物料加入離心機(jī)中離心機(jī)，分離物料中的水分和油分，至離心機(jī)無液體流出后，停止離心；得固體離心物料和離心液，離心液進(jìn)行靜置分層后，下層酸水和上層油分（紅油）分別打入相應(yīng)儲罐，回用。

步驟4：待離心機(jī)停止運(yùn)轉(zhuǎn)后，測定離心后的水合萜二醇酸度為0.3%；

步驟5：離心后的水合萜二醇通過脫水工序，生產(chǎn)松油醇半成品。

盡管結(jié)合優(yōu)選實施方案具體展示和介紹了本發(fā)明，但所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明白，在不脫離所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，在形式上和細(xì)節(jié)上對本發(fā)明做出各種變化，均為本發(fā)明的保護(hù)范圍。