本發(fā)明涉及單組分聚氨酯泡沫填縫劑領(lǐng)域，具體涉及氧指數(shù)≥32的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：?jiǎn)谓M分聚氨酯泡沫填縫劑是裝填于氣霧壓力罐中的特殊聚氨酯泡沫產(chǎn)品，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于建筑物及交通工具的填縫、密封、隔熱、粘接、隔音等，是一種性能優(yōu)異、使用方便，環(huán)保節(jié)能的新型材料。普通的未經(jīng)阻燃處理的單組分聚氨酯泡沫填縫劑為易燃材料，在某些建筑物及交通工具中不宜使用，需要阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑替代易燃的普通型填縫劑，從而降低火災(zāi)危害。阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑是通過向配方體系中加入適宜阻燃劑來實(shí)現(xiàn)阻燃目的的。阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑加入的阻燃劑主要有兩類：a)反應(yīng)型阻燃劑，一般為反應(yīng)型阻燃多元醇。這些阻燃多元醇分子中含磷，氯，溴，氮，硅等阻燃元素或芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，與多異氰酸酯反應(yīng)而結(jié)合到聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中，使聚氨酯分子本身具有阻燃成分，對(duì)泡沫性能影響小，阻燃持久且效果好，不會(huì)在長(zhǎng)期使用過程中析出而降低阻燃性能。這類反應(yīng)型阻燃劑合成較復(fù)雜，相比添加型阻燃劑成本較高。過量使用，除了成本增高外，會(huì)影響泡沫某些物性和使用性能(如脆性變大，膠粘度增大，使用性能下降)。b)添加型阻燃劑，又分為液體添加型阻燃劑和固體添加型阻燃劑：a)液體添加型阻燃劑一般為含磷，氯，溴的小分子化合物，如磷(膦)酸酯，鹵代磷酸酯類。這類液體阻燃劑生產(chǎn)成熟，應(yīng)用廣泛，價(jià)格較低；粘度小，與配方中其他原料相容性好；生產(chǎn)，使用中工藝性好，但如果加量過大，則會(huì)嚴(yán)重影響泡沫的物理性能(強(qiáng)度降低，尺寸穩(wěn)定性變差，粘結(jié)性降低)并且隨著時(shí)間延長(zhǎng)，遷移性增大，泡沫阻燃性變差。b)固體添加型阻燃劑一般為有機(jī)或無機(jī)粉末。近年來出現(xiàn)了一類具有卓越阻燃效果的可膨脹石墨(eg)?？膳蛎浭怯商烊击[片石墨經(jīng)化學(xué)氧化法或電化學(xué)氧化法處理后得到的一種石墨層間化合物，如用硫酸氧化制得的eg在受到200℃以上高溫時(shí)，硫酸與石墨原子發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生大量so2,co2,水蒸汽，使eg膨脹，最終膨脹為原體積的幾十至幾百倍。膨脹后的石墨由原來的鱗片狀變成密度很低的蠕蟲狀，從而形成良好的絕熱層。膨脹后的石墨薄片既是膨脹體系的炭源，又是絕熱層，能有效隔熱，延緩和終止聚合物的分解；同時(shí)，膨脹過程中大量吸熱，降低了體系溫度；而且膨脹過程中釋放夾層中的酸根離子，促進(jìn)脫水炭化。eg具有無毒，受熱不生成有毒氣體，煙少，無滴落，無遷移現(xiàn)象，來源充足，制造工藝簡(jiǎn)單，成本較低等優(yōu)點(diǎn)，是一類新型無鹵素環(huán)保高效阻燃劑。但eg作為一種固體阻燃劑，在體系中添加量是有限定的，因?yàn)殡S著eg添加量的增加會(huì)極大增加體系粘度，使體系流動(dòng)性變差，產(chǎn)品的使用性能下降。專利cn103923294通過加入含鹵素的反應(yīng)型的阻燃聚醚或(和)聚酯多元醇，含鹵素的液體添加型阻燃劑及非燃型的含鹵素發(fā)泡劑(f12)來制備阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑。該泡沫在燃燒時(shí)，含有鹵素的阻燃劑會(huì)分解生成不燃的鹵化氫氣體從而阻止燃燒，同時(shí)鹵元素會(huì)捕捉高分子鏈分解生成的自由基，抑制分解反應(yīng)，提高泡沫的熱穩(wěn)定性。含鹵素阻燃劑雖然阻燃效率較高，然而當(dāng)含鹵素阻燃劑的泡沫燃燒時(shí)，阻燃劑降解時(shí)產(chǎn)生鹵化氫等腐蝕性有毒氣體，燃燒煙密度大，不僅對(duì)附著物和環(huán)境造成破壞，更不利于火災(zāi)時(shí)的逃生和救援。該專利最優(yōu)配方氧指數(shù)(氧指數(shù)是衡量材料點(diǎn)燃難易的指標(biāo)，值越大，阻燃性越好)也僅能達(dá)到29.5(實(shí)測(cè)僅為27.4)，并且使用了非環(huán)保的含鹵素發(fā)泡劑f12(目前已禁止使用)。近年來，隨著建筑物及交通工具對(duì)其所用材料的阻燃性能的要求越來越高以及政策法規(guī)的日趨嚴(yán)格，所用材料的阻燃性能面臨著巨大的挑戰(zhàn)。市場(chǎng)某些特殊領(lǐng)域?qū)哂懈咦枞夹Ч业蜔煹投镜漠a(chǎn)品有迫切的需求。在特殊建筑物(如電站)和重要交通工具(如高鐵)所使用的封堵填縫泡沫材料不僅要求要有高阻燃性(難燃級(jí)，一般認(rèn)為氧指數(shù)≥32)，而且煙密度，煙毒性也要小。無鹵化、抑煙化、無毒氣化正是此類高阻燃性能泡沫的發(fā)展方向。狹義的無鹵素阻燃單組分聚氨酯泡沫填縫劑是指所加阻燃劑不含鹵素(氯、溴、碘、氟)；廣義的無鹵素阻燃單組分聚氨酯泡沫填縫劑是指除加入無鹵素阻燃劑外，所使用的發(fā)泡劑也不含鹵素。專利us6750265通過加入一般的無鹵素液體添加型阻燃劑和無鹵素固體添加型阻燃劑(非可膨脹石墨)，配合含鹵素不燃發(fā)泡劑134a(也將面臨淘汰)混合物，僅能得到普通低阻燃b2級(jí)(din4102b2)的所謂無鹵素阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑。該文未提及氧指數(shù)(一般認(rèn)為此b2級(jí)氧指數(shù)≤26)，也不是嚴(yán)格意義上的無鹵素阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑。上述兩個(gè)專利制得的阻燃型單組分聚氨酯泡沫填縫劑阻燃效果較差，并含有鹵素。目前市場(chǎng)上沒有氧指數(shù)≥32這種難燃級(jí)別的高阻燃無鹵低煙低毒的單組分聚氨酯泡沫填縫劑產(chǎn)品?，F(xiàn)有的阻燃單組分聚氨酯泡沫填縫劑不僅阻燃效果差，有的使用了含鹵素阻燃劑，燃燒產(chǎn)物毒性大，有的使用了非環(huán)保含鹵素發(fā)泡劑(如f12)或即將面臨淘汰的昂貴含鹵素發(fā)泡劑(如134a)，因此，在環(huán)保要求越發(fā)嚴(yán)格的今天，使用常規(guī)、易得、便宜、環(huán)保無鹵素發(fā)泡劑，采用多種無鹵素阻燃劑的復(fù)合阻燃技術(shù)，亦即通過加入無鹵素反應(yīng)型阻燃多元醇，無鹵素液體添加型阻燃劑，無鹵素固體添加型阻燃劑，從而制得一種氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑更迫切需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，適用于某些對(duì)阻燃效果、煙密度、煙毒性要求較高的特殊領(lǐng)域，例如特殊建筑物(如電站)和重要交通工具(如高鐵)，不僅要求具有難燃級(jí)別(難燃級(jí)，一般認(rèn)為氧指數(shù)≥32)的高阻燃性，而且要求低煙密度，低煙毒性。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明提供一種氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，其組成成分中均不含鹵素，其通過使用環(huán)保的無鹵素發(fā)泡劑、無鹵素反應(yīng)型阻燃多元醇，無鹵素液體添加型阻燃劑，無鹵素固體添加型阻燃劑制得，經(jīng)測(cè)定其氧指數(shù)≥32，具有高阻燃性，低煙密度、低煙毒性。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明一方面提供一種氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，包括多異氰酸酯，還包括：包含無鹵素的組合聚醚的基本料、含有磷、氮、硅元素、芳雜環(huán)阻燃元素而無鹵素的反應(yīng)型阻燃劑、具有低粘度、增塑性，相容性的無鹵素的液體添加型阻燃劑的組合聚醚；具有膨脹性的無鹵素的固體添加型阻燃劑；以及具有環(huán)保性、無鹵素的發(fā)泡劑。其中，所述含有磷、氮、硅元素、芳雜環(huán)的無鹵素反應(yīng)型阻燃劑為無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇或反應(yīng)型阻燃聚酯多元醇。特別是，所述無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇或無鹵素阻燃聚酯多元醇的官能度為2-3，羥值為50-400，優(yōu)選地，羥值為100-350。其中，所述無鹵素固體添加型阻燃劑為可膨脹石墨。特別是，所述可膨脹石墨膨脹倍率為20-400倍，優(yōu)選的，膨脹倍率為100-300倍。其中，所述無鹵素液體添加型阻燃劑選自磷酸三乙酯(tep)、磷酸三丁酯(tbp)、磷酸三辛酯(top)、磷酸甲苯.二苯酯(cdp)、磷酸三甲苯酯(tcp)、磷酸三異丙基苯酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(rdp)；甲基膦酸二甲酯(dmmp)、乙基膦酸二乙酯(deep)、丙基膦酸二甲酯(dmpp)中的一種或多種。其中，所述無鹵素發(fā)泡劑為無鹵素的二甲醚和無鹵素的丙丁烷的混合物。其中，所述二甲醚、丙丁烷混合物中丙丁烷占30-80％，優(yōu)選50-70％。二甲醚、丙丁烷為常規(guī)，易得，便宜且環(huán)保物質(zhì)，其odp＝0(odp-大氣臭氧層損耗潛能值，用以表征物質(zhì)對(duì)于臭氧層破壞能力的大小)，gwp≈0，(gwp-全球變暖潛值，用以表征物質(zhì)對(duì)全球變暖作用的大小)，一般認(rèn)為，要得到高阻燃的單組分聚氨酯泡沫填縫劑，除了采用高效的復(fù)合阻燃劑外，其體系中還要配合使用不燃的發(fā)泡劑。這類不燃發(fā)泡劑常用的為含鹵素(氯、氟)烷烴，要么價(jià)格昂貴，生產(chǎn)技術(shù)還未完全成熟(如hfo-1234ze，未大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn))，要么不環(huán)保(如f22，odp值大；134a，gwp值大)，都不是現(xiàn)有高阻燃產(chǎn)品的理想選擇。雖然二甲醚、丙丁烷相對(duì)易燃，但常規(guī)，易得、便宜且環(huán)保性突出。本發(fā)明通過加入由含有磷、氮、硅、芳雜環(huán)，具有持久阻燃性的無鹵素反應(yīng)型阻燃劑；具有低粘度、增塑性、相容性的無鹵素液體添加型阻燃劑；具有膨脹性的無鹵素固體添加型阻燃劑組成的復(fù)合阻燃劑等成分后，即使使用相對(duì)易燃但常規(guī)、易得、便宜且環(huán)保的無鹵素二甲醚、丙丁烷混合發(fā)泡劑，也能得到氧指數(shù)≥32的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，從而克服了技術(shù)偏見，取得了意料不到的技術(shù)效果。其中，所述無鹵素的組合聚醚基本料包括無鹵素的泡沫穩(wěn)定劑、催化劑和聚醚多元醇或聚酯多元醇。其中，所述泡沫穩(wěn)定劑為常規(guī)聚氨酯泡沫填縫劑用的有機(jī)硅表面活性劑。其中，所述催化劑為二嗎啉二乙基醚(dmdee)。其中，所述聚醚或聚酯多元醇為常規(guī)聚醚或聚酯多元醇。聚酯比聚醚有稍好的阻燃性。特別是，所述聚醚或聚酯多元醇的官能度為2-3，羥值50-400，優(yōu)選的，羥值為100-300。其中，所述多異氰酸酯為多亞甲基多苯基多異氰酸酯(papi，聚合mdi)。特別是，所述多亞甲基多苯基多異氰酸酯的平均官能度為2-3；異氰酸根含量30-32％。其中，按重量份計(jì)，所述組合聚醚、無鹵素固體添加型阻燃劑、無鹵素發(fā)泡劑、多異氰酸酯的加入量為：優(yōu)選的，按重量份計(jì)，所述組合聚醚、無鹵素固體添加型阻燃劑、無鹵素發(fā)泡劑、多異氰酸酯的加入量為：其中，按重量份計(jì)，所述組合聚醚中，無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、無鹵素液體添加型阻燃劑、聚醚多元醇或聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑的加入量為：優(yōu)選的，按重量份計(jì)，所述組合聚醚中，無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、無鹵素液體添加型阻燃劑、聚醚多元醇或聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑的加入量為：為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)目的，本發(fā)明再一方面提供一種制備氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑的方法，包括：將具有持久阻燃性，含有磷、氮、硅元素、芳雜環(huán)阻燃元素而無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、具有低粘度、增塑性、相容性的無鹵素液體添加型阻燃劑、聚醚或聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑和催化劑混合，制得組合聚醚；利用氣霧劑灌裝設(shè)備，將所述組合聚醚、具有膨脹性的無鹵素固體添加型阻燃劑以及多異氰酸酯加入氣霧罐中，再?zèng)_入無鹵素發(fā)泡劑，振搖混合均勻，常溫存放后，即得氧指數(shù)≥32的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑。其中，所述無鹵素發(fā)泡劑為二甲醚和丙丁烷的混合物。其中，按重量份計(jì)，所述組合聚醚、無鹵素固體添加型阻燃劑、無鹵素發(fā)泡劑、多異氰酸酯的加入量為：優(yōu)選的，按重量份計(jì)，所述組合聚醚、無鹵素固體添加型阻燃劑、無鹵素發(fā)泡劑、多異氰酸酯的加入量為：其中，按重量份計(jì)，所述組合聚醚中，無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、無鹵素液體添加型阻燃劑、聚醚多元醇或聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑的加入量為：優(yōu)選的，按重量份計(jì)，所述組合聚醚中，無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、無鹵素液體添加型阻燃劑、聚醚多元醇或聚酯多元醇、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑的加入量為：本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果：1、本發(fā)明的單組分聚氨酯泡沫填縫劑通過向多異氰酸酯、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑和聚醚多元醇或聚酯多元醇以及無鹵環(huán)保的丙丁烷、二甲醚混合物發(fā)泡劑原料體系中加入無鹵素反應(yīng)型阻燃劑、無鹵素液體添加型阻燃劑、無鹵素固體添加型阻燃劑的復(fù)合阻燃劑，因而制得具有氧指數(shù)≥32的高阻燃性，低煙密度、低煙毒性，更符合如今越發(fā)嚴(yán)格的阻燃規(guī)定，特別適用于有嚴(yán)格高阻燃、高環(huán)保要求的特殊建筑物，重要交通工具等領(lǐng)域使用。2、由于本發(fā)明使用了具有持久阻燃性，含有磷、氮、硅、芳雜環(huán)而無鹵素反應(yīng)型阻燃劑；具有低粘度、增塑性、相容性的無鹵素液體添加型阻燃劑；具有膨脹性的無鹵素固體添加型阻燃劑組成的復(fù)合阻燃劑，即使使用相對(duì)易燃但環(huán)保的丙丁烷、二甲醚混合發(fā)泡劑，也能得到氧指數(shù)≥32的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，從而克服了技術(shù)偏見，取得了意料不到的技術(shù)效果。而且本發(fā)明使用的無鹵素發(fā)泡劑的odp＝0、gwp≈0，是一種十分環(huán)保，便宜又易于得到的發(fā)泡劑。3、本發(fā)明氧指數(shù)≥32的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑，不僅具有氧指數(shù)≥32高阻燃性、而且具有低煙密度、低煙毒性等優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍，下列實(shí)施例中未注明具體實(shí)驗(yàn)條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照廠商所建議的條件。本發(fā)明實(shí)施例中所使用原料包括但不限于如下：ad-9958：含磷反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇，上海先端聚氨酯有限公司生產(chǎn)。ad-9968：含氮反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇，上海先端聚氨酯有限公司生產(chǎn)。dmd-509：含氮反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇，江蘇張家港迪蒙德節(jié)能科技有限公司生產(chǎn)。ixolm125：含鹵(氯、溴)素反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇，蘇威化工有限公司生產(chǎn)。ps-2352：聚酯多元醇，南京金陵斯泰潘化學(xué)有限公司生產(chǎn)。jqn310：聚醚多元醇，南京金棲化工有限公司生產(chǎn)磷酸三乙酯(tep)：無鹵素液體添加型阻燃劑，天津市聯(lián)瑞化工有限公司生產(chǎn)。甲基磷酸二甲酯(dmmp)：無鹵素液體添加型阻燃劑，青島聯(lián)美化工有限公司。三(2-氯丙基)磷酸酯(tcpp)：含鹵(氯)素液體添加型阻燃劑，江蘇雅克化工有限公司。b-8871：泡沫穩(wěn)定劑，德國(guó)贏創(chuàng)公司生產(chǎn)。二嗎啉二乙基醚(dmdee)：催化劑，美國(guó)亨斯邁公司生產(chǎn)。m20s：多異氰酸酯(papi,聚合mdi),德國(guó)巴斯夫公司生產(chǎn)。kp9980-200：可膨脹石墨，無鹵素固體添加型阻燃劑，青島海天石墨有限公司生產(chǎn)。tf-fr201：多聚磷酸銨，無鹵素固體添加型阻燃劑，四川什邡太豐阻燃劑有限公司生產(chǎn)。丙丁烷：發(fā)泡劑，河北雄縣液化氣站。二甲醚：發(fā)泡劑，山東久泰集團(tuán)。實(shí)施例1將10份反應(yīng)型無鹵素阻燃聚醚多元醇ad-9958,54份無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇ad-9968,8份無鹵素液體添加型阻燃劑tep，24份無鹵素液體添加型阻燃劑dmmp，3份泡沫穩(wěn)定劑b-8871，1份催化劑dmdee進(jìn)行混合?；旌戏绞娇梢圆捎萌我灰环N常用的物理手段進(jìn)行，例如攪拌?；旌暇鶆蚣粗频媒M合聚醚。利用氣霧劑灌裝設(shè)備，再將30份上述制得的組合聚醚，15份可膨脹石墨kp9980-200和38份多異氰酸酯m20s，加入到氣霧罐中，封上閥門。依次沖入7.5份二甲醚、9.5份丙丁烷(二甲醚、丙丁烷混合物共計(jì)17份)發(fā)泡劑，振搖混合5分鐘，常溫下放置24小時(shí)，即得本發(fā)明產(chǎn)品。然后將本發(fā)明產(chǎn)品打膠，常溫固化24小時(shí)后制得本發(fā)明的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑泡沫樣品，按gb/t2406.2-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品氧指數(shù)、按gb/t8323.2-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品的煙密度、按tb/3237-2010,4.4方法測(cè)試產(chǎn)品煙毒性，測(cè)定結(jié)果見表1。實(shí)施例2除取20份反應(yīng)型無鹵素阻燃聚醚多元醇dmd-509，40份無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚a(bǔ)d-9968，36份無鹵素液體添加型阻燃劑dmmp，3份泡沫穩(wěn)定劑b-8871，1份催化劑dmdee，作為組合聚醚的成分及配比之外，其他均與實(shí)施例1相同。將制得的本發(fā)明的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑產(chǎn)品的泡沫樣品，按gb/t2406.2-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品氧指數(shù)、按gb/t8323.2-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品的煙密度、按tb/3237-2010標(biāo)準(zhǔn)中的4.4方法測(cè)試產(chǎn)品煙毒性，測(cè)定結(jié)果見表1。實(shí)施例3除取10份反應(yīng)型無鹵素阻燃聚醚多元醇ad-9958，46份無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚a(bǔ)d-9968，8份聚酯多元醇ps-2352，32份液體添加型無鹵阻燃劑dmmp，3份泡沫穩(wěn)定劑b-8871，1份催化劑dmdee，作為組合聚醚的成分和配比之外，其他均與實(shí)施例1相同。將制得的本發(fā)明的高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑產(chǎn)品的泡沫樣品，按gb/t2406.2-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品氧指數(shù)、按gb/t8323.2-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品的煙密度、按tb/3237-2010標(biāo)準(zhǔn)中的4.4方法測(cè)試產(chǎn)品煙毒性，測(cè)定結(jié)果見表1。對(duì)比例1以含鹵素(氯、溴)的反應(yīng)型阻燃聚醚ixolm125替代無鹵素的反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇；同時(shí)以含鹵素(含氯)液體添加型阻燃劑三(2-氯丙基)磷酸酯(tcpp)替代無鹵素的液體添加型阻燃劑，進(jìn)行阻燃效果(氧指數(shù)、煙密度、煙毒性)對(duì)比。即，將44份含鹵的反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇ixolm125，16份聚醚多元醇jqn310，36份含鹵的液體添加型阻燃劑tcpp，3份泡沫穩(wěn)定劑b-8871，1份催化劑dmdee混合均勻，制得組合聚醚。再將30份組合聚醚，15份可膨脹石墨kp9980-200、38份多異氰酸酯m20s加入氣霧罐中，封上閥門，依次沖入7.5份二甲醚，9.5份丙丁烷(二甲醚、丙丁烷混合物發(fā)泡劑共計(jì)17份)發(fā)泡劑，振搖混合5分鐘，常溫下放置24小時(shí)，即得對(duì)比產(chǎn)品。將制得的對(duì)比產(chǎn)品的泡沫樣品，按gb/t2406.2-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品氧指數(shù)、按gb/t8323.2-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品的煙密度、按tb/3237-2010標(biāo)準(zhǔn)中的4.4方法測(cè)試產(chǎn)品煙毒性，測(cè)定結(jié)果見表1。對(duì)比例2以一般無鹵的固體添加型阻燃劑多聚磷酸銨tf-fr201替代無鹵的固體添加型阻燃劑可膨脹石墨kp9980-200，進(jìn)行阻燃效果(氧指數(shù)、煙密度、煙毒性)對(duì)比。即，將10份無鹵素的反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇ad-9958，54份無鹵素的反應(yīng)型阻燃聚醚a(bǔ)d-9968，8份無鹵素的液體添加型阻燃劑tep，24份無鹵素的液體添加型阻燃劑dmmp，3份泡沫穩(wěn)定劑b-8871，1份催化劑dmdee混合均勻，制得組合聚醚。再將30份組合聚醚，15份多聚磷酸銨tf-fr201、38份多異氰酸酯m20s加入氣霧罐中，封上閥門，依次沖入7.5份二甲醚，9.5份丙丁烷(二甲醚、丙丁烷混合物發(fā)泡劑共計(jì)17份)發(fā)泡劑，振搖混合5分鐘，常溫下放置24小時(shí)，即得對(duì)比產(chǎn)品。將制得的對(duì)比產(chǎn)品的泡沫樣品，按gb/t2406.2-2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品氧指數(shù)、按gb/t8323.2-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試產(chǎn)品的煙密度、按tb/3237-2010標(biāo)準(zhǔn)中的4.4方法測(cè)試產(chǎn)品煙毒性。測(cè)定結(jié)果見表1。表1本發(fā)明實(shí)施例、對(duì)比例阻燃效果項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3對(duì)比例1對(duì)比例2氧指數(shù)32.232.432.232.228.4煙密度ds46424812640煙毒性通過通過通過未通過通過從表1可以看出，實(shí)施例1、2、3三者氧指數(shù)均大于32，阻燃效果好、煙密度低、煙毒性?。患幢闶褂昧溯^易燃的二甲醚和丙丁烷混合物發(fā)泡劑，本發(fā)明的填縫劑的阻燃效果仍然比某些使用不易燃的發(fā)泡劑制成的填縫劑好，而且其氧指數(shù)達(dá)到了32以上，遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)中的氧指數(shù)僅為28左右的所謂b1級(jí)(din4102b1)難燃填縫劑。從表1還可以看出，對(duì)比例1使用了含鹵素的反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇，含鹵素的液體添加型阻燃劑，其氧指數(shù)與本發(fā)明的基本一樣，但煙密度高、煙毒性大?？梢姳景l(fā)明即便不使用含鹵素的反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇、不使用含鹵素的液體添加型阻燃劑，仍然可以獲得與含鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚多元醇、含鹵素液體添加型阻燃劑一樣的阻燃效果，而且相對(duì)于對(duì)比例1，還具有煙密度低、煙毒性小的效果。從表1還可以看出，對(duì)比例2將一般無鹵的固體添加型阻燃劑多聚磷酸銨替代本發(fā)明的無鹵素的固體添加型阻燃劑可膨脹石墨，雖然測(cè)定結(jié)果中煙密度低，煙毒性小，但其阻燃效果差，氧指數(shù)僅為28.4?？梢?，本發(fā)明使用的可膨脹石墨作為本發(fā)明的無鹵素固體添加型阻燃劑不僅能實(shí)現(xiàn)較低的煙密度和較小的煙毒性，而且還使氧指數(shù)達(dá)到32以上，遠(yuǎn)高于國(guó)內(nèi)外的阻燃效果水平。因此，本發(fā)明使用常規(guī)、易得、便宜、環(huán)保的無鹵素發(fā)泡劑，通過加入無鹵素反應(yīng)型阻燃聚醚或阻燃聚酯多元醇，無鹵素液體添加型阻燃劑，無鹵素固體添加型阻燃劑(可膨脹石墨)復(fù)合阻燃劑，從而制得氧指數(shù)≥32高阻燃無鹵低煙低毒單組分聚氨酯泡沫填縫劑。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12