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一種動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料及制備方法與流程

文檔序號:12640829閱讀:298來源:國知局

本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料及制備方法。

(二)

背景技術(shù):

動態(tài)硫化是指將橡膠與不能硫化的熱塑性聚合物如PP、PVC等樹脂在高溫、高剪切的混合器中熔融共混,在交聯(lián)劑的作用下將橡膠硫化,得到粒狀的硫化橡膠相,并細微的分散于樹脂中,形成高度分散的海-島結(jié)構(gòu)的熱塑性硫化膠。動態(tài)硫化是制備新型熱塑性彈性體的一種方法,這種方法制得的熱塑性彈性體具有良好的性能,甚至在某些性能上優(yōu)于嵌段共聚物型熱塑性彈性體。用這種方法制備的熱塑性彈性并不需要合成新聚合物,而只需將現(xiàn)有聚合物進行共混,因此節(jié)約了開發(fā)新聚合物品種時的巨額資金投入。

動態(tài)硫化研究最多的是將EPDM與PP混合物在熔融共混時,加入能使其硫化的交聯(lián)劑,利用密煉機、螺桿擠出機等機械高度剪切的力量,使完全硫化的微細EPDM交聯(lián)橡膠的粒子,充分分散在PP基體中。通過這種方法制備的EPDM/PP型動態(tài)硫化熱塑性彈性體,其耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等都得到明顯改善,現(xiàn)已用其代替NBR、CR制造各種橡膠制品,還可以與PE共混,同SBS等其它TPE并用,互補改進性能?,F(xiàn)在,在汽車上已經(jīng)廣泛作為齒輪、齒條、點火電線包皮、耐油膠管、空氣導管以及高層建筑的抗裂光澤密封條,還用在電線電纜、食品和醫(yī)療等領(lǐng)域。

在加工過程中,由于 EPDM 等橡膠多為塊狀,在擠出機中很難與粉狀或者顆粒狀的PP 進行共混,導致分布不均,同時添加的無機填料在基體中產(chǎn)生團聚,致使材料的性能指標下降。

(三)

技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供了一種易于混合、加工方便、生產(chǎn)成本低、應(yīng)用范圍廣、質(zhì)量穩(wěn)定、綜合力學性能優(yōu)的動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料及制備方法。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的:

一種動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料,其特征是:是由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成:聚丙烯10~50份,乙烯-辛烯共聚物50~90份,抗氧劑1~2份,聚乙烯蠟3~4份,潤滑劑1~2份,硬脂酸1~2份,氧化鋅3~5份,填料10~30份,偶聯(lián)劑0.2~2份,助交聯(lián)劑0.2~1份,交聯(lián)劑0.2~2份。

優(yōu)選的,聚丙烯的熔融指數(shù)為0.2~30g/10min,其質(zhì)量份數(shù)為30份;乙烯-辛烯共聚物的熔融指數(shù)為0.5~12g/10min,其質(zhì)量份數(shù)為70份。

優(yōu)選的,抗氧劑為受阻酚類抗氧劑1010,或是受阻酚類抗氧劑1010與亞磷酸酯類抗氧劑168復配而成,抗氧劑的質(zhì)量份數(shù)為2份。

優(yōu)選的,聚乙烯蠟為白色片狀固體,熔點為90~116℃,其質(zhì)量份數(shù)為4份。

優(yōu)選的,潤滑劑為硬脂酸鈣,其質(zhì)量份數(shù)為1份;硬脂酸的質(zhì)量份數(shù)為1份,氧化鋅的質(zhì)量份數(shù)為4份。

優(yōu)選的,填料為滑石粉、碳酸鈣、二氧化硅中的一種,其質(zhì)量份數(shù)為20份;偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑中的一種,其質(zhì)量份數(shù)為0.6份。

優(yōu)選的,助交聯(lián)劑為三烯丙基異氰脲酸酯,其質(zhì)量份數(shù)為0.3份;交聯(lián)劑為過氧化二異丙苯,其質(zhì)量份數(shù)為1份。

一種用于上述動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料的制備方法,其特征是:包括以下步驟:

(1)、稱取原料;

(2)、將填料分散于甲苯溶液中,超聲振蕩,然后加入偶聯(lián)劑,繼續(xù)超聲振蕩,加熱至甲苯回流溫度回流,最后離心分離并烘干,得到原料A;

(3)、將聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物和原料A混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中進行熔融混煉,得到原料B;

(4)、將原料B、助硫化劑、硫化劑、抗氧劑、聚乙烯蠟、潤滑劑、硬脂酸、氧化鋅、助交聯(lián)劑和交聯(lián)劑加入到雙螺桿擠出機中進行動態(tài)硫化,對動態(tài)硫化產(chǎn)物水冷后牽引切粒即可得到動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料。

優(yōu)選的,在步驟(2)中,先超聲震蕩0.5h,加入偶聯(lián)劑后再超聲震蕩0.5h,回流6h。

優(yōu)選的,在步驟(4)中,控制螺桿轉(zhuǎn)速為150~300r/min,溫度為170~200℃。

本發(fā)明的有益效果是:乙烯-辛烯共聚物(POE)的分子主鏈結(jié)構(gòu)與EPDM相似,由于采用了限定幾何構(gòu)型技術(shù),使POE的分子支鏈可人為的進行控制。POE 具有很窄的相對分子質(zhì)量分布和短支鏈分布,因而具有優(yōu)異的物理性能,如高彈性、高強度和高伸長率和良好的低溫性能,又由于分子中含有較少的叔碳原子,并且分子鏈是飽和的,因而又具有優(yōu)異的耐老化、耐天候、耐臭氧、耐酸堿及耐油等特性。選用POE/PP組合作為基體,顆粒狀的POE與同樣是粒狀的 PP 容易混合,通過改性填料降低填料在基體中的團聚現(xiàn)象,以及基體與填料預分散的方法,實現(xiàn)無機填料在基體中的均勻分散,形成強的無機粒子與基體界面之間的結(jié)合力,加工過程更為簡便,將無機填料進行改性添加到基體中能夠提高材料的綜合性能,同時也可以大大降低生產(chǎn)成本,擴大了應(yīng)用范圍。

(四)具體實施方式

實施例1:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:20份

乙烯-辛烯共聚物:80份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:10份

偶聯(lián)劑:0.3份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

包括以下制備步驟:

(1)、稱取原料;

(2)、將填料分散于甲苯溶液中,超聲振蕩0.5h,然后加入偶聯(lián)劑,繼續(xù)超聲振蕩0.5h,加熱至甲苯回流溫度回流6h,最后離心分離并烘干,得到原料A;

(3)、將聚丙烯、乙烯-辛烯共聚物和原料A混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中進行熔融混煉,得到原料B;

(4)、將原料B、助硫化劑、硫化劑、抗氧劑、聚乙烯蠟、潤滑劑、硬脂酸、氧化鋅、助交聯(lián)劑和交聯(lián)劑加入到雙螺桿擠出機中進行動態(tài)硫化,控制螺桿轉(zhuǎn)速為150~300r/min,溫度為170~200℃對動態(tài)硫化產(chǎn)物水冷后牽引切粒即可得到動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料。

實施例2:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:30份

乙烯-辛烯共聚物:70份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:10份

偶聯(lián)劑:0.3份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

制備步驟同實施例1。

實施例3:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:40份

乙烯-辛烯共聚物:60份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:10份

偶聯(lián)劑:0.3份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

制備步驟同實施例1。

實施例4:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:30份

乙烯-辛烯共聚物:70份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:15份

偶聯(lián)劑:0.45份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

制備步驟同實施例1。

實施例5:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:30份

乙烯-辛烯共聚物:70份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:20份

偶聯(lián)劑:0.6份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

制備步驟同實施例1。

實施例6:

按如下原料質(zhì)量份數(shù)進行此次試驗:

聚丙烯:30份

乙烯-辛烯共聚物:70份

抗氧劑:2份

聚乙烯蠟:4份

潤滑劑:1份

硬脂酸:1份

氧化鋅:2份

填料:25份

偶聯(lián)劑:0.75份

助交聯(lián)劑:0.3份

交聯(lián)劑:1份

制備步驟同實施例1。

對實施例1~6所制備的一種動態(tài)硫化熱塑性彈性體材料進行性能測試,測試結(jié)果如下表所示:

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