本發(fā)明涉及新的c2c3無規(guī)共聚物組合物，該c2c3無規(guī)共聚物組合物在密封初始溫度(sit，sealinginitiationtemperature)和熔點(diǎn)(tm)之間顯示出改善的平衡，即顯示出低sit和高熔點(diǎn)。此外，本發(fā)明的組合物顯示出寬密封窗口、低己烷可溶物和良好的光學(xué)性能，例如低霧度。本發(fā)明進(jìn)一步涉及上述組合物的制造及其用途。
背景技術(shù)：
：聚丙烯適用于許多應(yīng)用。例如聚丙烯(pp)可應(yīng)用于密封性能起重要作用的領(lǐng)域，例如在食品或醫(yī)藥包裝行業(yè)。熱封是制造柔性和半剛性包裝的主要方法。良好的密封性能的重要特點(diǎn)特別是a)支持包裝機(jī)的高速所需的低密封初始溫度，b)hffs(horizontalform,fillandseal，水平成型、填充和密封)包裝線的加工窗口所特別需要的寬密封窗口和c)此外的高熔點(diǎn)，特別是對(duì)于雙軸取向的pp來說，高熔點(diǎn)對(duì)于避免粘附和堵塞并實(shí)現(xiàn)高bopp線速度來說是重要的。為了確?？焖倜芊?，低sit是有優(yōu)勢(shì)的。通過在較低的溫度下操作，待密封的制品沒有暴露于高溫下，這是有益的。由于形成和維持低溫的成本當(dāng)然更低，這也具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)。避免高密封溫度具有進(jìn)一步的優(yōu)勢(shì)，特別是當(dāng)包裝溫度敏感的物品時(shí)。此外，還需要具有令人滿意的光學(xué)性能(如低霧度和高清晰度)的包裝材料。在一些食物應(yīng)用(例如蒸煮袋)或一些醫(yī)療應(yīng)用領(lǐng)域，需要滅菌處理。最常見的滅菌程序是使用熱(蒸汽)、輻射(β輻射、電子或γ輻射)或化學(xué)物質(zhì)(通常環(huán)氧乙烷)。蒸汽滅菌通常在約120至130℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。因此，材料應(yīng)具有足夠的熱穩(wěn)定性，例如熔融溫度顯著高于通常的約120至130℃的蒸汽滅菌溫度。當(dāng)然，在上述滅菌條件下處理聚合物能夠損害其最終的性能，特別是光學(xué)性能，例如透明度。與聚合物類型無關(guān)，在最好的情況下，聚合物必須滿足所有所需的最終性能，此外必須易于加工，即必須承受應(yīng)力。然而，最終性能和加工性能經(jīng)常以沖突的方式呈現(xiàn)。結(jié)果經(jīng)常是，所需性能之一的改善是以其它性能為代價(jià)獲得的。因此，仍然需要設(shè)計(jì)在高熔點(diǎn)和低密封初始溫度sit之間具有改善的平衡的材料，其外加具有寬密封窗口、有益的光學(xué)性能、低量的己烷可溶物和足夠的熱穩(wěn)定性，以能夠滅菌處理，而對(duì)光學(xué)性能不產(chǎn)生負(fù)面影響。本發(fā)明基于下述發(fā)現(xiàn)，熱封應(yīng)用所需的上述需求，即同時(shí)具有高熔點(diǎn)和低密封初始溫度sit間的改善的平衡、寬密封窗口、有益的光學(xué)性能、低量的己烷可溶物和足夠的熱穩(wěn)定性以能夠滅菌處理，而對(duì)光學(xué)性能不產(chǎn)生負(fù)面影響，能夠通過特定設(shè)計(jì)的聚烯烴組合物來實(shí)現(xiàn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及一種c2c3無規(guī)共聚物組合物，包括以下3種具有不同共聚單體含量的聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)，(a)30至65重量％的具有0.4至1.5重量％的c2含量(c2a)的c2c3無規(guī)共聚物(a)，所述c2含量(c2a)是基于共聚物(a)通過傅里葉變換紅外(ftir)光譜測(cè)量的，(b)25至50重量％的具有3.0至10.0重量％的c2含量(c2b)的c2c3無規(guī)共聚物(b)，所述c2含量(c2b)是基于共聚物(b)按照實(shí)驗(yàn)部分所述計(jì)算的，和(c)5至35重量％的具有7.0至15.0重量％的c2含量(c2c)的c2c3無規(guī)共聚物(c)，所述c2含量(c2c)是基于共聚物(c)按照實(shí)驗(yàn)部分所述計(jì)算的，其中所述3種聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)的量的總和為100％并且其中所述聚合物級(jí)分的所述共聚單體含量從級(jí)分(a)至級(jí)分(c)按照(c2a)<(c2b)<(c2c)增加，和其中所述組合物的特征在于：(i)通過傅里葉變換紅外(ftir)光譜測(cè)量的總c2含量在3.0重量％高達(dá)至7.0重量％范圍內(nèi)，(ii)根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)在2.0至15.0g/10min范圍內(nèi)，(iii)通過dsc根據(jù)iso11357測(cè)定的熔融溫度tm為128℃至145℃，(iv)通過dsc根據(jù)iso11357測(cè)定的結(jié)晶溫度tc為85℃至110℃，和(v)根據(jù)fda第177.1520節(jié)測(cè)定的己烷可溶物含量至多為2.0重量％。第二方面，本發(fā)明涉及包括以下3種聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)的c2c3無規(guī)共聚物組合物，其中所述組合物在茂金屬催化劑的存在下可獲得，優(yōu)選獲得。第三方面，本發(fā)明涉及一種用于通過包括至少兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器的序列聚合方法制備包括以下3種聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)的c2c3無規(guī)共聚物組合物的方法，其中所述方法包括以下步驟：a)在第一反應(yīng)器(r-1)中聚合丙烯和乙烯，得到上述定義的c2c3無規(guī)共聚物(a)，所述第一反應(yīng)器(r-1)為淤漿反應(yīng)器(sr)，優(yōu)選為環(huán)流反應(yīng)器(lr)，b)將所述c2c3無規(guī)共聚物(a)和所述第一反應(yīng)器的未反應(yīng)的共聚單體轉(zhuǎn)移至為第一氣相反應(yīng)器(gpr-1)的第二反應(yīng)器(r-2)，c)將丙烯和乙烯進(jìn)料至所述第二反應(yīng)器(r-2)，d)在所述第二反應(yīng)器(r-2)中并在所述第一c2c3無規(guī)共聚物(a)的存在下，聚合丙烯和乙烯，得到c2c3無規(guī)共聚物(b)，e)將c2c3無規(guī)共聚物(a)和c2c3無規(guī)共聚物(b)的所述混合物以及所述第二反應(yīng)器的未反應(yīng)的共聚單體轉(zhuǎn)移至為第二氣相反應(yīng)器(gpr-2)的第三反應(yīng)器(r-3)，c)將丙烯和乙烯進(jìn)料至所述第三反應(yīng)器(r-3)，d)在所述第三反應(yīng)器(r-3)中并在c2c3無規(guī)共聚物(a)和c2c3無規(guī)共聚物(b)的所述混合物的存在下，聚合丙烯和乙烯，得到c2c3無規(guī)共聚物(c)，所述c2c3無規(guī)共聚物(a)、c2c3無規(guī)共聚物(b)和所述c2c3無規(guī)共聚物(c)形成如上所述的c2c3無規(guī)共聚物組合物，其中在單活性中心固體顆粒催化劑的存在下發(fā)生聚合，該單活性中心固體顆粒催化劑優(yōu)選無外部載體，優(yōu)選為包括以下的催化劑，(i)式(i)的絡(luò)合物：其中m是鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體；l是選自-r'2c-、-r'2c-cr'2、-r'2si-、-r'2si-sir'2-、-r'2ge-的二價(jià)橋，其中每個(gè)r'獨(dú)立地為氫原子、c1-c20-烴基、三(c1-c20-烷基)硅烷基、c6-c20-芳基、c7-c20-芳烷基或c7-c20-烷芳基；r2和r2'各自獨(dú)立地為任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-c20烴基基團(tuán)；r5'是含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的c1-20烴基基團(tuán)；r6和r6'各自獨(dú)立地為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)，其中r6'優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)；r7'為氫；ar獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；ar'獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；每個(gè)r1是c1-20烴基基團(tuán)或在相鄰碳原子上的兩個(gè)r1基團(tuán)一起能夠與所述ar基團(tuán)形成稠合的5或6元非芳族環(huán)，所述環(huán)自身任選地被一個(gè)或多個(gè)r4基團(tuán)取代；每個(gè)r4是c1-20烴基基團(tuán)；和(ii)包括第13族金屬化合物，例如鋁或硼化合物的助催化劑。第四方面，本發(fā)明涉及上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物用于制備制品的用途。第五方面，本發(fā)明涉及包括上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜，其中所述膜的特征在于：(i)低于110℃的密封初始溫度(sit)(根據(jù)實(shí)驗(yàn)部分所述測(cè)定的)，(ii)滿足方程tm–sit≥25，(iii)至多2.5％的霧度(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)，(iv)至少90.0％的透明度(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)，(v)對(duì)于50微米厚的流延膜，至少28.0n/mm的根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的縱向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度(tearresistance)[n/mm]，和(vi)對(duì)于50微米厚的流延膜，至少200.0n/mm的根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的橫向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度[n/mm]。具體實(shí)施方式下面對(duì)本發(fā)明(第一、第二、第三和第四方面)進(jìn)行更詳細(xì)的定義。本發(fā)明的組合物為c2c3無規(guī)共聚物組合物，該c2c3無規(guī)共聚物組合物包括3種不同的聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)，優(yōu)選由3種不同的聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)組成。這3種級(jí)分的c2含量不同，因此就共聚單體含量而言，該組合物是三峰的。從這三種聚合物的措辭來看，明顯的是它們?yōu)椴煌木酆衔?。c2c3無規(guī)共聚物(a)具有最低的c2含量(c2a)，c2c3無規(guī)共聚物(c)具有最高的c2含量(c2c)，c2c3無規(guī)共聚物(b)具有介于二者之間的c2含量(c2b)，因此c2含量按照(c2a)<(c2b)<(c2c)增加。在各個(gè)組分(a)、(b)和(c)以特定的量存在的情況下，獲得特別好的結(jié)果。因此，優(yōu)選的是，基于c2c3無規(guī)共聚物組合物，優(yōu)選基于c2c3無規(guī)共聚物(a)、c2c3無規(guī)共聚物(b)和c2c3無規(guī)共聚物(c)的總量，c2c3無規(guī)共聚物組合物由35至65重量％的(a)、25至50重量％的(b)和5至35重量％的(c)構(gòu)成。優(yōu)選級(jí)分(a)以35至55重量％的量存在，優(yōu)選級(jí)分(b)優(yōu)選以30至40重量％的量存在和級(jí)分(c)優(yōu)選以10至30重量％的量存在。三種不同級(jí)分的量?jī)?yōu)選按照(a的重量％)>(b的重量％)>(c的重量％)降低。根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物能夠通過(熔融)-混合各個(gè)級(jí)分(即c2c3無規(guī)共聚物(a)、c2c3無規(guī)共聚物(b)和c2c3無規(guī)共聚物(c))得到。在混合過程中，可以另外加入合適的添加劑。對(duì)于混合，可以使用傳統(tǒng)的復(fù)合或共混設(shè)備，例如班伯里混合器(banburymixer)，2-輥橡膠磨，buss-共捏合機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)。從擠出機(jī)回收的聚合物復(fù)合物通常為顆粒形式。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物通過包括至少三個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器的序列聚合方法獲得，如下所述(原位共混或反應(yīng)器共混)。c2c3無規(guī)共聚物(a)，即級(jí)分(a)，具有0.4至1.5重量％范圍內(nèi)的基于級(jí)分(a)的乙烯含量(c2a)。基于級(jí)分(a)，乙烯含量(c2a)優(yōu)選在0.5至1.0重量％范圍內(nèi)。c2c3無規(guī)共聚物(b)，即級(jí)分(b)，具有3.0至10.0重量％范圍內(nèi)的基于級(jí)分(b)的乙烯含量(c2b)?；诩?jí)分(b)，乙烯含量(c2b)優(yōu)選在5.0至8.0重量％范圍內(nèi)。c2c3無規(guī)共聚物(c)，即級(jí)分(c)，具有7.0至15.0重量％范圍內(nèi)的基于級(jí)分(c)的乙烯含量(c2c)。基于級(jí)分(c)，乙烯含量(c2c)優(yōu)選在8.0至12.0重量％范圍內(nèi)。常常需要考慮的是，3種級(jí)分的c2含量對(duì)所有3種級(jí)分來說是不同的，且按照(c2a)<(c2b)<(c2c)增加。記住針對(duì)級(jí)分(a)、(b)和(c)所提供的信息，優(yōu)選的是根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物應(yīng)當(dāng)具有至少3.0重量％，更優(yōu)選至少3.5重量％，還更優(yōu)選至少4.0重量％的總c2含量。c2c3無規(guī)共聚物組合物的總c2含量可以高達(dá)10.0重量％，優(yōu)選高達(dá)8.0重量％且更優(yōu)選高達(dá)6.0重量％。然而，根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物優(yōu)選為單相的。因此，優(yōu)選的是，c2c3無規(guī)共聚物組合物不含有作為第二相形成包合物以提高機(jī)械性能的彈性體(共)聚合物，如乙丙橡膠。含有彈性體(共)聚合物作為插入的第二相的聚合物相反被稱為多相的且優(yōu)選地不是本發(fā)明的部分。存在的第二相或所謂的包合物通過例如高分辨率顯微鏡，如電子顯微鏡或原子力顯微鏡或通過動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(dmta)是可見的。為此，針對(duì)根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的dmta測(cè)量(根據(jù)iso6721-7)在25至-50℃的溫度范圍內(nèi)僅顯示出一個(gè)可見峰，表明為單相物質(zhì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物在如實(shí)驗(yàn)部分所描述的分析tref(升溫淋洗分級(jí))-測(cè)量中顯示出三個(gè)峰：一個(gè)峰在0至40℃的溫度范圍內(nèi)，第二個(gè)峰在60和80℃之間，和一個(gè)峰在80和100℃之間。tref(升溫淋洗分級(jí))是根據(jù)聚烯烴的溶解性差異來分離聚烯烴的常見方法。如果聚合物是通過在各個(gè)反應(yīng)器中采用不同的乙烯含量以多階段方法，諸如下述方法制備的，那么在不同的反應(yīng)器中制備的不同聚合物級(jí)分會(huì)各自具有彼此非常不同的它們自己的共聚單體分布。那么所形成的最終聚合物的tref曲線以疊加不同的聚合物級(jí)分的tref曲線而獲得?？?cè)垠w流動(dòng)速率，即根據(jù)iso1133測(cè)量的c2c3無規(guī)共聚物組合物的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)能夠在相對(duì)寬的范圍內(nèi)。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，c2c3無規(guī)共聚物組合物具有至少2.0g/10min高達(dá)至15.0g/10min，優(yōu)選至少4.0g/10min高達(dá)至12g/10min，和更優(yōu)選至少5.0g/10min高達(dá)至10g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)。本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的特征是相當(dāng)高的熔融溫度。因此，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物具有在高于128至145℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在130至142℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在132至140℃的范圍內(nèi)的熔融溫度。此外，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物具有在85至110℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在90至105℃的范圍內(nèi)和更優(yōu)選在95至100℃的范圍內(nèi)的結(jié)晶溫度。此外，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物以低的己烷可溶物的量為特征。因此，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物具有至多2.0重量％，優(yōu)選至多1.9重量％和更優(yōu)選至多1.7重量％的根據(jù)fda第177.1520節(jié)測(cè)定的己烷可溶物含量。本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物的二甲苯冷可溶物級(jí)分(xcs)優(yōu)選不超過35.0重量％，更優(yōu)選不超過30.0重量％且還更優(yōu)選不超過25.0重量％。因此，優(yōu)選的是，c2c3無規(guī)共聚物具有在10.0至35.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15.0至30.0重量％的范圍內(nèi)和更優(yōu)選在18.0至25.0重量％的范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物級(jí)分(xcs)。如上所述包括3種聚合物級(jí)分(a)、(b)和(c)的c2c3無規(guī)共聚物組合物在茂金屬催化劑的存在下可獲得，優(yōu)選獲得。茂金屬催化劑可以是使用傳統(tǒng)負(fù)載體(support)的負(fù)載催化劑或可以沒有外部載體(carrier)。優(yōu)選使用的是沒有外部載體的茂金屬催化劑。因此，c2c3無規(guī)共聚物組合物通過包括至少三個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器的序列聚合方法特別地可獲得，優(yōu)選獲得，其中所述方法包括以下步驟：a)在第一反應(yīng)器(r-1)中聚合丙烯和乙烯，得到上述定義的c2c3無規(guī)共聚物(a)，該第一反應(yīng)器(r-1)為淤漿反應(yīng)器(sr)，優(yōu)選為環(huán)流反應(yīng)器(lr)，b)將所述c2c3無規(guī)共聚物(a)和第一反應(yīng)器的未反應(yīng)的共聚單體轉(zhuǎn)移至為第一氣相反應(yīng)器(gpr-1)的第二反應(yīng)器(r-2)中，c)將丙烯和乙烯進(jìn)料至所述第二反應(yīng)器(r-2)，d)在所述第二反應(yīng)器(r-2)中并在所述第一c2c3無規(guī)共聚物(a)的存在下，聚合丙烯和乙烯，得到c2c3無規(guī)共聚物(b)，e)將c2c3無規(guī)共聚物(a)和c2c3無規(guī)共聚物(b)的所述混合物以及第二反應(yīng)器的未反應(yīng)的共聚單體轉(zhuǎn)移至為第二氣相反應(yīng)器(gpr-2)的第三反應(yīng)器(r-3)，c)將丙烯和乙烯進(jìn)料至所述第三反應(yīng)器(r-3)，d)在所述第三反應(yīng)器(r-3)中并在c2c3無規(guī)共聚物(a)和c2c3無規(guī)共聚物(b)的混合物的存在下，聚合丙烯和乙烯，得到c2c3無規(guī)共聚物(c)，所述c2c3無規(guī)共聚物(a)、c2c3無規(guī)共聚物(b)和所述c2c3無規(guī)共聚物(c)形成如上定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物，其中在單活性中心固體顆粒催化劑的存在下發(fā)生聚合，優(yōu)選單活性中心固體顆粒催化劑為以下催化劑，該催化劑包括(i)式(i)的絡(luò)合物：其中m是鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體；l是選自-r'2c-、-r'2c-cr'2、-r'2si-、-r'2si-sir'2-、-r'2ge-的二價(jià)橋，其中每個(gè)r'獨(dú)立地為氫原子、c1-c20-烴基、三(c1-c20-烷基)硅烷基、c6-c20-芳基、c7-c20-芳烷基或c7-c20-烷芳基；r2和r2'各自獨(dú)立地為任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-c20烴基基團(tuán)；r5'是含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的c1-20烴基基團(tuán)；r6和r6'各自獨(dú)立地為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)，其中r6'優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)；r7'為氫；ar獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；ar'獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；每個(gè)r1是c1-20烴基基團(tuán)或在相鄰碳原子上的兩個(gè)r1基團(tuán)一起能夠與ar基團(tuán)形成稠合的5或6元非芳族環(huán)，所述環(huán)自身任選地被一個(gè)或多個(gè)r4基團(tuán)取代；每個(gè)r4是c1-20烴基基團(tuán)；和(ii)包括第13族金屬化合物，例如鋁或硼化合物的助催化劑。術(shù)語(yǔ)“序列聚合方法”是指在至少三個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器中制備c2c3無規(guī)共聚物組合物。因此，本方法的決定性方面是在三個(gè)單獨(dú)的反應(yīng)器中制備c2c3無規(guī)共聚物組合物。因此，本方法包括至少第一反應(yīng)器(r-1)、第二反應(yīng)器(r-2)和第三反應(yīng)器(r-3)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，本方法由三個(gè)聚合反應(yīng)器(r-1)、(r-2)和(r-3)組成。術(shù)語(yǔ)“聚合反應(yīng)器”應(yīng)當(dāng)指發(fā)生主要聚合反應(yīng)的反應(yīng)器。因此，在本方法由三個(gè)聚合反應(yīng)器組成的情況下，這個(gè)定義不排除整個(gè)方法包括例如在預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟這種選擇。術(shù)語(yǔ)“由……組成”僅相對(duì)于主要聚合反應(yīng)器而言是封閉式表述。第一反應(yīng)器(r-1)是淤漿反應(yīng)器(sr)并可以是在本體或淤漿中操作的任何連續(xù)或簡(jiǎn)單攪拌的間歇釜式反應(yīng)器或環(huán)流反應(yīng)器。本體是指在包括至少60％(重量/重量)，優(yōu)選100％的單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，淤漿反應(yīng)器(sr)優(yōu)選是(本體)環(huán)流反應(yīng)器(lr)。第二反應(yīng)器(r-2)和第三反應(yīng)器(r-3)是氣相反應(yīng)器(gpr)。這些氣相反應(yīng)器(gpr)可以是任何機(jī)械混合或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選氣相反應(yīng)器(gpr)包括具有至少0.2米/秒的氣體速度的機(jī)械攪拌流化床反應(yīng)器。因此，應(yīng)當(dāng)理解的是，氣相反應(yīng)器為優(yōu)選具有機(jī)械攪拌器的流化床類型的反應(yīng)器。每個(gè)反應(yīng)器的條件(溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間、單體進(jìn)料)取決于所需的產(chǎn)物，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選的多階段方法為“環(huán)流-氣相”-方法，例如由borealis(被稱為技術(shù))開發(fā)的諸如在專利文獻(xiàn)，如在ep0887379或wo92/12182中描述的方法。優(yōu)選地，在用于制備上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的本方法中，步驟(a)的第一反應(yīng)器(r-1)，即淤漿反應(yīng)器(sr)，例如環(huán)流反應(yīng)器(lr)的條件可以如下：-溫度在40℃至110℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60℃和100℃之間，更優(yōu)選在65和95℃之間，-壓力在20巴和80巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40巴和70巴之間，-可以以本身已知的方式加入氫氣用于控制摩爾質(zhì)量。隨后，將第一反應(yīng)器(r-1)的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至第二反應(yīng)器(r-2)，即氣相反應(yīng)器(gpr-1)，其中條件優(yōu)選如下：-溫度在50℃至130℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60℃和100℃之間，-壓力在5巴至50巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選在15巴和35巴之間，-可以以本身已知的方式加入氫氣用于控制摩爾質(zhì)量。第三反應(yīng)器(r-3)，即氣相反應(yīng)器(gpr-2)中的條件類似于第二反應(yīng)器。三個(gè)反應(yīng)器中的停留時(shí)間可以變化。在用于制備c2c3無規(guī)共聚物組合物的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，本體反應(yīng)器(諸如環(huán)流反應(yīng)器)中的停留時(shí)間在0.1至2.5小時(shí)，例如0.15至1.5小時(shí)的范圍內(nèi)并且氣相反應(yīng)器中的停留時(shí)間通常為0.2至6.0小時(shí)，如0.3至4.0小時(shí)。如果需要，可以在第一反應(yīng)器中，即在淤漿反應(yīng)器中，如在環(huán)流反應(yīng)器中在超臨界條件下，和/或在氣相反應(yīng)器中以冷凝模式，按照已知的方式實(shí)施聚合反應(yīng)。下面，更詳細(xì)地定義催化劑組分。優(yōu)選催化劑包括(i)式(i)的絡(luò)合物：其中，m是鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體；l是選自-r'2c-、-r'2c-cr'2、-r'2si-、-r'2si-sir'2-、-r'2ge-的二價(jià)橋，其中每個(gè)r'獨(dú)立地為氫原子、c1-c20-烴基、三(c1-c20-烷基)硅烷基、c6-c20-芳基、c7-c20-芳烷基或c7-c20-烷芳基；r2和r2'各自獨(dú)立地為任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-c20烴基基團(tuán)；r5'是含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子，任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的c1-20烴基基團(tuán)；r6和r6'各自獨(dú)立地為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)，其中r6'優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7為氫或任選地含有一個(gè)或多個(gè)第14至16族的雜原子的c1-20烴基基團(tuán)；r7'為氫；ar獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；ar'獨(dú)立地是具有多達(dá)20個(gè)碳原子且任選地被一個(gè)或多個(gè)r1基團(tuán)取代的芳基或雜芳基基團(tuán)；每個(gè)r1是c1-20烴基基團(tuán)或在相鄰碳原子上的兩個(gè)r1基團(tuán)一起能夠與ar基團(tuán)形成稠合的5或6元非芳族環(huán)，所述環(huán)自身任選地被一個(gè)或多個(gè)r4基團(tuán)取代；每個(gè)r4是c1-20烴基基團(tuán)；和(ii)包括第13族金屬化合物，例如鋁或硼化合物的助催化劑。本發(fā)明的方法中使用的催化劑為固體顆粒形式。如上所述，其可以負(fù)載于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)的載體上。優(yōu)選地，所使用的催化劑沒有外部載體。理想地，催化劑通過下述方法可獲得，其中(a)形成液/液乳液體系，所述液/液乳液體系包括催化劑組分(i)和(ii)的溶液，該溶液分散在溶劑中以形成分散液滴；和(b)通過固化所述分散液滴形成固體顆粒。因此，從另一方面考慮，本發(fā)明提供了一種用于制備上文中定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的方法，在該方法中，催化劑是通過獲得(i)式(i)的絡(luò)合物和(ii)助催化劑，形成包括分散在溶劑中的催化劑組分(i)和(ii)的溶液的液/液乳液體系，和固化所述分散液滴以形成固體顆粒而制備的。術(shù)語(yǔ)c1-20烴基基團(tuán)包含c1-20烷基、c2-20烯基、c2-20炔基、c3-20環(huán)烷基、c3-20環(huán)烯基、c6-20芳基基團(tuán)、c7-20烷芳基基團(tuán)或c7-20芳烷基基團(tuán)或當(dāng)然的這些基團(tuán)的混合體，例如烷基取代的環(huán)烷基。除非另有說明，優(yōu)選的c1-20烴基基團(tuán)為c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基、c5-20環(huán)烷基-烷基基團(tuán)、c7-20烷芳基基團(tuán)、c7-20芳烷基基團(tuán)或c6-20芳基基團(tuán)，尤其是c1-10烷基基團(tuán)、c6-10芳基基團(tuán)或c7-12芳烷基基團(tuán)，例如c1-8烷基基團(tuán)。最特別優(yōu)選的烴基基團(tuán)為甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、異丁基、c5-6-環(huán)烷基、環(huán)己基甲基、苯基或芐基。當(dāng)涉及到絡(luò)合物定義時(shí)，術(shù)語(yǔ)鹵素包含氟、氯、溴和碘基團(tuán)，尤其是氯基團(tuán)。金屬離子的氧化態(tài)主要由討論中的金屬離子的性質(zhì)和每種金屬離子的各個(gè)氧化態(tài)的穩(wěn)定性控制。應(yīng)當(dāng)理解的是，在本發(fā)明的絡(luò)合物中，金屬離子m由配體x配位以滿足金屬離子的化合價(jià)并填補(bǔ)其可用的配位位點(diǎn)。這些σ-配體的性質(zhì)可以有很大變化。在通過引用并入此文的wo2013/007650中描述了這些催化劑。因此，發(fā)明中優(yōu)選使用的絡(luò)合物具有式(ii')或(ii)其中m為鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體，優(yōu)選每個(gè)x獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、c1-6烷氧基基團(tuán)、c1-6烷基、苯基或芐基基團(tuán)；l是選自-r'2c-、-r'2c-cr'2-、-r'2si-、-r'2si-sir'2-、-r'2ge-的二價(jià)橋，其中每個(gè)r'獨(dú)立地為氫原子、c1-20烷基、c3-10環(huán)烷基、三(c1-20-烷基)硅烷基、c6-20-芳基、c7-20芳烷基或c7-20烷芳基；每個(gè)r2或r2'是c1-10烷基基團(tuán)；r5'是c1-10烷基基團(tuán)或z'r3'基團(tuán)；r6是氫或c1-10烷基基團(tuán)；r6'是c1-10烷基基團(tuán)或c6-10芳基基團(tuán)，優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7是氫、c1-6烷基基團(tuán)或zr3基團(tuán)；r7'是氫；z和z'獨(dú)立地是o或s；r3'是c1-10烷基基團(tuán)或任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的c6-10芳基基團(tuán)；r3是c1-10烷基基團(tuán)；每個(gè)n獨(dú)立地是0至4，例如0、1或2；和每個(gè)r1獨(dú)立地是c1-20烴基基團(tuán)，例如c1-10烷基基團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選使用的絡(luò)合物具有式(iii')或(iii)：m是鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體，優(yōu)選每個(gè)x獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、c1-6烷氧基基團(tuán)、c1-6烷基、苯基或芐基基團(tuán)；l是選自-r'2c-或-r'2si-的二價(jià)橋，其中每個(gè)r'獨(dú)立地為氫原子、c1-20烷基或c3-10環(huán)烷基；r6是氫或c1-10烷基基團(tuán)；r6'是c1-10烷基基團(tuán)或c6-10芳基基團(tuán)，優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7是氫、c1-6烷基或oc1-6烷基；z'是o或s；r3'是c1-10烷基基團(tuán)或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的c6-10芳基基團(tuán)；n獨(dú)立地是0至4，例如0、1或2；和每個(gè)r1獨(dú)立地是c1-10烷基基團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選使用的絡(luò)合物具有式(iv')或(iv)：m是鋯或鉿；每個(gè)x是σ配體，優(yōu)選每個(gè)x獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、c1-6烷氧基基團(tuán)、c1-6烷基、苯基或芐基基團(tuán)；每個(gè)r'獨(dú)立地是氫原子、c1-20烷基或c3-7環(huán)烷基；r6是氫或c1-10烷基基團(tuán)；r6'是c1-10烷基基團(tuán)或c6-10芳基基團(tuán)，優(yōu)選為叔烷基基團(tuán)；r7是氫、c1-6烷基或oc1-6烷基；z'是o或s；r3'是c1-10烷基基團(tuán)或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的c6-10芳基基團(tuán)；n獨(dú)立地是0、1至2；和每個(gè)r1獨(dú)立地是c3-8烷基基團(tuán)。最特別地，本發(fā)明使用的絡(luò)合物具有式(v')或(v)：其中每個(gè)x是σ配體，優(yōu)選每個(gè)x獨(dú)立地是氫原子、鹵素原子、c1-6-烷氧基基團(tuán)、c1-6-烷基、苯基或芐基基團(tuán)；r'獨(dú)立地是c1-6烷基或c3-10環(huán)烷基；r1獨(dú)立地是c3-8烷基；r6是氫或c3-8烷基基團(tuán)；r6'是c3-8烷基基團(tuán)或c6-10芳基基團(tuán)，優(yōu)選為叔c4-8烷基基團(tuán)；r3'是c1-6烷基基團(tuán)或任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的c6-10芳基基團(tuán)；和n獨(dú)立地是0、1或2。本發(fā)明的特定化合物包含：最優(yōu)選使用外消旋-反式-me2si(2-me-4-(p-tbuph)-ind)(2-me-4-ph-5-ome-6-tbu-ind)zrcl2。這些物質(zhì)的合成在wo2013/007650中描述。助催化劑為了形成活性催化物種，通常需要采用如本領(lǐng)域所公知的助催化劑。包括用于活化茂金屬催化劑的第13族金屬的一種或多種化合物(例如有機(jī)鋁化合物或硼酸鹽)的助催化劑適合用于本發(fā)明。因此，助催化劑優(yōu)選為鋁氧烷(alumoxane)，例如mao。也可以采用硼酸鹽助催化劑。特別優(yōu)選使用b(c6f5)3、c6h5n(ch3)2h:b(c6f5)4、(c6h5)3c:b(c6f5)4或ni(cn)4[b(c6f5)3]42-。wo2013/007650中描述了合適的助催化劑。合適的助催化劑的量是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。制造用于制造本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物的催化劑理想的是以固體顆粒形式提供但是未負(fù)載的，即沒有使用外部載體。為了提供固體形式但沒有使用外部載體的本發(fā)明的催化劑，優(yōu)選使用液液乳液體系。該方法包括在溶劑中形成分散的催化劑組分(i)和(ii)，并固化所述分散液滴以形成固體顆粒。特別地，該方法包括制備一種或多種催化劑組分的溶液；在溶劑中分散所述溶液以形成乳液，在該乳液中，所述一種或多種催化劑組分存在于分散相的液滴中；在沒有外部顆粒多孔載體時(shí)，在分散液滴中固定催化劑組分以形成包括所述催化劑的固體顆粒，并任選地回收所述顆粒。該方法使得能夠制造具有改進(jìn)的形態(tài)(例如具有預(yù)定的球形和顆粒尺寸)的活性催化劑顆粒，并且不使用任何外加的外部多孔負(fù)載材料，諸如無機(jī)氧化物，例如二氧化硅。還能夠得到所需的表面性能。wo2013/007650也含有本方法的整體細(xì)節(jié)。催化劑預(yù)聚合作為缺點(diǎn)，使用非均相、非負(fù)載型催化劑(即“自負(fù)載”催化劑)可能具有在一定程度上溶解于聚合介質(zhì)的傾向，即在淤漿聚合期間，一些活性催化劑組分可能從催化劑顆粒中滲出，由此可能失去原始良好的催化劑形態(tài)。這些滲出的催化劑組分非?；顫姡赡茉诰酆掀陂g導(dǎo)致問題。因此，滲出的組分的量應(yīng)該最小化，即所有催化劑組分應(yīng)保持為非均相形式。此外，由于催化劑體系中高含量的催化活性物種，在聚合開始時(shí)自負(fù)載催化劑產(chǎn)生高溫，這可能導(dǎo)致產(chǎn)物材料熔融。這兩種效應(yīng)，即催化劑體系的部分溶解和發(fā)熱，均可能導(dǎo)致污染、成片和聚合物材料形態(tài)的劣化。為了使與高活性或滲出相關(guān)的可能問題最小化，優(yōu)選的是在聚合方法中使用催化劑之前使催化劑“預(yù)聚合”。必須指出的是，就這一點(diǎn)而言，預(yù)聚合是催化劑制備方法的一部分，是在固體催化劑形成之后實(shí)施的步驟。該催化劑預(yù)聚合步驟不是實(shí)際聚合配置的一部分，實(shí)際聚合配置也可以包括傳統(tǒng)方法預(yù)聚合步驟。在催化劑預(yù)聚合步驟之后，獲得固體催化劑并用于聚合反應(yīng)。催化劑“預(yù)聚合”在上文中描述的液-液乳化過程的固化步驟之后發(fā)生。通過現(xiàn)有技術(shù)中所述的已知方法進(jìn)行預(yù)聚合，例如在wo2010/052263、wo2010/052260或wo2010/052264中描述的方法。本發(fā)明這方面的優(yōu)選實(shí)施方案描述在此。催化劑預(yù)聚合步驟中的單體優(yōu)選使用α-烯烴。優(yōu)選使用c2-c10烯烴，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、苯乙烯和乙烯基環(huán)己烯。最優(yōu)選的α-烯烴是乙烯和丙烯。催化劑預(yù)聚合可以在氣相或在惰性稀釋劑中進(jìn)行，典型地惰性稀釋劑為油或氟化烴，優(yōu)選在氟化烴或氟化烴的混合物中進(jìn)行。優(yōu)選使用全氟化烴。該(全)氟化烴的熔點(diǎn)通常在0至140℃、優(yōu)選30至120℃、如50至110℃的范圍內(nèi)。當(dāng)催化劑預(yù)聚合在氟化烴中進(jìn)行時(shí)，預(yù)聚合步驟的溫度低于70℃，例如在-30至70℃、優(yōu)選0至65℃和更優(yōu)選在20至55℃的范圍內(nèi)。預(yù)聚合反應(yīng)容器中的壓力優(yōu)選高于大氣壓，以使最終滲入催化劑容器的空氣和/或濕氣最小化。優(yōu)選壓力在至少1至15巴，優(yōu)選2至10巴的范圍內(nèi)。優(yōu)選將預(yù)聚合反應(yīng)容器保持在惰性氣氛中，例如在氮?dú)饣驓鍤饣蝾愃品諊?。持續(xù)進(jìn)行預(yù)聚合直至達(dá)到預(yù)聚合度，預(yù)聚合度定義為聚合物基體的重量/預(yù)聚合步驟前固體催化劑的重量。預(yù)聚合度低于25，優(yōu)選0.5至10.0，更優(yōu)選1.0至8.0，最優(yōu)選2.0至6.0。催化劑預(yù)聚合反應(yīng)步驟的使用提供了使催化劑組分的滲出和由此的局部過熱最小化的優(yōu)勢(shì)。預(yù)聚合后，催化劑可被分離并儲(chǔ)存。本發(fā)明不僅涉及本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物本身，還涉及其用途和包括本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的制品。c2c3無規(guī)共聚物組合物可以含有本領(lǐng)域已知的添加劑，例如抗氧化劑、成核劑、滑爽劑和抗靜電劑。通常c2c3無規(guī)共聚物組合物可以含有不超過7重量％，還更優(yōu)選不超過5重量％，如不超過2.5重量％的本文提及的添加劑。因此，在第四方面，本發(fā)明涉及上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物用于制備制品的用途。合適的制品是用于柔性包裝系統(tǒng)的膜，例如用于食品和藥品包裝或一般醫(yī)療制品的包或袋。優(yōu)選的制品是膜，其可為未取向或取向的，并且其可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法獲得，如擠出吹塑薄膜技術(shù)的流延膜技術(shù)。膜優(yōu)選在多層薄膜結(jié)構(gòu)中使用，作為多層結(jié)構(gòu)頂部的密封層，優(yōu)選作為非常薄的密封層。通過吹塑薄膜技術(shù)的膜制備的描述在典型的聚乙烯吹塑薄膜生產(chǎn)設(shè)備上，上述c2c3無規(guī)共聚物組合物能夠被制造成水淬或氣淬吹塑薄膜，優(yōu)選氣淬吹塑薄膜。原則上，該方法包括下列步驟(i)用來自側(cè)-進(jìn)料吹塑薄膜模頭的垂直于向上方向的空氣吹漲熔融材料的管；(ii)用水接觸冷卻環(huán)或氣淬使之冷卻下來；(iii)將其折疊并引導(dǎo)其穿過偏轉(zhuǎn)輥至卷繞機(jī)上。采用水接觸冷卻環(huán)的吹塑薄膜技術(shù)在用于制備聚合物膜的該技術(shù)中，將熔融的共混物經(jīng)過(通常為單螺桿)擠出機(jī)提供的管狀模頭擠出并吹成管。膜管的外側(cè)接觸水冷卻環(huán)并且被快速冷卻。隨后，已經(jīng)固化的膜管被卷取輥展平并且取下至卷繞機(jī)上。更詳細(xì)的描述參見“聚丙烯手冊(cè)”，由edwardp.moore編輯，jr.,hanser出版社，1996。采用氣淬的吹塑薄膜技術(shù)在針對(duì)氣淬吹塑薄膜的該制造步驟中，使用至少1.5吹脹比，優(yōu)選至少2.0吹脹比，更優(yōu)選至少2.5吹脹比來制備膜。氣淬吹塑薄膜擠出技術(shù)用于薄塑料膜的制備是已知的。在有利的過程中，上述共混物經(jīng)過圓形模頭擠出以形成膜。經(jīng)過模頭中心將空氣引入以使膜維持氣泡的形式，這使膜的直徑增加約1.5至6倍，這之后氣泡在輥?zhàn)?roler)上破裂。本領(lǐng)域中該過程有許多變型。涉及聚烯烴吹塑薄膜的大部分參考文獻(xiàn)公開了用于聚乙烯的方法，但是經(jīng)過本領(lǐng)域技術(shù)人員的少許改變，這些方法可應(yīng)用于上述c2c3無規(guī)共聚物組合物，而不需要過多實(shí)驗(yàn)。例如，由于本領(lǐng)域技術(shù)認(rèn)識(shí)到聚丙烯以不同于聚乙烯的速率冷卻和結(jié)晶，因此冷卻經(jīng)常有利地被改變。因此，對(duì)冷卻參數(shù)的調(diào)整經(jīng)常在所需輸出速率下產(chǎn)生更穩(wěn)定的氣泡。在形成吹塑薄膜時(shí)，熔融的共混物(熔體)經(jīng)過環(huán)形模頭的底部或其側(cè)部進(jìn)入環(huán)形模頭。在模頭內(nèi)部，熔體被迫經(jīng)過圍繞心軸表面的螺旋槽，并通過模頭開口以厚壁管擠出。管膨脹成所需直徑的氣泡并且相應(yīng)地降低如前所述的厚度。通過流延膜技術(shù)的膜制備的描述在用于制備聚合物膜的該最簡(jiǎn)單的技術(shù)中，將熔融的組合物通過由(通常單螺桿)擠出機(jī)提供的狹縫式模頭(slotdie)擠出至第一冷卻輥，所謂的驟冷輥(chill-roll)。已經(jīng)固化的膜從這個(gè)輥被第二輥(軋輥或卷取輥)卷取并在修剪邊緣后輸送至卷繞裝置。在膜中僅產(chǎn)生了非常有限量的取向，這分別取決于模頭厚度和薄膜厚度的比或擠出速度和卷取速度的比。由于其技術(shù)簡(jiǎn)單，流延技術(shù)是非常經(jīng)濟(jì)和易于操作的方法。這種技術(shù)得到的膜以優(yōu)良的透明度和相當(dāng)?shù)母飨蛲詸C(jī)械性能(有限的剛度、高的韌性)為特征。根據(jù)本發(fā)明，具有5至300微米、優(yōu)選10至200微米、更優(yōu)選20至150微米的厚度的單層膜是合適的。根據(jù)本發(fā)明的膜可以是非取向的、單軸取向的或雙軸取向的，這取決于它們的最終用途。特別優(yōu)選的是流延膜。在它們的制備之后，包括c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜可以經(jīng)過表面能增加處理，例如化學(xué)處理、火焰處理、等離子體處理和電暈處理。包括上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜具有低密封初始溫度(sit)，有利的光學(xué)性能，并且同時(shí)具有高的縱向和橫向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度。因此，第五方面，本發(fā)明涉及包括上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜，其中該膜具有以下特征：(i)低于110℃的密封初始溫度(sit)(根據(jù)實(shí)驗(yàn)部分所述測(cè)定的)，(ii)滿足方程tm–sit≥25，其中tm是c2c3無規(guī)共聚物組合物的熔點(diǎn)，(iii)至多2.5％的霧度(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)，(iv)至少90.0％的透明度(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)，(v)對(duì)于具有50微米厚度的流延膜，至少28.0n/mm的根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的縱向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度[n/mm]，和(vi)對(duì)于具有50微米厚度的流延膜，至少200.0n/mm的根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的橫向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度[n/mm]。包括本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜具有低于110℃的密封初始溫度(sit)并滿足方程tm–sit≥25。優(yōu)選地，膜滿足方程tm–sit≥27，更優(yōu)選滿足tm–sit≥29。tm是c2c3無規(guī)共聚物組合物的熔點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明的膜的霧度為至多2.5％，優(yōu)選至多2.2％。對(duì)于50微米厚的流延膜，根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的縱向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度[n/mm]為至少28.0n/mm，優(yōu)選至少30.0n/mm。對(duì)于50微米厚的流延膜，根據(jù)elmendorf方法(iso6383-2)的橫向相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度[n/mm]為至少200.0n/mm，優(yōu)選至少220.0n/mm。根據(jù)本發(fā)明的膜特別適合在多層膜結(jié)構(gòu)中用作密封層，因?yàn)樗鼈兙哂械蛃it和寬密封窗口以及有利的光學(xué)性能。包含至少一個(gè)包括本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的層的多層膜結(jié)構(gòu)優(yōu)選是通過多層共擠出和隨后的膜流延或膜吹塑制備的。這種情況下，所述多層膜結(jié)構(gòu)的最外層的至少一層作為密封層應(yīng)當(dāng)包括上述定義的本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物。本發(fā)明的多層膜結(jié)構(gòu)應(yīng)當(dāng)優(yōu)選具有30至500微米范圍內(nèi)、更優(yōu)選50至400微米范圍內(nèi)、如60至300微米范圍內(nèi)的厚度。包括本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的密封層應(yīng)當(dāng)優(yōu)選具有3至50微米范圍內(nèi)、更優(yōu)選5至30微米范圍內(nèi)、如8至25微米范圍內(nèi)的厚度。此外，根據(jù)本發(fā)明包括上述定義的c2c3無規(guī)共聚物組合物的膜或制品適于經(jīng)過滅菌，而對(duì)光學(xué)性能沒有負(fù)面影響。因此，本發(fā)明還涉及可滅菌或經(jīng)滅菌的制品，優(yōu)選涉及可滅菌或經(jīng)滅菌的膜，如可滅菌或經(jīng)滅菌的膜。更優(yōu)選地，本發(fā)明涉及優(yōu)選包括本文所定義的膜，更優(yōu)選由本文所定義的膜組成的容器，即袋子，尤其涉及蒸汽可滅菌或經(jīng)蒸汽滅菌的容器，即袋子。容器特別地是袋子。進(jìn)一步地，所述容器，即袋子，優(yōu)選已經(jīng)在約120至130℃的溫度范圍內(nèi)經(jīng)過蒸汽滅菌處理。根據(jù)本發(fā)明的膜在121℃滅菌30分鐘后具有至多25％、優(yōu)選至多20％的霧度值(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)和在121℃滅菌30分鐘后具有至少90.0％的透明度(根據(jù)astmd1003-00對(duì)具有50微米厚度的流延膜測(cè)定的)。實(shí)驗(yàn)部分a)方法除非另有定義，下列術(shù)語(yǔ)的定義和測(cè)量方法適用于本發(fā)明的上述一般描述和下述實(shí)施例。mfr2(230℃)根據(jù)iso1133(230℃，2.16kg負(fù)荷)測(cè)量。共聚單體含量共聚單體含量是以本領(lǐng)域公知的方式在通過定量13c核磁共振(nmr)光譜校準(zhǔn)的基本標(biāo)定后通過定量傅里葉變換紅外光譜(ftir)測(cè)量的。將薄膜壓至厚度在100和500微米之間，用透射模式記錄光譜。具體地，聚丙烯-共-乙烯共聚物的乙烯含量是使用在720-722和730-733cm-1處發(fā)現(xiàn)的定量譜帶的基線校準(zhǔn)的峰面積測(cè)量的?；趯?duì)薄膜厚度的參考，獲得定量結(jié)果。此處，假定共聚單體含量遵循混合定則(方程2)：cb＝w1·c1+w2·c2(方程2)其中c是以重量％計(jì)的共聚單體含量，w是組分在混合物中的重量分?jǐn)?shù)，下標(biāo)b、1和2分別指混合物整體、組分1和組分2。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，在二元共聚物中按重量基礎(chǔ)計(jì)量的共聚單體含量可通過使用下列方程轉(zhuǎn)換為按摩爾基礎(chǔ)計(jì)量的共聚單體含量：其中cm是共聚物中共聚單體單元的摩爾分?jǐn)?shù)，cw是共聚物中共聚單體單元的重量分?jǐn)?shù)，mwc是共聚單體(例如乙烯)的分子量，mwm是主要單體(即丙烯)的分子量。二甲苯可溶物(xcs，重量％)：二甲苯冷可溶物(xcs)的含量是在25℃下根據(jù)iso16152；第一版；2005-07-01測(cè)定的。仍然不溶的部分是二甲苯冷不溶物(xci)級(jí)分。分別計(jì)算各個(gè)丙烯聚合物級(jí)分b和c的共聚單體含量和mfr2(230℃)計(jì)算聚合物級(jí)分b的共聚單體含量的量：其中w(p1)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，w(p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分b的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，c(p1)是聚合物級(jí)分a的共聚單體含量[按重量％計(jì)]，c(p1+p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物的共聚單體含量[按重量％計(jì)]，c(p2)是計(jì)算的聚合物級(jí)分b的共聚單體含量[按重量％計(jì)]。計(jì)算聚合物級(jí)分b的二甲苯可溶物xs的量：其中w(p1)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，w(p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分b的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，xs(p1)是聚合物級(jí)分a的二甲苯可溶物xs的量[按重量％計(jì)]，xs(p1+p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物的二甲苯可溶物xs的量[按重量％計(jì)]，xs(p2)是計(jì)算的聚合物級(jí)分b的二甲苯可溶物xs的量[按重量％計(jì)]。計(jì)算聚合物級(jí)分b的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)：其中w(p1)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分a的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，w(p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物中聚合物級(jí)分b的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，mfr(p1)是聚合物級(jí)分a的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)[g/10min]，mfr(p1+p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)[g/10min]，mfr(p2)是計(jì)算的聚合物級(jí)分b的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)[g/10min]。計(jì)算聚合物級(jí)分c的共聚單體含量：其中w(p1+p2)是聚合物級(jí)分a、b和c的共混物中聚合物級(jí)分a和b的量的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，w(p3)是聚合物級(jí)分a、b和c的共混物中聚合物級(jí)分c的重量分?jǐn)?shù)[按重量％計(jì)]，c(p1+p2)是聚合物級(jí)分a和b的共混物的共聚單體含量[按重量％計(jì)]，c(p1+p2+p3)是聚合物級(jí)分a、b和c的共混物的共聚單體含量[按重量％計(jì)]，c(p3)是計(jì)算的聚合物級(jí)分c的共聚單體含量[按重量％計(jì)]。己烷可提取物級(jí)分是根據(jù)fda方法(聯(lián)邦注冊(cè)，標(biāo)題21，第一章，第177部分，第1520節(jié)，補(bǔ)充附錄b)對(duì)在具有220℃的熔融溫度和40℃的驟冷輥溫度的單層流延膜生產(chǎn)線上生產(chǎn)的100微米厚的流延膜測(cè)定的。在50℃的溫度下進(jìn)行提取，提取時(shí)間為30分鐘。熔融溫度(tm)和結(jié)晶溫度(tc)：熔融溫度tm和結(jié)晶溫度tc是使用tainstrumentsq2000差示掃描量熱設(shè)備(dsc)根據(jù)iso11357/3用5至10毫克的樣品測(cè)量的。結(jié)晶溫度和熔融溫度是以10℃/min的掃描速率在30和225℃之間的加熱/冷卻/加熱循環(huán)而獲得的。熔融溫度和結(jié)晶溫度分別視為冷卻循環(huán)和第二加熱循環(huán)的吸熱峰和放熱峰。動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(dmta)是用于測(cè)定聚合物的線性動(dòng)態(tài)力學(xué)性能的方法。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg和儲(chǔ)能模量g’是按照iso6721-7通過動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(dmta)測(cè)定的。測(cè)量是在扭轉(zhuǎn)模態(tài)下在-100℃和+150℃之間以2℃/min的加熱速率和1hz的頻率對(duì)壓縮成型樣品(40x10x1mm3)進(jìn)行的。將tg記錄為損耗角曲線(tan(δ))的峰值。tref方法：(按照方法“標(biāo)準(zhǔn)180-35℃”操作)：通過soares,j.b.p.,fractionation,在:encyclopediaofpolymerscienceandtechnology,johnwiley&sons，紐約，第75-131頁(yè)，第10卷，2001所描述的分析升溫淋洗分級(jí)測(cè)定化學(xué)組成分布。在tref中，聚合物是按照它們?cè)谌芤褐械慕Y(jié)晶度來分離的。使用由polymerchars.a.(巴倫西亞，西班牙)制造的crystaf-tref200+儀器產(chǎn)生tref分布。將聚合物樣品以1.5和2.0mg/ml之間的濃度在150℃下在1,2,4-三氯苯(tcb，用250mg/l的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定的)中溶解180分鐘，并將1.8ml的樣品溶液注入柱(內(nèi)徑8mm，長(zhǎng)度15cm，填充有惰性例如玻璃珠)中。然后，將柱式加熱爐快速冷卻至110℃并在110℃保持30分鐘為了穩(wěn)定目的，并且隨后將其以恒定的冷卻速率(0.1℃/min)緩慢冷卻至35℃。隨后，用1,2,4-三氯苯(用250mg/l的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定的)以0.5ml/min的流動(dòng)速率在35℃下將聚合物從柱中洗脫10分鐘，隨后以0.5℃/min的恒定加熱速率將溫度從35℃升高至135℃，流動(dòng)速率為0.5ml/min。在洗脫過程中，聚合物的濃度用紅外探測(cè)器(測(cè)量在3.5微米波長(zhǎng)處的c-h吸收)記錄。將探測(cè)器響應(yīng)以溫度的函數(shù)作圖。歸一化的濃度曲線作為電子顯微鏡圖(fractogram)與歸一化為100的累積濃度信號(hào)一起呈現(xiàn)?？顾毫褟?qiáng)度(以elmendorf撕裂測(cè)定(n))：均適用于縱向和橫向測(cè)量。抗撕裂強(qiáng)度采用iso6383/2方法測(cè)量。使用擺錘設(shè)備測(cè)量撕裂在整個(gè)膜樣品延伸所需的力。擺錘在重力作用下呈弧形擺動(dòng)，從預(yù)切縫處撕裂樣本。樣本一側(cè)由擺錘固定，另一側(cè)由固定夾固定?？顾毫褟?qiáng)度為撕裂樣本所需的力。然后相對(duì)抗撕裂強(qiáng)度(n/mm)通過用抗撕裂強(qiáng)度除以膜的厚度來計(jì)算。密封初始溫度(sit)：(密封終止溫度(set)，密封范圍)：本方法測(cè)定聚丙烯膜，特別是吹塑膜或流延膜的密封溫度范圍(密封范圍)。密封溫度范圍為根據(jù)下述給定條件能夠密封膜的溫度范圍。下限(熱密封初始溫度(sit))是獲得>3n的密封強(qiáng)度的密封溫度。當(dāng)膜粘在密封裝置上時(shí)達(dá)到上限(密封終止溫度(set))。密封范圍是在j&b3000型通用密封機(jī)(j&buniversalsealingmachinetype3000)上用50微米厚的膜按照下列其它參數(shù)測(cè)定的：樣本寬度：25.4mm密封壓力：0.1n/mm2密封時(shí)間：0.1秒冷卻時(shí)間：99秒剝離速度：10毫米/秒初始溫度：80℃終止溫度：150℃增量：10℃在各個(gè)密封棒(sealbar)溫度下，將樣本以a至a密封，在每一步測(cè)定密封強(qiáng)度(力)。密封強(qiáng)度達(dá)到3n時(shí)測(cè)定溫度。霧度、透明度和清晰度根據(jù)astmd1003采用200℃的熔體溫度對(duì)50微米厚的流延膜和對(duì)根據(jù)eniso1873-2制備的60x60x1mm的注塑樣本測(cè)量流延膜的霧度、透明度和清晰度。蒸汽滅菌在systecd系列機(jī)器(systec公司，美國(guó))上進(jìn)行。將樣品以5℃/min的加熱速率從23℃加熱。在121℃保持30分鐘后，迅速將它們從蒸汽滅菌器中移出并室溫儲(chǔ)存直至下一步操作。b)實(shí)施例本發(fā)明實(shí)施例(ie1)和(ie2)的c2c3無規(guī)共聚物組合物的聚合過程中使用的催化劑按照如下制備：所用的催化劑是按照wo2013/007650用于制備催化劑e2p所描述的常用程序，采用相同的茂金屬絡(luò)合物(wo2013/007650中的e2)外消旋-反式-二甲基亞硅烷基(2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)茚-1-基)(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基)二氯化鋯(mc1)制備的。它的組成如下表1所示：表1：催化劑合成：在手套箱中，將80.0μl干燥并脫氣的fluorn474與2mlmao在隔膜瓶中混合，并保持反應(yīng)過夜。第二天，將58.7mg的茂金屬(0.076mmol，1當(dāng)量)用4ml的mao溶液溶解于另一隔膜瓶中，并在手套箱中保持?jǐn)嚢琛?0分鐘后，將1ml的表面活性劑溶液和4ml的mao-茂金屬溶液先后加入至含有40ml的-10℃的pfc并且配備有頂置式攪拌器(攪拌速度＝600rpm)的50ml乳化玻璃反應(yīng)器。mao的總量為5ml(300當(dāng)量)。立即形成紅色乳液并且在-10℃/600rpm下攪拌15分鐘。然后，通過2/4特氟隆管將乳液轉(zhuǎn)移至100ml90℃的熱pfc中，并在600rpm下攪拌直至轉(zhuǎn)移完成，然后將速度降至300rpm。攪拌15分鐘后，移去油浴，并關(guān)閉攪拌器。催化劑沉降在pfc的頂部，并且在35分鐘之后，溶劑被虹吸出。將留下的催化劑在氬氣流下在50℃下干燥2小時(shí)。得到0.81克紅色固體催化劑。催化劑離線預(yù)聚合反應(yīng)(預(yù)聚合，prepping)：將上述催化劑根據(jù)下述程序預(yù)聚合：離線預(yù)聚合實(shí)驗(yàn)在配備有氣體進(jìn)料線和頂置式攪拌器的125ml壓力反應(yīng)器中進(jìn)行。在手套箱中，將干燥和脫氣的全氟-1,3-二甲基環(huán)己烷(15cm3)和801.7mg的待預(yù)聚合的催化劑加入反應(yīng)器中，并且密封反應(yīng)器。隨后將反應(yīng)器從手套箱中取出并置于25℃的水冷卻浴中。將頂置式攪拌器和進(jìn)料線連接，攪拌速度設(shè)置為450rpm。通過打開丙烯進(jìn)料進(jìn)入反應(yīng)器中開始實(shí)驗(yàn)。保持丙烯進(jìn)料打開，并且單體消耗通過保持反應(yīng)器的總體壓力恒定(約5巴)而補(bǔ)償。實(shí)驗(yàn)持續(xù)進(jìn)行直至聚合時(shí)間(17分鐘)足以提供所需的聚合度(dp＝3.5)。通過閃蒸揮發(fā)性組分來停止反應(yīng)。在手套箱中，打開反應(yīng)器并將內(nèi)容物倒入至玻璃容器。將全氟-1,3-二甲基環(huán)己烷蒸發(fā)直至達(dá)到恒重，得到3.59g的預(yù)聚合催化劑。用于制備本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物的聚合反應(yīng)在具有3-反應(yīng)器裝置(環(huán)流-氣相反應(yīng)器(gpr1)-氣相反應(yīng)器(gpr2))的borstar中試裝置中進(jìn)行。在表2中給出了ie-1和ie-2的聚合條件。表2：聚合條件在同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)coperionzsk57中在220℃下將所有聚合物粉末與0.2重量％的防結(jié)塊劑(合成二氧化硅；cas號(hào)7631-86-9)、0.1重量％的抗氧化劑(irgafos168ff)、0.1重量％的空間受阻酚(irganox1010ff)、0.02重量％的硬脂酸鈣和0.02重量％的非潤(rùn)滑硬脂酸鹽(合成水滑石；cas號(hào)11097-59-9)混合。作為對(duì)比實(shí)施例(ce-1和ce-2)使用2種適用于密封層的市售可得的聚合物：對(duì)比實(shí)施例1(ce1)：re239cf：borealisag的無規(guī)乙烯-丙烯共聚物；具有11g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)、140℃的熔融溫度tm。對(duì)比實(shí)施例2(ce2)：td215bf：borealisag的密封級(jí)別；具有6g/10min的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)、130℃的熔融溫度tm的丙烯-乙烯-1-丁烯三元共聚物(cas號(hào)25895-47-0)。在表3中示出了ie-1、ie-2、ce-1和ce-2的聚合物的性能：表3：參數(shù)單位ie-1ie-2ce-1ce-2熔融溫度tm[℃]136.7136.2140130結(jié)晶溫度tc[℃]98.397.997.291.2mfr2(230℃)[g/10min]7.057.5611.06.0c2總含量[重量％]4.64.74.61.0總xcs[重量％]19.823.68.5<15xcs的c2[重量％]9.69.2n.m.n.m.正己烷可溶物[重量％]1.521.343.762.33n.m.沒有測(cè)量對(duì)于ie-1、ie-2和ce-1的聚合物，對(duì)1mm的注塑板測(cè)量了光學(xué)參數(shù)。結(jié)果可可見于表4：表4參數(shù)單位ie-1ie-2ce-1透明度[％]93.492.992.4霧度[％]36.934.447.6清晰度[％]95.295.689.8從表3和4中可以清楚地看出，在注塑板上，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物顯示出非常低的己烷可溶物量和較好的光學(xué)性能(特別是霧度)。與ce-2的三元共聚物相比，在較低的己烷可溶物水平下，本發(fā)明實(shí)施例的熔融溫度高出5℃。此外，將ie-1、ie-2、ce-1和ce-2中的聚合物在pm30流延膜生產(chǎn)線(由德國(guó)的plastikmaschinenbaugmbh.提供的實(shí)驗(yàn)室類型的擠出機(jī))上轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂?0微米厚度的單層流延膜。設(shè)備由擠出機(jī)、具有氣刀的驟冷輥和卷繞機(jī)組成。pp3-區(qū)螺桿具有30mm的直徑、25d長(zhǎng)度、200mm模頭、0.5mm的模隙(diegap)擠出參數(shù)：擠出機(jī)溫度分布：220℃/240℃/250℃/260℃/260℃(熔體溫度250℃；熔體壓力61巴)擠出機(jī)速度：50rpm驟冷輥溫度：10℃引出速度(take-offspeed)：10.2m/min在表5中可見機(jī)械和光學(xué)參數(shù)以及密封性能表5從表5中可以清楚地看出，密封初始溫度(sit)在三元共聚物的水平或者更低。本發(fā)明實(shí)施例的密封范圍(tm-sit)顯著寬于對(duì)比實(shí)施例。(也參見圖1)。圖1中也示出了這一點(diǎn)?？梢郧宄乜闯?，本發(fā)明的c2c3無規(guī)共聚物組合物具有比對(duì)比聚合物寬的密封范圍。此外，對(duì)ie-1、ce-1和ce-2的膜進(jìn)行滅菌。如上所述，通過將膜經(jīng)受121℃的飽和蒸汽30分鐘進(jìn)行滅菌。為了避免該工藝后膜黏在一起，在滅菌工藝中將膜樣品固定在框架中。滅菌后的光學(xué)參數(shù)可以見于表6。表6：參數(shù)單位ie-1ce-1ce-2透明度[％]94.494.094.2霧度[％]19.124.310.2清晰度[％]85.880.094.2此外，進(jìn)行dmta測(cè)量(根據(jù)iso6721-7)。從圖2中可以看出，ie-1和ie-2的聚合物在25至-50℃的溫度范圍內(nèi)僅顯示一個(gè)可見峰，這表示單相物質(zhì)。圖3中示出的tref測(cè)量顯示ie-1和ie-2的c2c3無規(guī)共聚物具有三個(gè)峰：一個(gè)峰在0至40℃的溫度范圍內(nèi)，第二個(gè)峰在60和80℃之間，一個(gè)峰在80和100℃之間，然而ce-1的聚合物在60和80℃之間沒有顯示峰，在80和100℃之間顯示出一個(gè)較寬的峰。當(dāng)前第1頁(yè)12