本發(fā)明涉及酚醛樹脂發(fā)泡體及其制造方法。
背景技術：
近年來，由于節(jié)能相關意識的提高和下一代節(jié)能標準的義務化等而要求住宅的高氣密性能、絕熱性能的提高。像這樣，預料到所需絕熱材料的厚度會隨著提高住宅的氣密性能和絕熱性能的要求而增加，但由于室內居住空間的壓迫、壁體內的空間有限，因此產生隨著絕熱材料的厚度增加而需要變更設計的問題。此外，由于絕熱材料在壁體內進行施工而非常難以在施工后進行更換，因此對于絕熱材料而言還要求長期維持絕熱性能。
作為住宅用途的絕熱材料，已知以玻璃棉、石棉為首的纖維系絕熱材料；使苯乙烯樹脂、氨基甲酸酯樹脂、酚醛樹脂發(fā)泡而成的發(fā)泡塑料系絕熱材料。此外，已知發(fā)泡塑料系絕熱材料的絕熱性能會因氣泡內包含的化合物的種類、狀態(tài)而明顯受到影響。
以往，作為發(fā)泡塑料系絕熱材料中使用的上述化合物，使用了氣體的熱導率低的氯氟烴(cfc)。然而，cfc明顯導致臭氧層的破壞、氣候變動，因此基于1987年采用的蒙特利爾議定書而廢止使用。其結果，作為上述化合物，轉而使用臭氧破壞系數較低的氫氟烴(hfc)等。然而，hfc大多為具有較高全球變暖系數的物質，要求轉換為臭氧破壞系數和全球變暖系數更低的化合物。
作為上述化合物，烴系化合物的臭氧破壞系數、全球變暖系數極低，從環(huán)境保護的觀點出發(fā)是非常優(yōu)異的化合物。另一方面，存在熱導率比以往的cfc系化合物高的課題。
專利文獻1、專利文獻2公開了一種包含臭氧破壞系數低或為零、且全球變暖系數低的不飽和鹵代氫烯烴的化合物。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2013-64139號公報
專利文獻2：日本特開2010-522819號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
然而，專利文獻1、專利文獻2僅記載了將包含不飽和鹵代氫烯烴的化合物應用于聚氨基甲酸酯樹脂發(fā)泡體、聚異氰脲酸酯樹脂發(fā)泡體的例子，未記載將其應用于酚醛樹脂發(fā)泡體的例子。
因而，本發(fā)明人等針對在酚醛樹脂發(fā)泡體中的應用而重復進行研究時發(fā)現(xiàn)：專利文獻1、專利文獻2中公開了大量鹵代氫烯烴，但這些化合物的極性高，因此在用于酚醛樹脂發(fā)泡體的情況下，有可能使具有羥基作為親水基團的酚醛樹脂發(fā)生增塑而使酚醛樹脂發(fā)泡體的氣泡直徑變得粗大，或者使獨立氣泡率降低。因此，根據本發(fā)明人等的研究而明確：在酚醛樹脂發(fā)泡體的制造中使用包含鹵代氫烯烴的化合物時，雖然能夠降低對環(huán)境造成的負荷，但氣泡直徑變得粗大或者獨立氣泡率降低、熱導率變差，從而有可能產生無法長期發(fā)揮出優(yōu)異絕熱性能的問題。進而，隨著氣泡直徑的粗大化，酚醛樹脂發(fā)泡體的單位厚度的氣泡膜減少、獨立氣泡率降低等，導致透濕量隨之增加，將這種酚醛樹脂發(fā)泡體進行了內部絕熱施工而得到的住宅還存在下述課題：因冬季在室內產生的濕氣穿過酚醛樹脂發(fā)泡體的量增加而導致室外側的壁體內部產生結露，從而容易發(fā)生由霉菌等引起的健康方面的風險。
因而，本發(fā)明的目的在于，提供對環(huán)境造成的負荷小(臭氧破壞系數低或為零、且全球變暖系數低)、且能夠長期維持優(yōu)異的絕熱性能、進而使與透濕量的增加相伴的壁體內部結露得以降低的酚醛樹脂發(fā)泡體及其制造方法。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的而重復進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)：通過含有酚醛樹脂和選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種，且使酚醛樹脂發(fā)泡體的密度、平均氣泡直徑、獨立氣泡率和透濕率處于特定范圍，可提供對環(huán)境造成的負荷小、能夠長期維持優(yōu)異的絕熱性能、進而使與透濕量的增加相伴的壁體內部結露得以降低的酚醛樹脂發(fā)泡體，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供下述的[1]～[8]。
[1]一種酚醛樹脂發(fā)泡體，其特征在于，含有酚醛樹脂以及選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種，密度為20kg/m3以上且100kg/m3以下，平均氣泡直徑為10μm以上且300μm以下，獨立氣泡率為80％以上且99％以下，透濕率為0.38ng/(m·s·pa)以上且2.00ng/(m·s·pa)以下。
[2]根據上述[1]的酚醛樹脂發(fā)泡體，其中，上述氯代氫氟烯烴為選自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-3,3,3-三氟丙烯組成的組中的至少1種，上述非氯代氫氟烯烴為選自由1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯和1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯組成的組中的至少1種。
[3]根據上述[1]或[2]所述的酚醛樹脂發(fā)泡體，其中，上述鹵代烴為異丙基氯。
[4]根據上述[1]～[3]中任一項所述的酚醛樹脂發(fā)泡體，其還包含碳數為6以下的烴。
[5]根據[1]～[4]中任一項所述的酚醛樹脂發(fā)泡體，其中，初始熱導率低于0.0200w/m·k。
[6]根據上述[1]～[5]中任一項所述的酚醛樹脂發(fā)泡體，其中，在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率低于0.0210w/m·k。
[7]根據上述[1]～[6]中任一項所述的酚醛樹脂發(fā)泡體，其還包含無機化合物。
[8]一種上述[1]所述的酚醛樹脂發(fā)泡體的制造方法，其特征在于，在面材上使含有酚醛樹脂、表面活性劑、固化催化劑和揮發(fā)性化合物的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物進行發(fā)泡和固化，所述揮發(fā)性化合物包含選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種，
通過凝膠滲透色譜求出的上述酚醛樹脂的重均分子量mw為400以上且3000以下，上述酚醛樹脂的40℃下的粘度為1000mpa·s以上且100000mpa·s以下，上述揮發(fā)性化合物的沸點平均值為-30℃以上且45℃以下，并且，上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的噴出溫度(℃)與上述沸點平均值(℃)滿足下述式的關系。
0.0002x3+0.006x2+0.07x+17≤y≤0.00005x3+0.003x2+0.08x+52
(式中，x表示上述揮發(fā)性化合物的沸點平均值(℃)，y表示噴出溫度(℃))
發(fā)明的效果
本發(fā)明的酚醛樹脂發(fā)泡體具有上述構成，因此對環(huán)境造成的負荷小、且能夠長期維持優(yōu)異的絕熱性能，進而能夠降低與透濕量的增加相伴的壁體內部結露。此外，根據本發(fā)明的酚醛樹脂發(fā)泡體的制造方法，可容易地制造具有上述構成的本發(fā)明的酚醛樹脂發(fā)泡體。
具體實施方式
以下，針對本具體實施方式(以下稱為“本實施方式”)進行詳細說明。應予說明，本發(fā)明不限定于下述的實施方式。
本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體含有酚醛樹脂以及選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種，密度為20kg/m3以上且100kg/m3以下，平均氣泡直徑為10μm以上且300μm以下，獨立氣泡率為80％以上且99％以下、透濕率為0.38ng/(m·s·pa)以上且2.00ng/(m·s·pa)以下。
應予說明，本說明書中，有時將選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種化合物或混合物稱為“化合物α”?；衔铴恋某粞跗茐南禂档突驗榱?，且全球變暖系數低(對環(huán)境造成的負荷小)，因此包含化合物α的酚醛樹脂發(fā)泡體對環(huán)境造成的負荷小。
作為上述氯代氫氟烯烴，沒有特別限定，從熱導率的高低、發(fā)泡性以及對環(huán)境造成的負荷的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自由1-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-3,3,3-三氟丙烯組成的組中的至少1種。作為上述非氯代氫氟烯烴，沒有特別限定，從熱導率的高低、發(fā)泡性以及對環(huán)境造成的負荷的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1,3,3,3-四氟-1-丙烯、2,3,3,3-四氟-1-丙烯、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯等。
此外，作為上述鹵代烴，沒有特別限定，從熱導率的高低、揮發(fā)性化合物的沸點以及對環(huán)境造成的負荷的觀點出發(fā)，優(yōu)選為包含至少一個氫原子的鹵代烴、不含兩種以上鹵素原子的鹵代烴、或者不含氟原子的鹵代烴，更優(yōu)選為異丙基氯。
本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體可以進一步包含例如烴。
作為上述烴，可列舉出例如碳數為6以下的烴。作為上述碳數為6以下的烴，具體而言，可列舉出正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷、正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、新戊烷、正己烷、異己烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、環(huán)己烷等。其中，可適合地使用正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷、新戊烷等戊烷類；或者，正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷等丁烷類。上述烴可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體沒有特別限定，例如可以包含由1種上述化合物α形成的單一化合物，也可以包含多種上述化合物α、或者包含至少1種的上述化合物α和至少1種的上述烴。其中，從酚醛樹脂的透氣性低、容易長期進一步維持絕熱性的觀點出發(fā)，本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體例如包含至少1種的上述化合物α和至少1種的上述烴(特別優(yōu)選為包含1種或2種上述化合物α作為第1成分且包含上述烴(例如環(huán)戊烷、異戊烷等戊烷類)作為第2成分的揮發(fā)性化合物)。
應予說明，本說明書中，有時將上述化合物α與上述烴的混合物稱為“揮發(fā)性化合物”。本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體不含上述烴時，“揮發(fā)性化合物”是指化合物α。上述揮發(fā)性化合物是在制造本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體時(將發(fā)泡性酚醛樹脂組合物進行發(fā)泡/固化時)揮發(fā)性化合物中包含的至少一部分化合物會揮發(fā)的化合物。
上述揮發(fā)性化合物中的上述烴的比例沒有特別限定，從酚醛樹脂的透氣性低、容易長期進一步維持絕熱性的觀點出發(fā)，例如相對于揮發(fā)性化合物總量(100質量％)優(yōu)選為5質量％以上、更優(yōu)選為15質量％以上、進一步優(yōu)選為45質量％以上。
上述揮發(fā)性化合物的沸點平均值沒有特別限定，例如優(yōu)選為-30℃以上且45℃以下、更優(yōu)選為-20℃以上且43℃以下、進一步優(yōu)選為0℃以上且41℃以下、特別優(yōu)選為10℃以上且39℃以下、最優(yōu)選為19℃以上且38℃以下。如果沸點平均值低于-30℃，則存在發(fā)泡速度變得過快、發(fā)泡時氣泡膜破損的傾向，因此存在獨立氣泡率容易降低、長期的絕熱性能容易降低的懸念，如果沸點平均值高于45℃，則難以得到充分的發(fā)泡壓力、難以制成期望的厚度，故不優(yōu)選。
上述沸點平均值可通過下述式(1)來求出。
沸點平均值＝p×tp+q×tq+r×tr+…(1)
(上述式(1)中，成為對象的揮發(fā)性化合物的含有成分(p、q、r、…)的各含有率為p、q、r、…(摩爾分率)，沸點為tp、tq、tr、…(℃)。)
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體可以進一步含有無機化合物。如果含有氫氧化鋁、滑石、氧化硅、玻璃粉、氧化鈦等無機化合物，則存在氣泡直徑變得微細的傾向，存在熱導率提高的優(yōu)點。其中，優(yōu)選為氫氧化鋁。
酚醛樹脂發(fā)泡體中的上述無機化合物的含量沒有特別限定，例如，相對于酚醛樹脂發(fā)泡體(100質量％)，優(yōu)選為0.1質量％以上且35質量％以下、更優(yōu)選為1質量％以上且20質量％以下、進一步優(yōu)選為2質量％以上且15質量％以下。如果上述含量過多(例如多于35質量％時)，存在下述傾向：因發(fā)泡時的粘度變高而使制成期望厚度所需的揮發(fā)性化合物量增加，因無機化合物自身的高熱導率而導致初始熱導率變差，故不優(yōu)選。
上述無機化合物的體積平均粒徑沒有特別限定，例如優(yōu)選為0.5μm以上且500μm以下、更優(yōu)選為2μm以上且100μm以下、進一步優(yōu)選為5μm以上且50μm以下。如果體積平均粒徑小于0.5μm，則存在使氣泡直徑微細化的效果變小的傾向，如果體積平均粒徑大于500μm，則存在熱導率因固體熱導率的惡化而變差的傾向。
此處，關于本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體中分散的上述無機化合物的種類、含量，根據需要進行一般的前處理后，可通過使用熒光x射線分析、x射線電子分光法、原子吸光法、俄歇電子分光法等分析方法來進行定性·定量。
此外，酚醛樹脂發(fā)泡體中分散的上述無機化合物的體積平均粒徑可如下求出：切斷發(fā)泡體，利用光學式顯微鏡進行放大，使用俄歇電子分光法等微小局部的元素分析等，由組成來確定微分散的物質，從而確認無機化合物的顆粒的存在位置，測定分散顆粒的粒徑，將顆粒假定為大致球狀，并根據粒徑算出體積，使用所求出的粒徑和體積來求出。應予說明，根據如上操作而求出的顆粒的占有體積和發(fā)泡體的密度，也能夠求出無機化合物的含有率(無機化合物相對于發(fā)泡體(100質量％)的含量)。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體也可以進一步添加硅烷系化合物、硅氧烷系化合物。它們可以單獨使用，也可以組合使用。作為前述硅烷系化合物，可以使用六甲基二硅氮烷和二甲氧基二甲基硅烷等，作為前述硅氧烷系化合物，可以使用六甲基二硅氧烷等。前述硅烷系化合物、硅氧烷化合物不具有極性，因此難以與具有極性的酚醛樹脂混合。因此形成大量的氣泡核，從而能夠得到氣泡直徑小、具有高獨立氣泡率的泡沫。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的密度為20kg/m3以上且100kg/m3以下，優(yōu)選為22kg/m3以上且50kg/m3以下，更優(yōu)選為24kg/m3以上且40kg/m3以下，進一步優(yōu)選為26kg/m3以上且35kg/m3以下，最優(yōu)選為27kg/m3以上且30kg/m3以下。如果密度低于20kg/m3，則氣泡膜變薄、發(fā)泡時氣泡膜容易破損，因此難以得到高度的獨立氣泡結構，揮發(fā)性化合物從發(fā)泡體中脫除而導致熱導率變差。此外，如果密度高于100kg/m3，源自以樹脂為首的固體成分的固體熱導率變大、絕熱性能降低。
應予說明，上述密度是指通過后述(評價)的“(1)發(fā)泡體密度”中記載的方法而測定的值。上述密度可通過例如揮發(fā)性化合物的比例、固化催化劑的比例、發(fā)泡溫度、酚醛樹脂的組成或比例、反應速度、酚醛樹脂的粘度等來調整。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：將以往的包含烴的酚醛樹脂發(fā)泡體中的烴單純地替換成化合物α時，酚醛樹脂發(fā)泡體的發(fā)泡固化步驟中的與酚醛樹脂的固化反應相伴的粘度上升部分被化合物α在酚醛樹脂中的高相容性抵消，氣泡的成長速度相對變快。因此發(fā)現(xiàn)：僅將烴替換成化合物α時，難以獲得長期維持優(yōu)異的絕熱性能或者防止與透濕量的增加相伴的壁體內部結露的效果。并且，重復進行深入研究時發(fā)現(xiàn)：其原因與平均氣泡直徑、獨立氣泡率、透濕率變得過高或過低有關。
進而，本發(fā)明人等著眼于制造條件、尤其是使用特定范圍的mw、粘度的酚醛樹脂和特定范圍的沸點平均值的揮發(fā)性化合物而發(fā)現(xiàn)：通過將發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的噴出溫度設為特定范圍等，能夠將平均氣泡直徑、獨立氣泡率、透濕率等物性值設為特定的范圍，并且，通過滿足物性值，能夠得到長期維持優(yōu)異的絕熱性能或者防止與透濕量的增加相伴的壁體內部結露的效果。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的平均氣泡直徑為10μm以上且300μm以下、優(yōu)選為30μm以上且200μm以下、更優(yōu)選為40μm以上且150μm以下、進一步優(yōu)選為50μm以上且110μm以下、特別優(yōu)選為60μm以上且95μm以下。如果平均氣泡直徑過大(例如平均氣泡直徑大于300μm時)，則存在如下傾向：由于氣泡內的氣體對流、氣泡膜所導致的熱遮蔽變少，因而初始的絕熱性能變差、或者氣泡內包含的揮發(fā)性化合物容易被空氣置換、經過長時間后的絕熱性能變差。如果平均氣泡直徑過小(例如平均氣泡直徑大于10μm時)，存在因各個氣泡膜變薄而導致熱線透過、絕熱性能變差的傾向。
應予說明，上述平均氣泡直徑是指通過后述(評價)的“(2)平均氣泡直徑”中記載的方法而測定的值。上述平均氣泡直徑可通過例如酚醛樹脂的組成或粘度、揮發(fā)性化合物的種類或比例、固化條件、發(fā)泡條件等來調整。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的獨立氣泡率為80％以上且99％以下、更優(yōu)選為85％以上且99％以下、進一步優(yōu)選為90％以上且99％以下、特別優(yōu)選為93％以上且99％以下、最優(yōu)選為95％以上且99％以下。如果獨立氣泡率過低(例如獨立氣泡率小于80％時)，則氣泡內包含的揮發(fā)性化合物容易被空氣置換，經過長時間后的熱導率(經過長時間后的絕熱性能)變差，故不優(yōu)選。
應予說明，上述獨立氣泡率是指通過后述(評價)的“(3)獨立氣泡率”中記載的方法而測定的值。上述獨立氣泡率可通過例如酚醛樹脂的組成或粘度、揮發(fā)性化合物的種類或比例、固化條件、發(fā)泡條件等來調整。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的透濕率為0.38ng/(m·s·pa)以上且2.00ng/(m·s·pa)以下、更優(yōu)選為0.50ng/(m·s·pa)以上且1.50ng/(m·s·pa)以下、進一步優(yōu)選為0.63ng/(m·s·pa)以上且1.25ng/(m·s·pa)以下。如果透濕率過低(例如透濕率小于0.38ng/(m·s·pa)時)，則在濕式外部絕熱工法等與灰漿層直接接觸的情況下，灰漿中的水分難以脫除，故不優(yōu)選。如果透濕率過高(例如透濕率大于2.00ng/(m·s·pa)時)，則對住宅進行內部絕熱施工時，室內的濕氣在冬季大量透過發(fā)泡體內且在室外側容易產生結露，產生霉菌等，健康方面的風險提高，故不優(yōu)選。
應予說明，上述透濕率是指通過后述(評價)的“(7)透濕率”中記載的方法而測定的值。上述透濕率可通過例如揮發(fā)性化合物的比例、固化催化劑的比例、發(fā)泡溫度、酚醛樹脂的組成或比例、反應速度、酚醛樹脂的粘度等來調整。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的初始熱導率優(yōu)選低于0.0200w/m·k、更優(yōu)選低于0.0190w/m·k、進一步優(yōu)選低于0.0180w/m·k、特別優(yōu)選低于0.0170w/m·k。
應予說明，上述初始熱導率是指通過后述(評價)的“(5)初始熱導率”中記載的方法而測定的值。上述初始熱導率可通過例如酚醛樹脂的組成或比例、揮發(fā)性化合物的種類或比例、固化條件、發(fā)泡條件等來調整。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率(放置14天后的熱導率)優(yōu)選低于0.0210w/m·k、更優(yōu)選低于0.0200w/m·k、進一步優(yōu)選低于0.0190w/m·k、特別優(yōu)選低于0.0180w/m·k，所述在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率是與長時間使用(或長時間保存)相對應的加速試驗后的熱導率。
應予說明，上述放置14天后的熱導率是指通過后述(評價)的“(6)在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率”中記載的方法而測定的值。上述放置14天后的熱導率可通過例如酚醛樹脂的組成或比例、揮發(fā)性化合物的種類或比例、固化條件、發(fā)泡條件等來調整。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體的放置14天后的熱導率與初始熱導率之間的熱導率差異沒有特別限定，例如優(yōu)選低于0.0020w/m·k、更優(yōu)選低于0.0017w/m·k、進一步優(yōu)選為0.0015w/m·k以下。
應予說明，放置14天后的熱導率與初始熱導率之間的上述熱導率差異可通過后述(評價)的“(6)在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率”中記載的方法而測定的值。
本實施方式中的酚醛樹脂發(fā)泡體例如可通過使包含酚醛樹脂和上述化合物α且任意包含表面活性劑、固化催化劑的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物進行發(fā)泡和固化來制造。上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物可以進一步包含上述烴、上述無機化合物和/或增塑劑、阻燃劑、固化助劑、含氮化合物、硅烷系化合物、硅氧烷系化合物等添加劑。此外，為了更精密地控制發(fā)泡和固化速度，也可以添加鄰苯二甲酸酯之類的增塑劑。
本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體的制造方法中，在面材上使含有酚醛樹脂、表面活性劑、固化催化劑和揮發(fā)性化合物的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物進行發(fā)泡和固化，所述揮發(fā)性化合物包含選自由氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴組成的組中的至少1種，優(yōu)選的是，通過凝膠滲透色譜求出的上述酚醛樹脂的重均分子量mw為400以上且3000以下，上述酚醛樹脂的40℃下的粘度為1000mpa·s以上且100000mpa·s以下，上述揮發(fā)性化合物的沸點平均值為-30℃以上且45℃以下，并且，上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的噴出溫度(單位：℃)與上述沸點平均值(單位：℃)滿足下述式的關系。
0.0002x3+0.006x2+0.07x+17≤y≤0.00005x3+0.003x2+0.08x+52
(式中，x表示揮發(fā)性化合物的沸點平均值(℃)，y表示噴出溫度(℃))
本實施方式中的酚醛樹脂可通過例如以具有苯基的化合物和具有醛基的化合物或其衍生物作為原料，且利用堿催化劑在40℃以上且100℃以下的溫度范圍內進行加熱使其聚合而得到。上述酚醛樹脂可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
作為用于制備上述酚醛樹脂的上述具有苯基的化合物，可列舉出例如苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、鄰甲酚、間甲酚或對甲酚、二甲苯酚類、乙基苯酚類、對叔丁基苯酚等。其中，優(yōu)選為苯酚、鄰甲酚、間甲酚或對甲酚，最優(yōu)選為苯酚。作為具有苯基的化合物，也可以使用具有2核苯基的化合物。具有苯基的上述化合物可以單獨使用或者使用兩種以上。
作為用于制備上述酚醛樹脂的上述具有醛基的化合物或其衍生物，可列舉出例如甲醛、對甲醛、1,3,5-三噁烷、四甲醛等。其中，優(yōu)選為甲醛和對甲醛。上述具有醛基的化合物或其衍生物可以單獨使用或者使用兩種以上。
上述酚醛樹脂的通過后述(評價)的“(8)酚醛樹脂的重均分子量mw”中記載的方法且利用凝膠滲透色譜求出的重均分子量mw例如優(yōu)選為400以上且3000以下、更優(yōu)選為500以上且2500以下、進一步優(yōu)選為700以上且2500以下、特別優(yōu)選為1000以上且2000以下、最優(yōu)選為1500以上且2000以下。如果重均分子量mw小于400，則苯酚核中殘留大量加成反應部位，因此向酚醛樹脂中混合固化催化劑后的放熱量變大，因此，因化合物α而增塑化的酚醛樹脂變?yōu)楦邷?、粘度進一步降低。其結果，因發(fā)泡時誘發(fā)氣泡的破裂、獨立氣泡率降低而導致熱導率變差。此外，因酚醛樹脂的粘度降低而容易發(fā)生氣泡的合一化，平均氣泡直徑變?yōu)榇笄掖至拥呐菽Ｈ绻鼐肿恿縨w大于3000，則酚醛樹脂的粘度變得過高或者酚醛樹脂中的低分子量成分變少，因此存在如下懸念：酚醛樹脂的放熱量降低，為了獲得必要的發(fā)泡倍率而需要大量的揮發(fā)性化合物，或者酚醛樹脂發(fā)泡體的表面平滑性變差。
上述重均分子量mw可通過例如具有苯基的化合物、具有醛基的化合物或其衍生物的種類或比例、聚合時的溫度或時間等來調整。
上述酚醛樹脂的40℃下的粘度沒有特別限定，例如優(yōu)選為1000mpa·s以上且100000mpa·s以下，從提高獨立氣泡率、降低平均氣泡直徑的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為5000mpa·s以上且50000mpa·s以下、進一步優(yōu)選為7000mpa·s以上且30000mpa·s以下。如果酚醛樹脂的40℃下的粘度過低(例如低于1000mpa·s)，則酚醛樹脂發(fā)泡體中的氣泡發(fā)生合一化，因此存在氣泡直徑變得過大的傾向。進而，氣泡膜容易因發(fā)泡壓力而破裂，因此存在獨立氣泡率變差、招致長期保存后的絕熱性能降低的傾向。如果酚醛樹脂的40℃下的粘度過高(例如大于100000mpa·s時)，則發(fā)泡速度變慢，因此無法獲得必要的發(fā)泡倍率，故不優(yōu)選。
應予說明，上述40℃下的粘度是指通過后述(評價)的“(9)40℃下的酚醛樹脂的粘度”中記載的方法而測定的值。上述40℃下的粘度可通過例如酚醛樹脂的重均分子量、酚醛樹脂的水分率等來調整。
上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物中的上述揮發(fā)性化合物的含量(上述化合物α和/或上述烴的總含量)沒有特別限定，例如，相對于上述酚醛樹脂和上述表面活性劑的總量(100質量％)，優(yōu)選為3.0質量％以上且25.0質量％以下、更優(yōu)選為4.0質量％以上且20.0質量％以下、進一步優(yōu)選為5.0質量％以上且17.5質量％以下、特別優(yōu)選為6.0質量％以上且15.0質量％以下。如果上述含量低于3.0質量％，則非常難以獲得必要的發(fā)泡倍率，成為密度過高的發(fā)泡體，無法獲得良好的發(fā)泡體，故不優(yōu)選。如果上述含量超過25.0質量％，則因上述化合物α的增塑化效果而導致酚醛樹脂的粘度降低，因含量過多而產生過量的發(fā)泡、發(fā)泡體的氣泡破裂，獨立氣泡率降低、長期絕熱性能等降低，故不優(yōu)選。
從不易發(fā)生與酚醛樹脂增塑化相伴的獨立氣泡率降低、氣泡直徑粗大化的觀點出發(fā)，上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物可以包含氮氣、氬氣等無機氣體作為氣泡成核劑。作為上述氣泡成核劑的含量，相對于上述化合物α和上述烴的總量(100質量％)，優(yōu)選為0.05質量％以上且5.0％質量以下、更優(yōu)選為0.05質量％以上且3.0質量％以下、進一步優(yōu)選為0.1質量％以上且2.5質量％以下、特別優(yōu)選為0.1質量％以上且1.5質量％以下、最優(yōu)選為0.3質量％以上且1.0質量％以下。如果低于0.05質量％，則無法充分發(fā)揮出作為氣泡成核劑的效果，如果超過5.0質量％，則發(fā)泡壓力在酚醛樹脂發(fā)泡體的發(fā)泡固化過程中變得過高，因此發(fā)泡體的氣泡破裂、獨立氣泡率低，成為氣泡直徑粗大且粗劣的發(fā)泡體，故不優(yōu)選。
作為上述表面活性劑，可以使用通常用于制造酚醛樹脂發(fā)泡體的表面活性劑，其中，非離子系表面活性劑是有效的，優(yōu)選例如作為環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物的亞烷基氧化物；亞烷基氧化物與蓖麻油的縮合物；亞烷基氧化物與壬基苯酚、十二烷基苯酚之類的烷基苯酚的縮合物；烷基醚部分的碳數為14～22的聚氧乙烯烷基醚、進而聚氧乙烯脂肪酸酯等脂肪酸酯類；聚二甲基硅氧烷等硅酮系化合物；多元醇類等。上述表面活性劑可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
上述表面活性劑的用量沒有特別限定，優(yōu)選以相對于上述酚醛樹脂100質量份為0.3質量份以上且10質量份以下的范圍來使用。
作為上述固化催化劑，只要是能夠使酚醛樹脂發(fā)生固化的酸性固化催化劑即可，例如優(yōu)選為酸酐固化催化劑。作為上述酸酐固化催化劑，優(yōu)選為磷酸酐、芳基磺酸酐。作為上述芳基磺酸酐，可列舉出甲苯磺酸、二甲苯磺酸、苯酚磺酸、取代苯酚磺酸、二甲苯酚磺酸、取代二甲苯酚磺酸、十二烷基苯磺酸、苯磺酸、萘磺酸等。上述固化催化劑可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。還可以將上述固化催化劑用乙二醇、二乙二醇等溶劑進行稀釋。
上述固化催化劑的用量沒有特別限定，優(yōu)選以相對于上述酚醛樹脂和上述表面活性劑的總量(100質量份)為3質量份以上且30質量份以下的范圍來使用。
作為上述固化助劑，可列舉出例如間苯二酚、甲酚、水楊苷(鄰羥甲基苯酚)、對羥甲基苯酚等。上述固化助劑可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
作為上述無機化合物，可列舉出上述化合物。
上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物中的上述無機化合物的含量沒有特別限定，例如，相對于酚醛樹脂總量(100質量份)，優(yōu)選為0.1質量份以上且35質量份以下、更優(yōu)選為1質量份以上且20質量份以下、進一步優(yōu)選為2質量份以上且15質量份以下。如果上述含量多于35質量份，則存在下述傾向：與發(fā)泡后的氣泡直徑發(fā)生微細化的效果相比，因無機化合物自身的高熱導率而導致發(fā)泡體的初始熱導率變差。
作為上述增塑劑，可以使用例如鄰苯二甲酸酯類、乙二醇、二乙二醇等二醇類等，其中優(yōu)選為鄰苯二甲酸酯。上述增塑劑可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
上述增塑劑的含量沒有特別限定，例如相對于酚醛樹脂100質量份，優(yōu)選為0.5質量份以上且20質量份以下、更優(yōu)選為1.0質量份以上且10質量份以下。如果添加過量的上述增塑劑(例如添加大于20質量份時)，則酚醛樹脂的粘度顯著降低，在發(fā)泡固化時誘發(fā)破泡，如果增塑劑過少(例如添加少于0.5質量份時)，有時無法發(fā)揮出由增塑劑帶來的效果。
作為用于降低從酚醛樹脂發(fā)泡體中發(fā)散出的甲醛量的甲醛捕獲劑、和/或、為了對酚醛樹脂發(fā)泡體賦予柔軟性，也可以向上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物中添加含氮化合物。
作為上述含氮化合物，可以使用例如選自由脲、三聚氰胺、奎寧環(huán)、吡啶、六亞甲基四胺和它們的混合物組成的組中的化合物等，適合使用脲。上述含氮化合物可以單獨使用，也可以組合使用兩種以上。
作為上述含氮化合物，如通常已知的那樣，可以在酚醛樹脂的反應過程中或者終點附近的時間點直接添加，也可以向酚醛樹脂中混合預先與具有醛基的化合物或其衍生物發(fā)生反應而得到的物質。
上述含氮化合物的含量沒有特別限定，例如相對于上述酚醛樹脂100質量％，優(yōu)選為1質量％以上且10質量％以下。
上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物沒有特別限定，例如，可通過使上述酚醛樹脂、上述表面活性劑、上述固化催化劑和上述化合物α等以上述那樣的比例進行混合來獲得。
上述酚醛樹脂發(fā)泡體可通過使上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物發(fā)生發(fā)泡和固化(加熱固化)來獲得。酚醛樹脂發(fā)泡體可通過下述方式來獲得：例如，將上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物連續(xù)地噴出在行走的面材(下面材)上，用其它面材(上面材)覆蓋酚醛樹脂組合物的與面材接觸的表面的相反側表面(用面材夾持發(fā)泡或未發(fā)泡的酚醛樹脂組合物的兩面)，并使其加熱固化的連續(xù)生產方式；在模具框的內表面設置面材或者涂布脫模劑，流入上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物，使其發(fā)泡和加熱固化的間歇生產方式等。其中，從生產率和所得酚醛樹脂發(fā)泡體的品質的觀點出發(fā)，優(yōu)選為連續(xù)生產方式。
應予說明，本說明書中，有時將在面材上層疊酚醛樹脂發(fā)泡體而得到的層疊板(包含面材和酚醛樹脂發(fā)泡體的層疊板)稱為酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板可以具有1片面材，也可以具有2片面材(上面材和下面材)。
例如，為了防止生產時的面材斷裂，上述面材優(yōu)選具有撓性。作為具有撓性的面材，可列舉出例如合成纖維無紡布、合成纖維織布、玻璃纖維紙、玻璃纖維織布、玻璃纖維無紡布、玻璃纖維混抄紙、紙類、金屬薄膜或者它們的組合。為了賦予阻燃性，上述面材可以含有阻燃劑。作為上述阻燃劑，可以使用四溴雙酚a、十溴二苯醚等溴化合物、芳香族磷酸酯、芳香族稠合磷酸酯、鹵代磷酸酯、紅磷等磷或磷化合物、多磷酸銨、三氧化銻、五氧化銻等銻化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物、碳酸鈣、碳酸鈉等碳酸鹽。上述阻燃劑可以混煉在上述面材的纖維中，也可以添加至丙烯酸類、聚乙烯醇、乙酸乙烯酯、環(huán)氧、不飽和聚酯等面材的粘結劑中。此外，上述面材可利用氟樹脂系、硅酮樹脂系、蠟乳液系、鏈烷烴系、丙烯酸類樹脂鏈烷烴蠟組合使用體系等拒水劑、瀝青系防水處理劑進行表面處理。這些拒水劑、防水處理劑可以單獨使用，也可以添加上述阻燃劑并涂布在面材上。
上述面材優(yōu)選透氣性高。作為這種面材，可適合地使用合成纖維無紡布、玻璃纖維紙、玻璃纖維無紡布、紙類、預先開孔的金屬薄膜(將具有貫通孔的金屬箔與紙、玻璃布、玻璃纖維貼合而增強的層疊物)等。上述面材之中，特別優(yōu)選作為透氣性的基于astmd3985-95測定的透氧率為4.5cm3/24h·m2以上的面材。使用透氣性低的面材時，無法使上述酚醛樹脂固化時產生的水分從發(fā)泡體內發(fā)散而是殘留在發(fā)泡體中，因此獨立氣泡率低、形成孔隙多的泡沫，無法長期維持良好的絕熱性能。從發(fā)泡時的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物向面材內滲出、發(fā)泡性酚醛樹脂組合物與面材的粘接性的觀點出發(fā)，在面材使用合成纖維無紡布的情況下，單位面積重量例如優(yōu)選為15g/m2以上且200g/m2以下、更優(yōu)選為15g/m2以上且150g/m2以下、進一步優(yōu)選為15g/m2以上且100g/m2以下、特別優(yōu)選為15g/m2以上80g/m2以下、最優(yōu)選為15g/m2以上60g/m2以下。在使用玻璃纖維無紡布的情況下，單位面積重量例如優(yōu)選為30g/m2以上600g/m2以下、更優(yōu)選為30g/m2以上且500g/m2以下、進一步優(yōu)選為30g/m2以上且400g/m2以下、特別優(yōu)選為30g/m2以上且350g/m2以下、最優(yōu)選為30g/m2以上且300g/m2以下。
上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物優(yōu)選通過以例如高于上述化合物α的沸點平均值(包含烴時為混合物β的沸點平均值)的溫度噴出在面材上而使其發(fā)泡。已發(fā)泡的酚醛樹脂組合物(固化前的酚醛樹脂發(fā)泡體)可通過使用例如具有第一烘箱和第二烘箱的機器(例如環(huán)形鋼帶型雙式傳送帶、板條型雙式傳送帶等)而使其固化。
將上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物噴出在上述面材上(例如下面材上)時的上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的溫度(噴出溫度、y、單位：℃)沒有特別限定，例如優(yōu)選處于通過下述式(2)算出的系數a以下且通過下述式(3)算出的系數b以上的范圍內(b≤y≤a)，更優(yōu)選處于通過下述式(4)算出的系數a’以下且通過下述式(5)算出的系數b’以上的范圍內(b’≤y≤a’)，進一步優(yōu)選處于通過下述式(6)算出的系數a”以下且通過下述式(7)算出的系數b”以上的范圍內(b”≤y≤a”)。
如果噴出溫度y高于系數a，則急劇地產生發(fā)泡、氣泡容易破裂，故不優(yōu)選。如果噴出溫度y低于系數b，則發(fā)泡速度變慢，因此存在氣泡容易發(fā)生合一化、氣泡直徑變大的傾向，故不優(yōu)選。
a＝0.00005x3+0.003x2+0.08x+52···(2)
b＝0.0002x3+0.006x2+0.07x+17···(3)
a’＝0.00006x3+0.003x2+0.08x+47···(4)
b’＝0.0002x3+0.004x2+0.05x+22···(5)
a”＝0.00007x3+0.003x2+0.08x+42···(6)
b”＝0.0002x3+0.003x2+0.02x+26···(7)
(式(2)～(7)中，x表示上述揮發(fā)性化合物的沸點平均值(℃))
應予說明，上述噴出溫度是指通過后述(評價)的“(10)噴出溫度”中記載的方法而測定的值。上述噴出溫度可通過例如混合器的溫度調節(jié)、揮發(fā)性化合物的比例、固化催化劑的比例、酚醛樹脂的組成或比例、反應速度、酚醛樹脂的粘度等來調整。
第一烘箱例如優(yōu)選為產生60℃以上且110℃以下的熱風的烘箱。在該烘箱內，一邊將已發(fā)泡的酚醛樹脂組合物(固化前的酚醛樹脂發(fā)泡體)成形為板狀一邊使其固化，能夠得到部分固化的酚醛樹脂發(fā)泡體。第一烘箱內并未在整個區(qū)域內呈現(xiàn)均勻溫度亦可，也可以具有多個不同的溫度區(qū)域。
第二烘箱例如優(yōu)選為產生70℃以上且120℃以下的熱風的烘箱。第二烘箱優(yōu)選使在第一烘箱內進行了部分固化的酚醛樹脂發(fā)泡體發(fā)生后固化。經部分固化的酚醛樹脂發(fā)泡體板可以使用間隔物、托盤以一定的間隔進行重疊。如果第二烘箱內的溫度過高，則酚醛樹脂發(fā)泡體的氣泡內部的揮發(fā)性化合物的壓力變得過高，因此誘發(fā)破泡，如果溫度過低，則為了推進固化反應而有可能過度耗費時間，因此更優(yōu)選為80℃以上且110℃以下。
此外，在第一烘箱、第二烘箱內，酚醛樹脂發(fā)泡體的內部溫度優(yōu)選為60℃以上且105℃以下、更優(yōu)選為70℃以上且100℃以下、進一步優(yōu)選為75℃以上且95℃以下、最優(yōu)選為75℃以上且90℃以下。酚醛樹脂發(fā)泡體的內部溫度可通過例如向烘箱內放入熱電偶和數據記錄裝置來進行測定。
使用化合物α時，通過化合物α在酚醛樹脂中的高相容性而導致酚醛樹脂發(fā)生增塑化，因此在發(fā)泡固化的步驟中存在與酚醛樹脂的固化反應相伴的粘度上升部分被抵消的懸念。其結果，在與現(xiàn)有技術相同的烘箱內加熱時，存在酚醛樹脂發(fā)泡體無法得到充分硬度的擔心。因此，在第一烘箱與第二烘箱內的總滯留時間與使用以往的烴時相比優(yōu)選更長。作為在第一烘箱與第二烘箱內的總滯留時間，例如優(yōu)選為3分鐘以上且60分鐘以下、更優(yōu)選為5分鐘以上且45分鐘以下、進一步優(yōu)選為5分鐘以上且30分鐘以下、最優(yōu)選為7分鐘以上且20分鐘以下。如果烘箱內的滯留時間過短，則酚醛樹脂發(fā)泡體在未固化的狀態(tài)下從烘箱中挪出，因此成為尺寸穩(wěn)定性差且粗劣的酚醛樹脂發(fā)泡體。如果烘箱內的滯留時間過長，則酚醛樹脂發(fā)泡體過分干燥、含水率變得過低，從烘箱挪出后大量吸入大氣中的濕氣，存在板翹曲的懸念，故不優(yōu)選。
應予說明，用于獲得本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的發(fā)泡和固化方法不限定于上述方法。
本發(fā)明的酚醛樹脂發(fā)泡體可用作例如住宅建材用途、工業(yè)用途和產業(yè)用途的絕熱材料用途等。
如上所述，根據本實施方式所述的制造方法，可提供環(huán)境負荷小、初始絕熱性能優(yōu)異、能夠長期維持低的熱導率、進而能夠降低與透濕量的增加相伴的壁體內部結露的酚醛樹脂發(fā)泡體。
實施例
以下，基于實施例和比較例來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于下述實施例。
(評價)
針對實施例和比較例中的酚醛樹脂、酚醛樹脂發(fā)泡體，進行下述項目的測定和評價。
(1)發(fā)泡體密度
按照jisk7222，從通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板切出20cm見方的試樣，去除面材，測定酚醛樹脂發(fā)泡體的質量和表觀容積。使用求出的質量和表觀容積，算出發(fā)泡體密度(發(fā)泡體表觀密度)。
(2)平均氣泡直徑
以jisk6402中記載的方法作為參考，利用下述方法進行測定。
針對通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板中的酚醛樹脂發(fā)泡體的厚度方向大致中央，平行于表背面地進行切削，用掃描型電子顯微鏡拍攝將所得切斷面放大50倍的照片，在所得照片上畫出4條9cm長(相當于實際發(fā)泡體截面中的1800μm)的直線，求出各直線橫穿的氣泡數量的平均值。平均氣泡直徑是橫穿的氣泡個數的平均值，是除以1800μm而得到的值。
(3)獨立氣泡率
以astmd2856-94(1998)a法作為參考，利用下述方法來進行測定。
從通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板中的酚醛樹脂發(fā)泡體的厚度方向中央部切出約25mm見方的立方體試片。在厚度較薄而無法獲得25mm的厚度均勻的試片的情況下，將切出的約25mm見方的立方體試片表面切片成各約1mm，使用由此得到的具有均勻厚度的試片。利用游標卡尺來測定各邊的長度，測定表觀體積(v1：cm3)，并且測定試片的重量(w：4位有效數字，g)。接著，使用空氣比重瓶(tokyoscience.公司、商品名“model1000”)，按照astmd2856的a法中記載的方法，測定試片的封閉空間體積(v2：cm3)。
此外，按照上述(2)平均氣泡直徑的測定方法，測定平均氣泡直徑(t：cm)，并且，根據上述試片的各邊長度測定試片的表面積(a：cm2)。
根據t和a，通過式va＝(a×t)/1.14來算出試片表面的被切斷的氣泡的開孔體積(va：cm3)。此外，將固體酚醛樹脂的密度設為1.3g/cm3，通過式vs＝試片重量(w)/1.3來算出試片中包含的構成氣泡壁的固體部分的體積(vs：cm3)。
通過下述式(8)來算出獨立氣泡率。
獨立氣泡率(％)＝〔(v2-vs)/(v1-va-vs)〕×100(8)
針對相同制造條件的發(fā)泡體樣品測定6次，將其平均值作為代表值。
(4)酚醛樹脂發(fā)泡體中的揮發(fā)性化合物的種類鑒定
首先使用氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴的標準氣體，求出下述gc/ms測定條件下的保持時間。
從通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板剝掉面材，將酚醛樹脂發(fā)泡體試樣約10g和金屬制銼刀投入至10l容器(制品名“tedlarbag”)并密封，注入5l氮氣。從tedlarbag的上方使用銼刀來磨削試樣，細細粉碎。接著，將試樣在投入至tedlarbag的狀態(tài)下在溫度調整至81℃的調溫機內放置10分鐘。將tedlarbag中產生的氣體采取100μl，利用以下示出的測定條件進行gc/ms分析，從而鑒定酚醛樹脂發(fā)泡體中的揮發(fā)性化合物。
根據gc/ms的分析結果來確認氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴的有無。根據事先求出的保持時間和質譜來鑒定氯代氫氟烯烴、非氯代氫氟烯烴和鹵代烴的種類。針對烴，根據保持時間和質譜來求出種類。另行根據各個標準氣體來測定所產生的氣體成分的檢測靈敏度，根據利用gc/ms得到的各氣體成分的檢測區(qū)域面積和檢測靈敏度來算出組成比。根據所鑒定的各氣體成分的組成比和摩爾質量來算出各氣體成分的質量比。
(gc/ms測定條件)
氣體色譜儀：agilenttechnologies公司制造的“agilent7890型”
柱：glsciences公司制造的“inertcap5”(內徑為0.25mm、膜厚為5μm、長度為30m)
載氣：氦氣
流量：1.1ml/分鐘
注入口的溫度：150℃
注入方法：分流法(1:50)
試樣的注入量：100μl
柱溫：以-60℃保持5分鐘，以50℃/分鐘升溫至150℃，保持2.8分鐘
質譜分析：日本電子株式會社制造的“q1000gc型”
離子化方法：電子離子化法(70ev)
掃描范圍：m/z＝10～500
電壓：-1300v
離子源溫度：230℃
接口溫度：150℃
(5)初始熱導率
按照jisa1412-2:1999，利用下述方法來測定23℃下的熱導率。
將通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板切成600mm見方，將試片投入至溫度為23±1℃、濕度為50±2％的氣氛內，每隔24小時測定質量的經時變化，至經過24小時的質量變化達到0.2質量％以下為止進行狀態(tài)調節(jié)。經狀態(tài)調節(jié)的試片導入至被置于相同環(huán)境下的熱導率裝置中。
熱導率測定如下進行：以不損傷酚醛樹脂發(fā)泡體表面的方式剝掉面材，在低溫板為13℃、高溫板為33℃的條件下，使用試片各1片/對稱構成方式的測定裝置(英弘精機株式會社制、商品名“hc-074/600”)進行測定。
(6)在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率
按照en13166:2012annexc的c.4.2.2，將初始熱導率的測定結束的試片在溫度調整至110℃的循環(huán)式烘箱內放置14天，進行加速試驗，其后在23±2℃的溫度、50±5％的相對濕度下進行狀態(tài)調節(jié)。接著，按照上述(5)初始熱導率的測定方法，測定在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率。
此外，根據下述式來算出熱導率之差。
“熱導率之差”(w/m·k)＝“在110℃的氣氛中放置14天后的熱導率”(w/m·k)-“初始熱導率”(w/m·k)
(7)透濕率
從通過實施例和比較例得到的酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板切出制品厚度且30cm見方，使用去除面材而得到的試樣，進而針對厚度超過50mm的試樣，為了不從試樣側面透濕而使杯的高度高于試樣，除此之外，按照jisa1324:1995中記載的杯法來測定透濕量，算出透濕率。
(8)酚醛樹脂的重均分子量mw
通過凝膠滲透色譜(gpc)測定，按照下述那樣的條件進行測定，根據由后述標準物質(標準聚苯乙烯、2-羥基芐醇和苯酚)得到的標準曲線，求出實施例和比較例中使用的酚醛樹脂的重均分子量mw。
前處理：
將酚醛樹脂約10mg溶解于n,n二甲基甲酰胺(和光純藥工業(yè)株式會社制、高效液相色譜用)1ml，利用0.2μm的薄膜過濾器進行過濾，將所得產物用作測定溶液。
測定條件：
測定裝置：shodexsystem21(昭和電工株式會社制)
柱：shodexasahipakgf-310hq(7.5mmi.d.×30cm)
洗脫液：將溴化鋰0.1重量％溶解于n,n二甲基甲酰胺(和光純藥工業(yè)株式會社制、高效液相色譜用)并使用。
流量：0.6ml/分鐘
檢測器：ri檢測器
柱溫：40℃
標準物質：標準聚苯乙烯(昭和電工株式會社制、shodexstandardsl-105)、2-羥基芐醇(sigma-aldrich公司制、99％制品)、苯酚(關東化學株式會社制、特級)
(9)40℃下的酚醛樹脂的粘度
量取酚醛樹脂0.5ml，置于旋轉粘度計(東機產業(yè)株式會社制、r-100型、轉子部為3°×r-14)。要測定的酚醛樹脂的粘度以相對于裝置的測定上限粘度達到50～80％的范圍的方式設定轉子的轉速。將測定溫度設為40℃，將自測定開始起3分鐘后的粘度值作為測定值。
(10)噴出溫度
利用熱電偶測定將上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物剛剛噴出在上述面材上(例如下面材上)后的上述發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的中心部的溫度。
(實施例1)
向反應器中投入52質量％的甲醛水溶液3500kg和99質量％的苯酚2510kg，利用螺旋槳旋轉式的攪拌機進行攪拌，通過調溫機將反應器的內部液體溫度調整至40℃。接著，以反應液的ph達到8.7的方式添加50質量％的氫氧化鈉水溶液。耗費1小時將反應液升溫至85℃為止，其后，在奧斯特瓦爾德粘度達到200厘司(200×10-6m2/s、25℃下的測定值、終點粘度)的階段冷卻反應液，添加脲400kg。其后，將反應液冷卻至30℃，添加對甲苯磺酸一水合物的50重量％水溶液直至ph達到6.4為止。將所得反應液用薄膜蒸發(fā)機濃縮處理至酚醛樹脂中的水分率達到8.3質量％為止，其結果，粘度為20000mpa·s。
相對于酚醛樹脂100質量份，以2.0重量份的比例混合作為表面活性劑的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物50質量％與聚氧乙烯十二烷基苯基醚50質量％的混合物。相對于混合有上述表面活性劑的酚醛樹脂100質量份，利用調溫至15℃的混合頭將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯11質量份、作為固化催化劑的二甲苯磺酸80質量％與二乙二醇20質量％的混合物14質量份進行混合，從而制備發(fā)泡性酚醛樹脂組合物。并且，將發(fā)泡性酚醛樹脂組合物的噴出溫度設為30℃，供給至移動的面材上。
關于供給至面材上的發(fā)泡性酚醛樹脂組合物，與接觸面材的表面為相反側的表面被其它面材覆蓋，同時用兩片面材進行夾持，導入被加熱至80℃的板條型雙式傳送帶，以15分鐘的滯留時間使其固化后，用110℃的烘箱固化2小時，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例2)
將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至10℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為22℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例3)
將作為揮發(fā)性化合物的2,3,3,3-四氟-1-丙烯相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至7℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為17℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例4)
將作為揮發(fā)性化合物的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加14質量份，用調溫至20℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為39℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例5)
將作為揮發(fā)性化合物的異丙基氯相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至27℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為48℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例6)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司，將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與環(huán)戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加10質量份，用調溫至18℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為34℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例7)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為40厘司，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(50質量％)與環(huán)戊烷(50質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為45℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例8)
將酚醛樹脂的基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與異戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加9質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為43℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例9)
將酚醛樹脂的基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為5000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與異丙基氯(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加9質量份，用調溫至15℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為28℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例10)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(50質量％)與異丙基氯(50質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至12℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為25℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例11)
將酚醛樹脂的基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為5000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(80質量％)、異丙基氯(10質量％)與異戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加9質量份，用調溫至12℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為25℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例12)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(50質量％)、異丙基氯(40質量％)與異戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至9℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為20℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例13)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為45000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(50質量％)與環(huán)戊烷(50質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至12℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為29℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例14)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為80000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(90質量％)與環(huán)戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至7℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為19℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例15)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為370厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為30000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(80質量％)與環(huán)戊烷(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至12℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為27℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例16)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(25質量％)與環(huán)戊烷(75質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至30℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為52℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例17)
將作為揮發(fā)性化合物的2,3,3,3-四氟-1-丙烯相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為45℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例18)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司，添加相對于酚醛樹脂100質量份為5質量份的體積平均粒徑為20μm的氫氧化鋁，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與環(huán)戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加10質量份，用調溫至27℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為50℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例19)
將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(70質量％)與環(huán)戊烷(30質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至23℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為41℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例20)
將酚醛樹脂的基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為30000mpa·s，將作為揮發(fā)性化合物的2,3,3,3-四氟-1-丙烯(80質量％)與環(huán)戊烷(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，用調溫至20℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為40℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例21)
相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份，添加2質量份的六甲基二硅氧烷，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例22)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s、相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份，添加2質量份的六甲基二硅氧烷，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與環(huán)戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加10質量份，用調溫至18℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為34℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例23)
將酚醛樹脂的基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s、相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份，添加2質量份的六甲基二硅氧烷，將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(90質量％)與異戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加9質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為43℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例24)
將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(20質量％)與異丙基氯(80質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至23℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為41℃，除此之外，與實施例9同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例25)
將作為揮發(fā)性化合物的2-氯-3,3,3-三氟丙烯(15質量％)與異丙基氯(85質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為43℃，除此之外，與實施例9同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例26)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為40厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為3000mpa·s，除此之外，與實施例24同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例27)
將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(20質量％)與異戊烷(80質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至27℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為45℃，除此之外，與實施例8同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例28)
將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(50質量％)與異丙基氯(50質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加9質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至20℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為38℃，除此之外，與實施例9同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例29)
將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(80質量％)與1,3,3,3-四氟-1-丙烯(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加10質量份，用調溫至15℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為26℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例30)
將作為揮發(fā)性化合物的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(10質量％)、異丙基氯(80質量％)與環(huán)戊烷(10質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至19℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為38℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例31)
將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(20質量％)與環(huán)戊烷(80質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為45℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例32)
將作為揮發(fā)性化合物的1,3,3,3-四氟-1-丙烯(20質量％)與異丙基氯(80質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加7質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至15℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為30℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例33)
將作為揮發(fā)性化合物的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(80質量％)與環(huán)戊烷(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加12質量份，用調溫至26℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為45℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例34)
將作為揮發(fā)性化合物的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(80質量％)與異丙基氯(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加12質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至23℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為39℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例35)
將作為揮發(fā)性化合物的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(20質量％)與異丙基氯(80質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加8質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯相對于酚醛樹脂100質量份添加1質量份，用調溫至23℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為39℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(實施例36)
將作為揮發(fā)性化合物的1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(80質量％)與1,3,3,3-四氟-1-丙烯(20質量％)的混合物相對于混合有表面活性劑的酚醛樹脂100質量份添加13質量份，用調溫至15℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為30℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(比較例1)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為22厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，用調溫至25℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為43℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(比較例2)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為800mpa·s、用調溫至23℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為40℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(比較例3)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s、用調溫至6℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為16℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
(比較例4)
將酚醛樹脂的奧斯特瓦爾德粘度設為80厘司、將基于薄膜蒸發(fā)機的濃縮處理中的粘度設為10000mpa·s，用調溫至33℃的混合頭進行混合，將噴出溫度設為56℃，除此之外，與實施例1同樣操作，從而得到酚醛樹脂發(fā)泡體層疊板。
將上述實施例和比較例中使用的酚醛樹脂的評價結果和酚醛樹脂發(fā)泡體的評價結果示于表1和表2。
[表1]
[表2]
產業(yè)上的可利用性
本實施方式的酚醛樹脂發(fā)泡體對環(huán)境造成的負荷小、且能夠長期維持優(yōu)異的絕熱性能、進而不易隨著透濕量的增加而在壁體內部產生結露，因此可適合地用于住宅用途的絕熱材料等。