本發(fā)明涉及具有要求各種光學(xué)特性的光學(xué)各向異性的聚合物、作為膜的構(gòu)成構(gòu)件有用的聚合性組合物、和由該聚合性組合物構(gòu)成的光學(xué)各向異性體、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機(jī)發(fā)光顯示元件、照明元件、光學(xué)部件、偏光膜、著色劑、安全標(biāo)識(shí)、激光發(fā)光用構(gòu)件、印刷物等。
背景技術(shù):
:具有聚合性基團(tuán)的化合物(聚合性化合物)在各種光學(xué)材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性組合物以液晶狀態(tài)排列后,使其聚合,從而能夠制作具有均勻取向的聚合物。這樣的聚合物能夠在顯示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多數(shù)情況下,為了滿足所要求的光學(xué)特性、聚合速度、溶解性、熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、聚合物的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、表面硬度、耐熱性和耐光性,使用了含有兩種以上聚合性化合物的聚合性組合物。此時(shí),對(duì)于所使用的聚合性化合物,要求在不對(duì)其他特性帶來不良影響的基礎(chǔ)上,并且對(duì)聚合性組合物帶來良好的物性。為了提高液晶顯示器的視野角,要求相位差膜的雙折射率的波長分散性小,或使其為逆波長分散性。作為用于該目的的材料,開發(fā)了各種具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。然而,這些聚合性化合物在添加至聚合性組合物時(shí)引起晶體的析出,保存穩(wěn)定性不夠(專利文獻(xiàn)1)。另外,在將聚合性組合物涂布于基材并使其聚合時(shí),有容易產(chǎn)生不均的問題(專利文獻(xiàn)1~專利文獻(xiàn)3)。在使用溶解性差的聚合性化合物的情況下,可使用的溶劑種類存在限制,因此抑制涂布不均非常困難。將產(chǎn)生了不均的膜用于例如顯示器時(shí),畫面的明亮度產(chǎn)生不均、或色調(diào)不自然,有使顯示器制品的品質(zhì)大幅降低的問題。因此,要求開發(fā)能夠解決這樣的問題的、溶解性優(yōu)異且具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。進(jìn)一步,將聚合性組合物涂布于基材上并成膜,作為相位差膜使用的情況下,無法充分滿足高溫高濕下的耐久性。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-107767號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特表2010-522892號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特表2013-509458號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于,提供一種溶解性優(yōu)異、不引起晶體的析出、即使在高溫高濕狀態(tài)下保管的狀態(tài)中也具有高保存穩(wěn)定性的聚合性組合物,并且提供如下的聚合性組合物:對(duì)于將該組合物聚合而得到的膜狀聚合物而言維持優(yōu)異的取向性,并且涂膜表面的不均少、具有優(yōu)異的耐久性。進(jìn)一步,提供由該聚合性組合物構(gòu)成的光學(xué)各向異性體、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機(jī)發(fā)光顯示元件、照明元件、光學(xué)部件、著色劑、安全標(biāo)識(shí)、激光發(fā)光用構(gòu)件、偏光膜、色材、印刷物等。解決技術(shù)問題的方法本發(fā)明為了解決上述技術(shù)問題,著眼于使用了具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的特定的聚合性化合物、特定的光聚合引發(fā)劑和阻聚劑的聚合性組合物,反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果提供了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供一種聚合性組合物,其含有:a)具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)且滿足式(i)的聚合性化合物,re(450nm)/re(550nm)<1.0(i)(式中,re(450nm)表示將前述具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向?qū)嵸|(zhì)上相對(duì)于基板水平地取向時(shí)在450nm波長下的面內(nèi)相位差,re(550nm)表示將前述具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向?qū)嵸|(zhì)上相對(duì)于基板水平地取向時(shí)在550nm波長下的面內(nèi)相位差。)b)選自由烷基苯酮系化合物、?;趸⑾祷衔?、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發(fā)劑,c)阻聚劑。另外,還一并提供由該聚合性組合物構(gòu)成的光學(xué)各向異性體、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、防反射膜、透鏡、透鏡片、使用了該聚合性組合物的液晶顯示元件、有機(jī)發(fā)光顯示元件、照明元件、光學(xué)部件、著色劑、安全標(biāo)識(shí)、激光發(fā)光用構(gòu)件、印刷物等。發(fā)明效果本發(fā)明的聚合性組合物通過同時(shí)使用具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的特定的聚合性化合物;選自由烷基苯酮系化合物、?;趸⑾祷衔铩⒑碗旷ハ祷衔锝M成的組中的至少一種以上的光聚合引發(fā)劑;阻聚劑,從而能夠得到溶解性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異的聚合性組合物,并且能夠得到維持優(yōu)異的取向性,并且涂膜表面的不均少、耐久性優(yōu)異、生產(chǎn)性優(yōu)異的聚合物、光學(xué)各向異性體、相位差膜等。具體實(shí)施方式以下說明根據(jù)本發(fā)明的聚合性組合物的最佳方式,本發(fā)明中,“液晶性化合物”意在表示具有介晶性骨架的化合物,就化合物單獨(dú)而言,也可以不表現(xiàn)液晶性。予以說明的是,通過利用紫外線等光照射或加熱對(duì)聚合性組合物進(jìn)行聚合處理,能夠進(jìn)行聚合物化(膜化)。(具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物)本發(fā)明的具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物具有如下特征:前述化合物的雙折射性在可見光區(qū)域中的長波長側(cè)大于短波長側(cè)。具體而言,滿足式(i)即可,re(450nm)/re(550nm)<1.0(i)(式中,re(450nm)表示將前述具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向?qū)嵸|(zhì)上相對(duì)于基板水平地取向時(shí)在450nm波長下的面內(nèi)相位差,re(550nm)表示將前述具有一個(gè)或兩個(gè)以上聚合性基團(tuán)的聚合性化合物在基板上以分子的長軸方向?qū)嵸|(zhì)上相對(duì)于基板水平地取向時(shí)在550nm波長下的面內(nèi)相位差。)在紫外線區(qū)域、紅外線區(qū)域,雙折射性在長波長側(cè)不是必須大于短波長側(cè)。作為前述化合物,優(yōu)選液晶性化合物。其中,優(yōu)選含有至少一種以上的通式(1)~(7)的任一液晶性化合物。[化1](式中,p11~p74表示聚合性基團(tuán),s11~s72表示間隔基或表示單鍵,s11~s72存在多個(gè)時(shí)它們各自可以相同也可以不同,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個(gè)時(shí)它們各自可以相同也可以不同(其中各p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。),mg11~mg71各自獨(dú)立地表示式(a),[化2](式中,a11、a12各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的l1取代,a11和/或a12出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,z11和z12各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和/或z12出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,m表示選自下述的式(m-1)至式(m-11)的基團(tuán),[化3]這些基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的l1取代,g表示下述的式(g-1)至式(g-6),[化4](式中,r3表示氫原子、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w81表示具有至少一個(gè)芳香族基團(tuán)的、碳原子數(shù)5至30的基團(tuán),該基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的l1取代,w82表示氫原子或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可相互連接而形成同一環(huán)結(jié)構(gòu),或者w82表示下述的基團(tuán),[化5](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)w83和w84各自獨(dú)立地表示鹵原子、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基甲酰氧基、氨基、氨磺酰基、具有至少一個(gè)芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)5至30的基團(tuán)、碳原子數(shù)1至20的烷基、碳原子數(shù)3至20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2至20的烯基、碳原子數(shù)3至20的環(huán)烯基、碳原子數(shù)1至20的烷氧基、碳原子數(shù)2至20的酰氧基、碳原子數(shù)2至20的烷基羰氧基,前述烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、烷氧基、酰氧基、烷基羰氧基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,其中,當(dāng)上述m選自式(m-1)~式(m-10)時(shí),g選自式(g-1)~式(g-5),當(dāng)m為式(m-11)時(shí),g表示式(g-6),l1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團(tuán)取代,在化合物內(nèi)存在多個(gè)l1時(shí)它們可以相同也可以不同,j11表示1至5的整數(shù),j12表示1~5的整數(shù),j11+j12表示2至5的整數(shù)。),r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,m11表示0~8的整數(shù),m2~m7、n2~n7、l4~l6、k6各自獨(dú)立地表示0至5的整數(shù)。)通式(1)至通式(7)中,聚合性基團(tuán)p11~p74優(yōu)選由選自下述的式(p-1)至式(p-20)的基團(tuán)表示,[化6]這些聚合性基團(tuán)通過自由基聚合、自由基加聚、陽離子聚合和陰離子聚合而聚合。特別是作為聚合方法而進(jìn)行紫外線聚合時(shí),優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-5)、式(p-7)、式(p-11)、式(p-13)、式(p-15)或式(p-18),更優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)、式(p-7)、式(p-11)或式(p-13),進(jìn)一步優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特別優(yōu)選式(p-1)或式(p-2)。通式(1)至通式(7)中,s11~s72表示間隔基或單鍵,s11~s72存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同。另外,作為間隔基,優(yōu)選表示一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-、-c≡c-或下述的式(s-1)取代的碳原子數(shù)1至20的亞烷基。[化7]關(guān)于s,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,各自獨(dú)立地更優(yōu)選表示一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數(shù)1至10的亞烷基或單鍵,各自獨(dú)立地進(jìn)一步優(yōu)選表示碳原子數(shù)1至10的亞烷基或單鍵,特別優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至8的亞烷基。通式(1)至通式(7)中,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。)。另外,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,各自獨(dú)立地更優(yōu)選表示-o-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(1)至通式(7)中,a11和a12各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團(tuán)為無取代或可以被一個(gè)以上的l取代,a11和/或a12出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。關(guān)于a11和a12,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選各自獨(dú)立地表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基或萘-2,6-二基,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自下述的式(a-1)至式(a-11)的基團(tuán),[化8]進(jìn)一步優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自式(a-1)至式(a-8)的基團(tuán),特別優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自式(a-1)至式(a-4)的基團(tuán)。通式(1)至通式(7)中,z11和z12各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和/或z12出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。關(guān)于z11和z12,從化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選各自獨(dú)立地表示單鍵、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,進(jìn)一步優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-ch2ch2-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(1)至通式(7)中,m表示選自下述的式(m-1)至式(m-11)的基團(tuán),[化9]這些基團(tuán)無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代。關(guān)于m,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的式(m-1)或式(m-2)或無取代的式(m-3)至式(m-6)的基團(tuán),更優(yōu)選表示選自無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的式(m-1)或式(m-2)的基團(tuán),特別優(yōu)選表示選自無取代的式(m-1)或式(m-2)的基團(tuán)。通式(1)至通式(7)中,r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。關(guān)于r1,從液晶性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈或支鏈烷基,更優(yōu)選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基,特別優(yōu)選表示碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(1)至通式(7)中,g表示選自式(g-1)至式(g-6)的基團(tuán)。[化10]式中,r3表示氫原子、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w81表示具有至少一個(gè)芳香族基團(tuán)的、碳原子數(shù)5至30的基團(tuán),該基團(tuán)為無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代,w82表示氫原子或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),或者w82表示下述的基團(tuán)。[化11](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)w81所含的芳香族基團(tuán)可以是芳香烴基或雜芳基,也可以含有這兩者。這些芳香族基團(tuán)可以隔著單鍵或連接基團(tuán)(-oco-、-coo-、-co-、-o-))結(jié)合,也可以形成稠環(huán)。另外,除了芳香族基團(tuán)以外,w81也可以含有芳香族基團(tuán)以外的非環(huán)式結(jié)構(gòu)和/或環(huán)式結(jié)構(gòu)。關(guān)于w81所含的芳香族基團(tuán),從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,可以是無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的下述的式(w-1)至式(w-19)。[化12](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,也可以形成將選自這些基團(tuán)的兩個(gè)以上芳香族基團(tuán)用單鍵連接而成的基團(tuán),q1表示-o-、-s-、-nr4-(式中,r4表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)或-co-。這些芳香族基團(tuán)中的-ch=各自獨(dú)立地可以被-n=取代,-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-nr4-(式中,r4表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)或-co-取代,但不含-o-o-鍵。作為式(w-1)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-1-1)至式(w-1-8)的基團(tuán),[化13](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵。)作為式(w-7)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-7-1)至式(w-7-7)的基團(tuán),[化14](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵。)作為式(w-10)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-10-1)至式(w-10-8)的基團(tuán),[化15](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-11)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-11-1)至式(w-11-13)的基團(tuán),[化16](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-12)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-12-1)至式(w-12-19)的基團(tuán),[化17](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基,r6存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。)作為式(w-13)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-13-1)至式(w-13-10)的基團(tuán),[化18](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基,r6存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。)作為式(w-14)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-14-1)至式(w-14-4)的基團(tuán),[化19](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-15)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-15-1)至式(w-15-18)的基團(tuán),[化20](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-16)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-16-1)至式(w-16-4)的基團(tuán),[化21](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-17)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-17-1)至式(w-17-6)的基團(tuán),[化22](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為式(w-18)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-18-1)至式(w-18-6)的基團(tuán),[化23](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基,r6存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。)作為式(w-19)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-19-1)至式(w-19-9)的基團(tuán)。[化24](式中,這些基團(tuán)可以在任意的位置具有結(jié)合鍵,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基,r6存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。)w81所含的芳香族基團(tuán)更優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自式(w-1-1)、式(w-7-1)、式(w-7-2)、式(w-7-7)、式(w-8)、式(w-10-6)、式(w-10-7)、式(w-10-8)、式(w-11-8)、式(w-11-9)、式(w-11-10)、式(w-11-11)、式(w-11-12)或式(w-11-13)的基團(tuán),特別優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自式(w-1-1)、式(w-7-1)、式(w-7-2)、式(w-7-7)、式(w-10-6)、式(w-10-7)或式(w-10-8)的基團(tuán)。進(jìn)一步,w81特別優(yōu)選表示選自下述的式(w-a-1)至式(w-a-6)的基團(tuán)。[化25](式中,r表示0至5的整數(shù),s表示0至4的整數(shù),t表示0至3的整數(shù)。)w82表示氫原子、或一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,或者w82也可表示與w81同樣的意思,w81和w82可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),或者w82表示下述的基團(tuán)。[化26](式中,pw82表示與p11相同的意思,sw82表示與s11相同的意思,xw82表示與x11相同的意思,nw82表示與m11相同的意思。)關(guān)于w82,從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選表示氫原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-co-、-coo-、-oco-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選表示氫原子、或碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,特別優(yōu)選表示氫原子、或碳原子數(shù)1至12的直鏈狀烷基。另外,當(dāng)w82表示與w81同樣的意思時(shí),w82可以與w81相同也可以不同,優(yōu)選的基團(tuán)與關(guān)于w81的記載相同。另外,當(dāng)w81和w82一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),-nw81w82所表示的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-b-1)至式(w-b-42)的基團(tuán),[化27][化28](式中,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自式(w-b-20)、式(w-b-21)、式(w-b-22)、式(w-b-23)、式(w-b-24)、式(w-b-25)或式(w-b-33)的基團(tuán)。另外,=cw81w82所表示的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l1取代的選自下述的式(w-c-1)至式(w-c-81)的基團(tuán),[化29][化30][化31](式中,r6表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基,r6存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同。)從原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選表示無取代或可以被一個(gè)以上的l取代的選自式(w-c-11)、式(w-c-12)、式(w-c-13)、式(w-c-14)、式(w-c-53)、式(w-c-54)、式(w-c-55)、式(w-c-56)、式(w-c-57)或式(w-c-78)的基團(tuán)。w82表示下述的基團(tuán)時(shí),[化32]優(yōu)選的pw82與關(guān)于p11的記載相同,優(yōu)選的sw82與關(guān)于s11的記載相同,優(yōu)選的xw82與關(guān)于x11的記載相同,優(yōu)選的nw82與關(guān)于m11的記載相同。從波長分散特性、保存穩(wěn)定性、液晶性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,w81和w82所含有的π電子的總數(shù)優(yōu)選為4至24。w83、w84各自獨(dú)立地表示鹵原子、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基甲酰氧基、氨基、氨磺?;⒕哂兄辽僖粋€(gè)芳香族基團(tuán)的碳原子數(shù)5至30的基團(tuán)、碳原子數(shù)1至20的烷基、碳原子數(shù)3至20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2至20的烯基、碳原子數(shù)3至20的環(huán)烯基、碳原子數(shù)1至20的烷氧基、碳原子數(shù)2至20的酰氧基、碳原子數(shù)2至20的烷基羰氧基,前述烷基、環(huán)烷基、烯基、環(huán)烯基、烷氧基、酰氧基、烷基羰氧基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,w83更優(yōu)選為選自氰基、硝基、羧基、一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的烷基、烯基、酰氧基、烷基羰氧基中的基團(tuán),特別優(yōu)選為選自氰基、羧基、一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的烷基、烯基、酰氧基、烷基羰氧基中的基團(tuán),w84更優(yōu)選為選自氰基、硝基、羧基、一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的烷基、烯基、酰氧基、烷基羰氧基中的基團(tuán),特別優(yōu)選為選自氰基、羧基、一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的烷基、烯基、酰氧基、烷基羰氧基中的基團(tuán)。l1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。從液晶性、合成容易性的觀點(diǎn)考慮,l1優(yōu)選表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團(tuán)取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被選自-o-、-coo-或-oco-的基團(tuán)取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可以被氟原子取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基或烷氧基,特別優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或碳原子數(shù)1至8的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(1)中,m11表示0至8的整數(shù),從液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選表示0至4的整數(shù),更優(yōu)選表示0至2的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選表示0或1,特別優(yōu)選表示1。通式(2)至通式(7)中,m2~m7表示0至5的整數(shù),從液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選表示0至4的整數(shù),更優(yōu)選表示0至2的整數(shù),進(jìn)一步優(yōu)選表示0或1,特別優(yōu)選表示1。通式(a)中,j11和j12各自獨(dú)立地表示1至5的整數(shù),j11+j12表示2至5的整數(shù)。從液晶性、合成容易性和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,j11和j12各自獨(dú)立地表示1至4的整數(shù),更優(yōu)選表示1至3的整數(shù),特別優(yōu)選表示1或2。j11+j12優(yōu)選表示2至4的整數(shù)。作為通式(1)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(1-a-1)至式(1-a-105)所表示的化合物。[化33][化34][化35][化36][化37][化38][化39][化40][化41][化42][化43][化44][化45][化46][化47][化48][化49][化50][化51][化52][化53][化54][化55][化56](式中,m11、n11、m、n表示1~10的整數(shù)。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(2)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(2-a-1)至式(2-a-61)所表示的化合物。[化57][化58][化59][化60][化61][化62][化63][化64][化65][化66][化67][化68][化69][化70][化71][化72](式中,n表示1~10的整數(shù)。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(3)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(3-a-1)至式(3-a-17)所表示的化合物。[化73][化74][化75][化76]這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。通式(4)中,p43-(s43-x43)l4-所表示的基團(tuán)與通式(a)的a11或a12結(jié)合。作為通式(4)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(4-a-1)至式(4-a-26)所表示的化合物。[化77][化78][化79][化80][化81][化82][化83](式中,m和n各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù)。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(5)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(5-a-1)至式(5-a-29)所表示的化合物。[化84][化85][化86][化87][化88][化89][化90][化91][化92](式中,n表示碳原子數(shù)1~10。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。通式(6)中,p63-(s63-x63)l6-所表示的基團(tuán)和p64-(s64-x64)k6-所表示的基團(tuán)結(jié)合至通式(a)的a11或a12。作為通式(6)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(6-a-1)至式(6-a-25)所表示的化合物。[化93][化94][化95][化96][化97][化98](式中,k、l、m和n各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~10。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(7)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(7-a-1)至式(7-a-26)所表示的化合物。[化99][化100][化101][化102][化103][化104][化105]這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。關(guān)于上述具有一個(gè)以上聚合性基團(tuán)的液晶性化合物的合計(jì)含量,相對(duì)于聚合性組合物中使用的液晶性化合物的總量,優(yōu)選含有60~100質(zhì)量%,更優(yōu)選含有65~98質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有70~95質(zhì)量%。(光聚合引發(fā)劑)本發(fā)明的聚合性組合物中含有選自由烷基苯酮系化合物、?;趸⑾祷衔铩⒑碗旷ハ祷衔锝M成的組中的至少一種以上的光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的聚合性組合物通過使用該光聚合引發(fā)劑,從而在制成光學(xué)各向異性體時(shí),能夠形成耐熱性優(yōu)異的涂膜,因此能夠充分確保耐久性。前述光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為選自由烷基苯酮系化合物、?;趸⑾祷衔?、和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發(fā)劑。作為前述光聚合引發(fā)劑,可列舉式(b-1)所表示的化合物。[化106](式中,r1各自獨(dú)立地表示選自下述的式(r1-1)至式(r1-6)的基團(tuán),[化107]r2表示單鍵、選自-o-、-c(ch3)2、-c(och3)2、-c(ch2ch3)-n(ch3)2的基團(tuán),r3表示選自下述的式(r3-1)至式(r3-8)的基團(tuán)。)[化108]作為上述式(b-1)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述的式(b-1-1)~式(b-1-10)所表示的化合物。[化109]關(guān)于光聚合引發(fā)劑的含有率,相對(duì)于聚合性組合物所含的聚合性化合物的總量,優(yōu)選0.1~10質(zhì)量%,特別優(yōu)選1~6質(zhì)量%。它們可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。在聚合性組合物中溶解前述光聚合引發(fā)劑時(shí),為了以不因熱而引發(fā)反應(yīng)的方式使其均勻溶解,優(yōu)選通過將聚合性化合物在有機(jī)溶劑中攪拌而使其均勻溶解后,在40℃以下攪拌使其溶解。光聚合引發(fā)劑的溶解溫度只要考慮所使用的光聚合引發(fā)劑相對(duì)于有機(jī)溶劑的溶解性而適宜調(diào)節(jié)即可,從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選10℃~40℃,進(jìn)一步優(yōu)選10℃~35℃,特別優(yōu)選10℃~30℃。(阻聚劑)本發(fā)明的聚合性組合物中含有阻聚劑。本發(fā)明的聚合性組合物通過使用該阻聚劑,從而作為聚合性組合物在高溫保存的情況下,可抑制不必要的聚合,能夠確保保存穩(wěn)定性。另外,在制成光學(xué)各向異性體時(shí),能夠?qū)ν磕べx予耐熱性,因此能夠充分確保耐久性。前述阻聚劑優(yōu)選為酚系阻聚劑。作為前述酚系阻聚劑,優(yōu)選氫醌、甲氧基苯酚、甲基氫醌、叔丁基氫醌、叔丁基鄰苯二酚中的任一種。關(guān)于阻聚劑的含有率,相對(duì)于聚合性組合物所含的聚合性化合物的總量,優(yōu)選0.01~1質(zhì)量%,特別優(yōu)選0.01~0.5質(zhì)量%。它們可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。在聚合性組合物中溶解前述阻聚劑時(shí),優(yōu)選通過加熱攪拌將聚合性化合物溶解于有機(jī)溶劑的階段中同時(shí)進(jìn)行溶解。另外,也可以通過加熱攪拌使聚合性化合物溶解于有機(jī)溶劑后,在聚合性組合物中進(jìn)一步添加并使其溶解。(添加劑)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)各自的目的而使用通用的添加劑。例如,可以以不使液晶的取向性顯著降低的程度,添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、流平劑、取向控制劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、紅外線吸收劑、觸變劑、防靜電劑、色素、填料、手性化合物、具有聚合性基團(tuán)的非液晶性化合物、其他液晶化合物、取向材料等的添加劑。(抗氧化劑)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有抗氧化劑等。作為這樣的化合物,可列舉氫醌衍生物、亞硝基胺系阻聚劑、受阻酚系抗氧化劑等,更具體而言,可列舉叔丁基氫醌、和光純藥工業(yè)公司的“q-1300”、“q-1301”、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯“irganox1010”、硫代二乙撐雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯“irganox1035”、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯“irganox1076”、“irganox1135”、“irganox1330”、4,6-雙(辛基硫代甲基)-鄰甲酚“irganox1520l”、“irganox1726”、“irganox245”、“irganox259”、“irganox3114”、“irganox3790”、“irganox5057”、“irganox565”(以上為巴斯夫株式會(huì)社制)、株式會(huì)社adeka制的adekastabao-20、ao-30、ao-40、ao-50、ao-60、ao-80、住友化學(xué)株式會(huì)社的sumilizerbht、sumilizerbbm-s和sumilizerga-80等。關(guān)于抗氧化劑的添加量,相對(duì)于相對(duì)于聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優(yōu)選為0.01~2.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.05~1.0質(zhì)量%。(紫外線吸收劑)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。所使用的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑沒有特別限定,優(yōu)選使光學(xué)各向異性體、光學(xué)膜等的耐光性提高的物質(zhì)。作為前述紫外線吸收劑,可列舉例如2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑“tinuvinps”、“tinuvin99-2”、“tinuvin109”、“tinuvin213”、“tinuvin234”、“tinuvin326”、“tinuvin328”、“tinuvin329”、“tinuvin384-2”、“tinuvin571”、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚“tinuvin900”、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚“tinuvin928”、“tinuvin1130”、“tinuvin400”、“tinuvin405”、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪“tinuvin460”、“tinuvin479”、“tinuvin5236”(以上為巴斯夫株式會(huì)社制)、“adekastabla-32”、“adekastabla-34”、“adekastabla-36”、“adekastabla-31”、“adekastab1413”、“adekastabla-51”(以上為株式會(huì)社adeka制)等。作為光穩(wěn)定劑,可列舉例如“tinuvin111fdl”、“tinuvin123”、“tinuvin144”、“tinuvin152”、“tinuvin292”、“tinuvin622”、“tinuvin770”、“tinuvin765”、“tinuvin780”、“tinuvin905”、“tinuvin5100”、“tinuvin5050”、“tinuvin5060”、“tinuvin5151”、“chimassorb119fl”、“chimassorb944fl”、“chimassorb944ld”(以上為巴斯夫株式會(huì)社制)、“adekastabla-52”、“adekastabla-57”、“adekastabla-62”、“adekastabla-67”、“adekastabla-63p”、“adekastabla-68ld”、“adekastabla-77”、“adekastabla-82”、“adekastabla-87”(以上為株式會(huì)社adeka制)等。(流平劑)本發(fā)明的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有流平劑。所使用的流平劑沒有特別限定,形成光學(xué)各向異性體、光學(xué)膜等薄膜的情況下,優(yōu)選用于減少膜厚不均的流平劑。作為前述流平劑,可列舉烷基羧酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基磺酸鹽、氟烷基羧酸鹽、氟烷基磷酸鹽、氟烷基磺酸鹽、聚氧乙烯衍生物、氟烷基環(huán)氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基銨鹽、氟烷基銨鹽類等。具體而言,可列舉“megafacef-114”、“megafacef-251”、“megafacef-281”、“megafacef-410”、“megafacef-430”、“megafacef-444”、“megafacef-472sf”、“megafacef-477”、“megafacef-510”、“megafacef-511”、“megafacef-552”、“megafacef-553”、“megafacef-554”、“megafacef-555”、“megafacef-556”、“megafacef-557”、“megafacef-558”、“megafacef-559”、“megafacef-560”、“megafacef-561”、“megafacef-562”、“megafacef-563”、“megafacef-565”、“megafacef-567”、“megafacef-568”、“megafacef-569”、“megafacef-570”、“megafacef-571”、“megafacer-40”、“megafacer-41”、“megafacer-43”、“megafacer-94”、“megafacers-72-k”、“megafacers-75”、“megafacers-76-e”、“megafacers-76-ns”、“megafacers-90”、“megafaceexp.tf-1367”、“megafaceexp.tf1437”、“megafaceexp.tf1537”、“megafaceexp.tf-2066”(以上為dic株式會(huì)社制)、“ftergent100”、“ftergent100c”、“ftergent110”、“ftergent150”、“ftergent150ch”、“ftergent100a-k”、“ftergent300”、“ftergent310”、“ftergent320”、“ftergent400sw”、“ftergent251”、“ftergent215m”、“ftergent212m”、“ftergent215m”、“ftergent250”、“ftergent222f”、“ftergent212d”、“ftx-218”、“ftergent209f”、“ftergent245f”、“ftergent208g”、“ftergent240g”、“ftergent212p”、“ftergent220p”、“ftergent228p”、“dfx-18”、“ftergent601ad”、“ftergent602a”、“ftergent650a”、“ftergent750fm”、“ftx-730fm”、“ftergent730fl”、“ftergent710fs”、“ftergent710fm”、“ftergent710fl”、“ftergent750ll”、“ftx-730ls”、“ftergent730lm”、(以上為株式會(huì)社neos制)、“byk-300”、“byk-302”、“byk-306”、“byk-307”、“byk-310”、“byk-315”、“byk-320”、“byk-322”、“byk-323”、“byk-325”、“byk-330”、“byk-331”、“byk-333”、“byk-337”、“byk-340”、“byk-344”、“byk-370”、“byk-375”、“byk-377”、“byk-350”、“byk-352”、“byk-354”、“byk-355”、“byk-356”、“byk-358n”、“byk-361n”、“byk-357”、“byk-390”、“byk-392”、“byk-uv3500”、“byk-uv3510”、“byk-uv3570”、“byk-silclean3700”(以上為byk株式會(huì)社制)、“tegorad2100”、“tegorad2011”、“tegorad2200n”、“tegorad2250”、“tegorad2300”、“tegorad2500”、“tegorad2600”、“tegorad2650”、“tegorad2700”、“tegoflow300”、“tegoflow370”、“tegoflow425”、“tegoflowatf2”、“tegoflowzfs460”、“tegoglide100”、“tegoglide110”、“tegoglide130”、“tegoglide410”、“tegoglide411”、“tegoglide415”、“tegoglide432”、“tegoglide440”、“tegoglide450”、“tegoglide482”、“tegoglidea115”、“tegoglideb1484”、“tegoglidezg400”、“tegotwin4000”、“tegotwin4100”、“tegotwin4200”、“tegowet240”、“tegowet250”、“tegowet260”、“tegowet265”、“tegowet270”、“tegowet280”、“tegowet500”、“tegowet505”、“tegowet510”、“tegowet520”、“tegowetkl245”、(以上為evonikindustries株式會(huì)社制)、“fc-4430”、“fc-4432”(以上為3m日本株式會(huì)社制)、“unidynens”(以上為大金工業(yè)株式會(huì)社制)、“surflons-241”、“surflons-242”、“surflons-243”、“surflons-420”、“surflons-611”、“surflons-651”、“surflons-386”(以上為agcseimichemical株式會(huì)社制)、“disparlonox-880ef”、“disparlonox-881”、“disparlonox-883”、“disparlonox-77ef”、“disparlonox-710”、“disparlon1922”、“disparlon1927”、“disparlon1958”、“disparlonp-410ef”、“disparlonp-420”、“disparlonp-425”、“disparlonpd-7”、“disparlon1970”、“disparlon230”、“disparlonlf-1980”、“disparlonlf-1982”、“disparlonlf-1983”、“disparlonlf-1084”、“disparlonlf-1985”、“disparlonlhp-90”、“disparlonlhp-91”、“disparlonlhp-95”、“disparlonlhp-96”、“disparlonox-715”、“disparlon1930n”、“disparlon1931”、“disparlon1933”、“disparlon1934”、“disparlon1711ef”、“disparlon1751n”、“disparlon1761”、“disparlonls-009”、“disparlonls-001”、“disparlonls-050”(以上為楠本化成株式會(huì)社制)、“pf-151n”、“pf-636”、“pf-6320”、“pf-656”、“pf-6520”、“pf-652-nf”、“pf-3320”(以上為omnovasolutions公司制)、“polyflowno.7”、“polyflowno.50e”、“polyflowno.50ehf”、“polyflowno.54n”、“polyflowno.75”、“polyflowno.77”、“polyflowno.85”、“polyflowno.85hf”、“polyflowno.90”、“polyflowno.90d-50”、“polyflowno.95”、“polyflowno.99c”、“polyflowkl-400k”、“polyflowkl-400hf”、“polyflowkl-401”、“polyflowkl-402”、“polyflowkl-403”、“polyflowkl-404”、“polyflowkl-100”、“polyflowle-604”、“polyflowkl-700”、“flowlenac-300”、“flowlenac-303”、“flowlenac-324”、“flowlenac-326f”、“flowlenac-530”、“flowlenac-903”、“flowlenac-903hf”、“flowlenac-1160”、“flowlenac-1190”、“flowlenac-2000”、“flowlenac-2300c”、“flowlenao-82”、“flowlenao-98”、“flowlenao-108”(以上為共榮公司化學(xué)株式會(huì)社制)、“l(fā)-7001”、“l(fā)-7002”、“8032additive”、“57addtive”、“l(fā)-7064”、“fz-2110”、“fz-2105”、“67addtive”、“8616addtive”(以上為toray·dowsilicone株式會(huì)社制)等例子。關(guān)于流平劑的添加量,相對(duì)于本發(fā)明的聚合性組合物所使用的聚合性化合物的合計(jì)量,優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.05~0.5質(zhì)量%。另外,通過使用上述流平劑,還可以在將本發(fā)明的聚合性組合物制成光學(xué)各向異性體時(shí)有效減少空氣界面的傾角。(取向控制劑)可以為了控制液晶性化合物的取向狀態(tài)而含有取向控制劑。作為所使用的取向控制劑,可列舉液晶性化合物相對(duì)于基材實(shí)質(zhì)上水平取向、實(shí)質(zhì)上垂直取向、實(shí)質(zhì)上混合取向的取向控制劑。另外,添加了手性化合物時(shí),可列舉實(shí)質(zhì)上平面取向的取向控制劑。如前述那樣,有利用表面活性劑而誘發(fā)水平取向、平面取向的情況,但只要是誘發(fā)各個(gè)取向狀態(tài)的取向控制劑,則沒有特別限定,可以使用公知慣用的取向控制劑。作為這樣的取向控制劑,可列舉例如具有在制成光學(xué)各向異性體時(shí)使空氣界面的傾角有效減小的效果并且具有下述通式(8)所表示的重復(fù)單元的重均分子量100以上1000000以下的化合物。[化110](式中,r11、r12、r13和r14各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)1~20的烴基,該烴基中的氫原子可以被一個(gè)以上的鹵原子取代。)還可列舉被氟烷基改性的棒狀液晶性化合物、圓盤狀液晶性化合物、含有可具有支鏈結(jié)構(gòu)的長鏈脂肪族烷基的聚合性化合物等。作為具有在制成光學(xué)各向異性體時(shí)使空氣界面的傾角有效增加的效果的物質(zhì),可列舉硝酸纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、被芳雜環(huán)鹽改性的棒狀液晶性化合物、被氰基、氰烷基改性的棒狀液晶性化合物等。(鏈轉(zhuǎn)移劑)為了使聚合物、光學(xué)各向異性體與基材的密合性進(jìn)一步提高,本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以含有鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可列舉芳香烴類、氯仿、四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷等鹵化烴類、辛基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十四烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇化合物、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-丁二醇雙硫代丙酸酯、1,4-丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巰基丙酸三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、1,4-二甲基巰基苯、2,4,6-三巰基-s-三嗪、2-(n,n-二丁基氨基)-4,6-二巰基-s-三嗪等硫醇化合物、二硫化二甲基黃原酸酯、二硫化二乙基黃原酸酯、二硫化二異丙基黃原酸酯、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物等硫化物化合物、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙烯基苯胺、五苯基乙烷、α-甲基苯乙烯二聚物、丙烯醛、烯丙醇、萜品油烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、二戊烯等,更優(yōu)選2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、硫醇化合物。具體而言優(yōu)選下述通式(9-1)~(9-12)所表示的化合物。[化111][化112]式中,r95表示碳原子數(shù)2~18的烷基,該烷基可以為直鏈也可以為支鏈,該烷基中的一個(gè)以上的亞甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接結(jié)合的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-或-ch=ch-取代,r96表示碳原子數(shù)2~18的亞烷基,該亞烷基中的一個(gè)以上的亞甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接結(jié)合的方式被氧原子、硫原子、-co-、-oco-、-coo-或-ch=ch-取代。鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選在將聚合性化合物混合至有機(jī)溶劑并加熱攪拌而調(diào)制聚合性溶液的工序中添加,但也可以在其后的在聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑的工序中添加,也可以在這兩個(gè)工序中添加。關(guān)于鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量,相對(duì)于聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0~5.0質(zhì)量%。為了進(jìn)一步調(diào)整物性,也可以根據(jù)需要添加非聚合性的液晶化合物等。非液晶性的聚合性化合物優(yōu)選在將聚合性化合物混合至有機(jī)溶劑并加熱攪拌而調(diào)制聚合性溶液的工序中添加,但非聚合性的液晶化合物等也可以在其后的在聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑的工序中添加,也可以在這兩個(gè)工序中添加。相對(duì)于聚合性組合物,這些化合物的添加量優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。(紅外線吸收劑)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有紅外線吸收劑。所使用的紅外線吸收劑沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的范圍內(nèi)含有公知慣用的紅外線吸收劑。作為前述紅外線吸收劑,可列舉花青化合物、酞菁化合物、萘醌化合物、二硫醇化合物、二亞銨化合物、偶氮化合物、鋁鹽等。具體而言,可列舉二亞銨鹽類的“nir-im1”、鋁鹽類的“nir-am1”(以上為nagasechemtex株式會(huì)社制)、“karenzir-t”、“karenzir-13f”(以上為昭和電工株式會(huì)社制)、“ykr-2200”、“ykr-2100”(以上為山本化成株式會(huì)社制)、“ira908”、“ira931”、“ira955”、“ira1034”(以上為indeco株式會(huì)社)等。(防靜電劑)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有防靜電劑。所使用的防靜電劑沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的范圍內(nèi)含有公知慣用的防靜電劑。作為這樣的防靜電劑,可列舉在分子內(nèi)具有至少一種以上的磺酸鹽基或磷酸鹽基的高分子化合物、具有季銨鹽的化合物、具有聚合性基團(tuán)的表面活性劑等。其中優(yōu)選具有聚合性基團(tuán)的表面活性劑,例如具有聚合性基團(tuán)的表面活性劑中,作為陰離子系的表面活性劑,可列舉“antoxsad”、“antoxms-2n”(以上為日本乳化劑株式會(huì)社制)、“aqualonkh-05”、“aqualonkh-10”、“aqualonkh-20”、“aqualonkh-0530”、“aqualonkh-1025”(以上為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、“adekareasoapsr-10n”、“adekareasoapsr-20n”(以上株式會(huì)社adeka制)、“l(fā)atemulpd-104”(花王株式會(huì)社制)等烷基醚系、“l(fā)atemuls-120”、“l(fā)atemuls-120a”、“l(fā)atemuls-180p”、“l(fā)atemuls-180a”(以上為花王株式會(huì)社制)、“eleminoljs-2”(三洋化成株式會(huì)社制)等磺基琥珀酸酯系、“aqualonh-2855a”、“aqualonh-3855b”、“aqualonh-3855c”、“aqualonh-3856”、“aqualonhs-05”、“aqualonhs-10”、“aqualonhs-20”、“aqualonhs-30”、“aqualonhs-1025”、“aqualonbc-05”、“aqualonbc-10”、“aqualonbc-20”、“aqualonbc-1025”、“aqualonbc-2020”(以上為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、“adekareasoapsdx-222”、“adekareasoapsdx-223”、“adekareasoapsdx-232”、“adekareasoapsdx-233”、“adekareasoapsdx-259”、“adekareasoapse-10n”、“adekareasoapse-20n”(以上為株式會(huì)社adeka制)等烷基苯基醚或烷基苯基酯系、“antoxms-60”、“antoxms-2n”(以上為日本乳化劑株式會(huì)社制)、“eleminolrs-30”(三洋化成株式會(huì)社制)等(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系、“h-3330p”(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、“adekareasoappp-70”(株式會(huì)社adeka制)等磷酸酯系。另一方面,具有聚合性基團(tuán)的表面活性劑中,作為非離子系的表面活性劑,可列舉例如“antoxlma-20”、“antoxlma-27”、“antoxemh-20”、“antoxlmh-20、“antoxsmh-20”(以上為日本乳化劑株式會(huì)社制)、“adekareasoaper-10”、“adekareasoaper-20”、“adekareasoaper-30”、“adekareasoaper-40”(以上為株式會(huì)社adeka制)、“l(fā)atemulpd-420”、“l(fā)atemulpd-430”、“l(fā)atemulpd-450”(以上為花王株式會(huì)社制)等烷基醚系、“aqualonrn-10”、“aqualonrn-20”、“aqualonrn-30”、“aqualonrn-50”、“aqualonrn-2025”(以上為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)、“adekareasoapne-10”、“adekareasoapne-20”、“adekareasoapne-30”、“adekareasoapne-40”(以上為株式會(huì)社adeka制)等烷基苯基醚系或烷基苯基酯系、“rma-564”、“rma-568”、“rma-1114”(以上為日本乳化劑株式會(huì)社制)等(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系。作為其他的防靜電劑,可列舉例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正丁氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正戊氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。前述防靜電劑可以僅使用一種也可以組合使用兩種以上。關(guān)于前述防靜電劑的添加量,相對(duì)于聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優(yōu)選為0.001~10重量%,更優(yōu)選為0.01~5重量%。(色素)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有色素。所使用的色素沒有特別限定,可以在不擾亂取向性的范圍內(nèi)含有公知慣用的色素。作為前述色素,可列舉例如二色性色素、熒光色素等。作為這樣的色素,可列舉例如聚偶氮色素、蒽醌色素、花青色素、酞菁色素、苝色素、芘酮色素、方酸菁(squarylium)色素等,從添加的觀點(diǎn)考慮,前述色素優(yōu)選為表現(xiàn)出液晶性的色素。例如,可以使用美國專利第2,400,877號(hào)公報(bào)、dreyerj.f.,phys.andcolloidchem.,1948,52,808.,"thefixingofmolecularorientation(分子取向的固定)"、dreyerj.f.,journaldephysique,1969,4,114.,"lightpolarizationfromfilmsoflyotropicnematicliquidcrystals(從溶致向列液晶膜的光極化)"、以及j.lydon,"chromonics(染色)"in"handbookofliquidcrystalsvol.2b:lowmolecularweightliquidcrystalsii(液晶手冊(cè)第二卷:低分子量液晶ii)",d.demus,j.goodby,g.w.gray,h.w.spiessm,v.villed,willey-vch,p.981-1007(1998)、dichroicdyesforliquidcrystaldisplay(用于液晶顯示器的二向色染料)a.v.lvashchenkocrcpress、1994年、以及“功能性色素市場的新發(fā)展”、第一章、1頁、1994年、cmc株式會(huì)社發(fā)行等中記載的色素。作為二色性色素,可列舉例如以下的式(d-1)~式(d-8)。[化113][化114]關(guān)于前述二色性色素等色素的添加量,相對(duì)于聚合性組合物所含有的聚合性化合物的總量,優(yōu)選為0.001~10重量%,更優(yōu)選為0.01~5重量%。(填料)本發(fā)明中使用的聚合性組合物可以根據(jù)需要含有填料。所使用的填料沒有特別限定,在所得到的聚合物的導(dǎo)熱性不降低的范圍內(nèi),可以使用公知慣用的填料。作為前述填料,可列舉例如氧化鋁、鈦白、氫氧化鋁、滑石、粘土、云母、鈦酸鋇、氧化鋅、玻璃纖維等無機(jī)質(zhì)填充材、銀粉、銅粉等金屬粉末、氮化鋁、氮化硼、氮化硅、氮化鎵、碳化硅、氧化鎂(氧化鋁)、三氧化二鋁(氧化鋁)、結(jié)晶性二氧化硅(氧化硅)、熔融二氧化硅(氧化硅)等導(dǎo)熱性填料、銀納米粒子等。(手性化合物)本發(fā)明的聚合性組合物中,可以以獲得手性向列相為目的而含有手性化合物。前述手性化合物不必其自身表現(xiàn)出液晶性,另外,可具有聚合性基團(tuán),也可以不具有聚合物基團(tuán)。另外,手性化合物的螺旋方向可以根據(jù)聚合物的使用用途適當(dāng)選擇。作為具有聚合性基團(tuán)的手性化合物,沒有特別限定,可以使用公知慣用的手性化合物,優(yōu)選螺旋扭力(htp)大的手性化合物。另外,聚合性基團(tuán)優(yōu)選乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、烯丙氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、縮水甘油基、氧雜環(huán)丁基,特別優(yōu)選丙烯酰氧基、縮水甘油基、氧雜環(huán)丁基。手性化合物的配合量需要根據(jù)化合物的螺旋誘導(dǎo)力適當(dāng)調(diào)整,相對(duì)于具有聚合性基團(tuán)的液晶性化合物和手性化合物的總量,優(yōu)選含有0.5~80質(zhì)量%,更優(yōu)選含有3~50質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有5~30質(zhì)量%。作為手性化合物的具體例,可列舉下述通式(10-1)~式(10-4)所表示的化合物,但不限于下述的通式。[化115]上述式中,sp5a、sp5b各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基,該亞烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子、cn基、或具有聚合性官能團(tuán)的碳原子數(shù)1~8的烷基取代,該基團(tuán)中存在的一個(gè)ch2基或不相鄰的兩個(gè)以上ch2基各自相互獨(dú)立地可以以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,a1、a2、a3、a4、a5和a6各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(huán)(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、2,6-亞萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基、或芴-2,7-二基,n、l和k各自獨(dú)立地表示0或1,0≦n+l+k≦3,m5表示0或1,z0、z1、z2、z3、z4、z5和z6各自獨(dú)立地表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-och2-、-ch2o-、-ch=ch-、-c≡c-、-ch=chcoo-、-ococh=ch-、-ch2ch2coo-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch2-、-ococh2ch2-、-conh-、-nhco-、碳原子數(shù)2~10的可具有鹵原子的烷基或單鍵,r5a和r5b表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數(shù)1~18的烷基,該烷基可以被一個(gè)以上的鹵原子或cn取代,該基團(tuán)中存在的一個(gè)ch2基或不相鄰的兩個(gè)以上ch2基各自相互獨(dú)立地可以以氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-ocoo-、-sco-、-cos-或-c≡c-取代,或者r5a和r5b為通式(10-a)。[化116]-p5a(10-a)(式中,p5a表示聚合性官能團(tuán),sp5a表示與sp1相同的意思。)p5a表示選自下述的式(p-1)至式(p-20)所表示的聚合性基團(tuán)的取代基。[化117]作為上述手性化合物的進(jìn)一步具體的例子,可列舉下述通式(10-5)~式(10-31)所表示的化合物。[化118][化119][化120][化121][化122][化123]上述式中,m、n各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù),r表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、或氟原子,r存在多個(gè)時(shí),各自可以相同也可以不同。作為不具有聚合性基團(tuán)的手性化合物,具體而言,可列舉例如具有膽甾醇基作為手性基的壬酸膽固醇、硬脂酸膽固醇、具有2-甲基丁基作為手性基的b.d.h.公司制的“cb-15”、“c-15”、merck公司制的“s-1082”、智索公司制的“cm-19”、“cm-20”、“cm”、具有1-甲基庚基作為手性基的merck公司制的“s-811”、智索公司制的“cm-21”、“cm-22”等。添加手性化合物時(shí),根據(jù)本發(fā)明的聚合性組合物的聚合物的用途,優(yōu)選添加所得的聚合物的厚度(d)除以聚合物中的螺距(p)而得到的值(d/p)成為0.1~100的范圍的量,進(jìn)一步優(yōu)選成為0.1~20的范圍的量。(具有聚合性基團(tuán)的非液晶性化合物)本發(fā)明的聚合性組合物中也可以添加具有聚合性基團(tuán)但不為液晶性化合物的化合物。作為這樣的化合物,通常只要是該
技術(shù)領(lǐng)域:
內(nèi)作為聚合性單體或聚合性低聚物被認(rèn)識(shí)的物質(zhì)則可以沒有特別限制地使用。添加的情況下,相對(duì)于本發(fā)明的聚合性組合物所使用的聚合性化合物的合計(jì)量,優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。具體而言,可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯酚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,4,4,4-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,5h-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,7h-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1h-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,3h-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h-十五氟辛基(甲基)丙烯酸酯、1h,1h,2h,2h-十三氟辛基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸、丙烯酰嗎啉、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、異丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酰胺、n-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺等單(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、二(甲基)丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、1,6-己二醇二縮水甘油醚的丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二縮水甘油醚的丙烯酸加成物等二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、低聚物型的(甲基)丙烯酸酯、各種氨基甲酸酯丙烯酸酯、各種大分子單體、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、雙酚a二縮水甘油醚等環(huán)氧化合物、馬來酰亞胺等。它們可以單獨(dú)使用,也可以混合使用兩種以上。(其他的液晶性化合物)本發(fā)明中使用的聚合性組合物中,除了通式(1)至通式(7)的液晶性化合物以外,還可以含有具有一個(gè)以上聚合性基團(tuán)的液晶性化合物。然而,若添加量過多,則有用作相位差板時(shí)相位差比變大的擔(dān)憂,添加的情況下,相對(duì)于本發(fā)明的聚合性組合物中使用的聚合性化合物的合計(jì)量,優(yōu)選設(shè)為30質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為5質(zhì)量%以下。作為這樣的液晶化合物,可列舉通式(1-b)至通式(7-b)的液晶化合物。[化124](式中,p11~p74表示聚合性基團(tuán),s11~s72表示間隔基或單鍵,s11~s72存在多個(gè)時(shí)它們各自可以相同也可以不同,x11~x72表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x11~x72存在多個(gè)時(shí)它們各自可以相同也可以不同(但各p-(s-x)-鍵中不含有-o-o-。),mg11~mg71各自獨(dú)立地表示式(b),[化125](式中,a83、a84各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團(tuán)無取代或可以被一個(gè)以上的l2取代,a83和/或a84出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,z83和z84各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z83和/或z84出現(xiàn)多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同,m81表示選自1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氫噻喃-2,5-二基、1,4-雙環(huán)(2,2,2)亞辛基、十氫化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氫菲-2,7-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b’]二硒吩-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒吩并[3,2-b]硒吩-2,7-二基或芴-2,7-二基中的基團(tuán),這些基團(tuán)無取代或可以被一個(gè)以上的l2取代,l2表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團(tuán)取代,在化合物內(nèi)l2存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,m表示0至8的整數(shù),j83和j84各自獨(dú)立地表示0至5的整數(shù),j83+j84表示1至5的整數(shù)。),r11和r31表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或碳原子數(shù)1至20的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,m11表示0~8的整數(shù),m2~m7、n2~n7、l4~l6、k6各自獨(dú)立地表示0至5的整數(shù)。其中,通式(1)至通式(7)除外。)作為通式(1-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(1-b-1)至式(1-b-39)所表示的化合物。[化126][化127][化128][化129][化130](式中,m11、n11各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù),r111和r112各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、或氟原子,r113表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代。)這些液晶化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(2-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(2-b-1)至式(2-b-33)所表示的化合物。[化131][化132][化133][化134][化135](式中,m和n各自獨(dú)立地表示1~18的整數(shù),r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基。這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或者碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí),全部為未取代、或者可以被一個(gè)或兩個(gè)以上鹵原子取代。)這些液晶化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(3-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(3-b-1)至式(3-b-16)所表示的化合物。[化136][化137][化138]這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(4-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(4-b-1)至式(4-b-29)所表示的化合物。[化139][化140][化141][化142][化143][化144](式中,m和n各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù)。r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基。這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或者碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí),全部為未取代、或者可以被一個(gè)或兩個(gè)以上鹵原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(5-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(5-b-1)至式(5-b-26)所表示的化合物。[化145][化146][化147][化148][化149](式中,n各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù)。r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基。這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或者碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí),全部為未取代、或者可以被一個(gè)或兩個(gè)以上鹵原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(6-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(6-b-1)至式(6-b-23)所表示的化合物。[化150][化151][化152][化153][化154](式中,k、l、m和n各自獨(dú)立地表示1~10的整數(shù)。r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基。這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或者碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí),全部為未取代、或者可以被一個(gè)或兩個(gè)以上鹵原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。作為通式(7-b)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述的式(7-b-1)至式(7-b-25)所表示的化合物。[化155][化156][化157][化158](式中,r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的烷氧基、氰基。這些基團(tuán)為碳原子數(shù)1~6的烷基、或者碳原子數(shù)1~6的烷氧基時(shí),全部為未取代、或者可以被一個(gè)或兩個(gè)以上鹵原子取代。)這些液晶性化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上混合使用。(取向材料)為了提高取向性,本發(fā)明的聚合性組合物可以含有取向性提高的取向材料。關(guān)于所使用的取向材料,只要是可溶于能使本發(fā)明的聚合性組合物所使用的具有聚合性基團(tuán)的液晶性化合物溶解的溶劑,則可以是公知慣用的取向材料,可以在不會(huì)由于添加而使取向性顯著變差的范圍進(jìn)行添加。具體而言,相對(duì)于聚合性液晶組合物所含有的聚合性液晶性化合物的總量,優(yōu)選為0.05~30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~15重量%,特別優(yōu)選為1~10重量%。關(guān)于取向材料,具體而言,可列舉聚酰亞胺、聚酰胺、bcb(苯并環(huán)丁烯聚合物)、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、香豆素化合物、查爾酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等光異構(gòu)化或光二聚化的化合物,優(yōu)選通過紫外線照射、可見光照射進(jìn)行取向的材料(光取向材料)。作為光取向材料,可列舉例如具有環(huán)狀環(huán)烷烴的聚酰亞胺、全芳香族聚芳酯、日本特開5-232473號(hào)公報(bào)所示那樣的聚乙烯基肉桂酸酯、對(duì)甲氧基肉桂酸的聚乙烯酯、日本特開平6-287453、日本特開平6-289374號(hào)公報(bào)所示那樣的肉桂酸酯衍生物、日本特開2002-265541號(hào)公報(bào)所示那樣的馬來酰亞胺衍生物等。具體而言,優(yōu)選以下的式(12-1)~式(12-7)所表示的化合物。[化159](式中,r表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1~3的烷基、烷氧基、硝基,r’表示氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基,該烷基可以為直鏈狀也可以為支鏈狀,該烷基中任意的氫原子可以被氟原子取代,該烷基中的一個(gè)-ch2-或不相鄰的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可以被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代,末端的ch3可以被cf3、ccl3、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基取代。n表示4~100000,m表示1~10的整數(shù)。)(聚合物)通過在本發(fā)明的聚合性組合物中含有引發(fā)劑的狀態(tài)下進(jìn)行聚合,從而得到本發(fā)明的聚合物。本發(fā)明的聚合物用于光學(xué)各向異性體、相位差膜、透鏡、著色劑、印刷物等。(光學(xué)各向異性體的制造方法)(光學(xué)各向異性體)將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基材或具有取向功能的基材上,并使本發(fā)明的聚合性組合物中的液晶分子在保持向列相、近晶相的狀態(tài)下均勻取向,使其聚合,從而可得到本發(fā)明的光學(xué)各向異性體。(基材)本發(fā)明的光學(xué)各向異性體所使用的基材為液晶顯示元件、有機(jī)發(fā)光顯示元件、其他顯示元件、光學(xué)部件、著色劑、標(biāo)識(shí)、印刷物、光學(xué)膜中通常使用的基材,只要是在將本發(fā)明的聚合性組合物溶液涂布后干燥時(shí)具有耐受加熱的耐熱性的材料,則沒有特別限制。作為這樣的基材,可列舉玻璃基材、金屬基材、陶瓷基材、塑料基材、紙等有機(jī)材料。尤其是在基材為有機(jī)材料時(shí),可列舉纖維素衍生物、聚烯烴、聚酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亞胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龍或聚苯乙烯等。其中優(yōu)選聚酯、聚苯乙烯、聚烯烴、纖維素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材。作為基材的形狀,除了平板之外,還可以是具有曲面的形狀。這些基材可以根據(jù)需要具有電極層、防反射功能、反射功能。為了提高本發(fā)明的聚合性組合物的涂布性、與聚合物的粘接性,可以進(jìn)行這些基材的表面處理。作為表面處理,可列舉臭氧處理、等離子體處理、電暈處理、硅烷偶聯(lián)處理等。另外,為了調(diào)節(jié)光的透過率、反射率,可以通過蒸鍍等方法在基材表面設(shè)置有機(jī)薄膜、無機(jī)氧化物薄膜、金屬薄膜,或者為了賦予光學(xué)附加價(jià)值,基材可以是拾取(pickup)透鏡、棒透鏡、光盤、相位差膜、光擴(kuò)散膜、彩色濾色器等。其中優(yōu)選附加價(jià)值更高的拾取透鏡、相位差膜、光擴(kuò)散膜、彩色濾色器。(取向處理)另外,對(duì)于上述基材,可以按照將本發(fā)明的聚合性組合物涂布并干燥時(shí)聚合性組合物取向的方式,通常實(shí)施取向處理、或者設(shè)置取向膜。作為取向處理,可列舉拉伸處理、摩擦處理、偏光紫外可見光照射處理、離子束處理、向基材斜方蒸鍍sio2的處理等。使用取向膜的情況下,取向膜可以使用公知慣用的取向膜。作為這樣的取向膜,可列舉聚酰亞胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、偶氮化合物、香豆素化合物、查爾酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物、或者前述化合物的聚合物、共聚物。通過摩擦進(jìn)行取向處理的化合物優(yōu)選為通過取向處理、或在取向處理之后加入加熱工序來促進(jìn)材料的結(jié)晶化的化合物。在進(jìn)行摩擦以外的取向處理的化合物中,優(yōu)選使用光取向材料。一般而言,使液晶組合物與具有取向功能的基板接觸的情況下,液晶分子在基板附近沿著對(duì)基板進(jìn)行取向處理的方向進(jìn)行取向。關(guān)于液晶分子是平行于基板而取向、還是傾斜或垂直地取向,對(duì)基板的取向處理方法帶來的影響大。例如,如果在基板上設(shè)置平面轉(zhuǎn)換(ips)方式的液晶顯示元件中使用的那樣的預(yù)傾角極小的取向膜,則可得到基本水平取向的聚合性液晶層。另外,在基板上設(shè)置tn型液晶顯示元件中使用的那樣的取向膜的情況下,可得到取向稍微傾斜的聚合性液晶層,若使用stn方式的液晶顯示元件中使用的那樣的取向膜,則可得到取向大幅傾斜的聚合性液晶層。(涂布)作為用于獲得本發(fā)明的光學(xué)各向異性體的涂布法,可以進(jìn)行敷料法、棒涂法、旋涂法、輥涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、噴墨法、模涂法、蓋涂法、浸涂法、狹縫涂布法、噴涂法等公知慣用的方法。涂布聚合性組合物后,使其干燥。涂布后,優(yōu)選使本發(fā)明的聚合性組合物中的液晶分子在保持近晶相或向列相的狀態(tài)下均勻取向。作為其方法的一種,可列舉熱處理法。具體而言,將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基板上后,加熱至該液晶組合物的n(向列相)-i(各向同性液體相)轉(zhuǎn)變溫度(以下簡稱為n-i轉(zhuǎn)變溫度)以上,使該液晶組合物成為各向同性相液體狀態(tài)。之后,根據(jù)需要緩慢冷卻,呈現(xiàn)為向列相。這時(shí),優(yōu)選暫時(shí)保持為呈現(xiàn)液晶相的溫度、使液晶相疇充分生長而成為單疇。或者,可以將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基板上后,實(shí)施在本發(fā)明的聚合性組合物表現(xiàn)向列相的溫度范圍內(nèi)將溫度保持一定時(shí)間那樣的加熱處理。若加熱溫度過高,則有聚合性液晶化合物發(fā)生不優(yōu)選的聚合反應(yīng)并劣化的擔(dān)憂。另外,若過分冷卻,則有時(shí)引起聚合性組合物的相分離,發(fā)生晶體的析出、表現(xiàn)出近晶相那樣的高序液晶相,無法進(jìn)行取向處理。通過進(jìn)行這樣的熱處理,與僅進(jìn)行涂布的涂覆作業(yè)方法相比,能夠制作取向缺陷少的均質(zhì)的光學(xué)各向異性體。另外,如此地進(jìn)行均質(zhì)的取向處理后,冷卻至液晶相不發(fā)生相分離的最低溫度、即成為過冷卻狀態(tài),在該溫度以使液晶相發(fā)生了取向的狀態(tài)聚合時(shí),能夠獲得取向秩序更高、透明性更優(yōu)異的光學(xué)各向異性體。(聚合工序)干燥后的聚合性組合物的聚合處理在均勻取向了的狀態(tài)下通常利用可見紫外線等光照射或加熱來進(jìn)行。利用光照射進(jìn)行聚合的情況下,具體而言優(yōu)選照射420nm以下的可見紫外光,最優(yōu)選照射250~370nm的波長的紫外光。其中,當(dāng)由于420nm以下的可見紫外光導(dǎo)致聚合性組合物分解等的情況下,有時(shí)也優(yōu)選利用420nm以上的可見紫外光進(jìn)行聚合處理。(聚合方法)作為使本發(fā)明的聚合性組合物聚合的方法,可列舉照射活性能量射線的方法、熱聚合法等,從不需要加熱而在室溫下進(jìn)行反應(yīng)方面出發(fā),優(yōu)選照射活性能量射線的方法,其中,從操作簡便方面出發(fā),優(yōu)選照射紫外線等光的方法。照射時(shí)的溫度設(shè)為本發(fā)明的聚合性組合物能夠保持液晶相的溫度,為了避免誘發(fā)聚合性組合物的熱聚合,優(yōu)選盡可能設(shè)為30℃以下。予以說明的是,聚合性組合物通常在升溫過程中,在c(固相)-n(向列)轉(zhuǎn)變溫度(以下簡稱為c-n轉(zhuǎn)變溫度。)至n-i轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)為液晶相。另一方面,在降溫過程中,由于取得熱力學(xué)的非平衡狀態(tài),因此有時(shí)即使在c-n轉(zhuǎn)變溫度以下也不凝固而保持液晶狀態(tài)。將該狀態(tài)稱為過冷卻狀態(tài)。本發(fā)明中,處于過冷卻狀態(tài)的液晶組合物作為保持液晶相的狀態(tài)所包含的液晶組合物。具體而言優(yōu)選照射390nm以下的紫外光,最優(yōu)選照射250~370nm的波長的光。但是,在由于390nm以下的紫外光引起聚合性組合物分解等的情況下,有時(shí)也優(yōu)選利用390nm以上的紫外光進(jìn)行聚合處理。該光優(yōu)選為擴(kuò)散光并且沒有偏光的光。紫外線照射強(qiáng)度優(yōu)選為0.05kw/m2~10kw/m2的范圍。特別優(yōu)選為0.2kw/m2~2kw/m2的范圍。紫外線強(qiáng)度小于0.05kw/m2時(shí),完成聚合需要耗費(fèi)大量的時(shí)間。另一方面,就超過2kw/m2的強(qiáng)度而言,有聚合性組合物中的液晶分子發(fā)生光分解的傾向,存在大量產(chǎn)生聚合熱而使聚合中的溫度上升、聚合性液晶的序參數(shù)發(fā)生變化、聚合后的膜的延遲發(fā)生紊亂的可能性。使用掩模利用紫外線照射僅使特定的部分聚合后,施加電場、磁場或溫度等使該未聚合部分的取向狀態(tài)發(fā)生變化,然后使該未聚合部分聚合,則能夠獲得具有取向方向不同的多個(gè)區(qū)域的光學(xué)各向異性體。另外,使用掩模利用紫外線照射僅使特定的部分聚合時(shí),預(yù)先對(duì)未聚合狀態(tài)的聚合性組合物施加電場、磁場或溫度等來控制取向,保持該狀態(tài)而直接從掩模上照射光使其聚合,通過如此操作,也能夠獲得具有取向方向不同的多個(gè)區(qū)域的光學(xué)各向異性體。使本發(fā)明的聚合性組合物聚合而得到的光學(xué)各向異性體可以從基板剝離而以單體作為光學(xué)各向異性體使用,也可以不從基板剝離而直接作為光學(xué)各向異性體使用。特別是,由于不易污染其他構(gòu)件,因此在作為被層疊基板使用、或與其他基板貼合使用時(shí)是有用的。(相位差膜)本發(fā)明的相位差膜含有前述光學(xué)各向異性體,液晶性化合物相對(duì)于基材均勻地形成連續(xù)的取向狀態(tài),只要相對(duì)于基材在面內(nèi)、面外、面內(nèi)和面外這兩者、或在面內(nèi)具有雙軸性即可。另外,也可以層疊有粘接劑、粘接層;粘著劑、粘著層;保護(hù)膜、偏光膜等。作為這樣的相位差膜,可適用例如棒狀液晶性化合物相對(duì)于基材實(shí)質(zhì)上水平取向的正a板、圓盤狀液晶性化合物相對(duì)于基材垂直單軸取向的負(fù)a板、棒狀液晶性化合物相對(duì)于基材實(shí)質(zhì)上垂直取向的正c板、棒狀液晶性化合物相對(duì)于基材進(jìn)行膽甾取向、或者圓盤狀液晶性化合物相對(duì)于基材水平地單軸取向的負(fù)c板、雙軸性板、棒狀液晶性化合物相對(duì)于基材進(jìn)行了混合取向的正o板、圓盤狀液晶性化合物相對(duì)于基材進(jìn)行了混合取向的負(fù)o板的取向模式。用于液晶顯示元件的情況下,只要是改善視野角依賴性的取向模式,則可以沒有特別限定地適用各種取向模式。例如,可以適用正a板、負(fù)a板、正c板、負(fù)c板、雙軸性板、正o板、負(fù)o板的取向模式。其中,例如,可以適用正a板和負(fù)c板。進(jìn)一步,更優(yōu)選層疊正a板和負(fù)c板。這里,正a板的意思是使聚合性組合物均質(zhì)取向了的光學(xué)各向異性體。另外,負(fù)c板的意思是使聚合性組合物膽甾型取向了的光學(xué)各向異性體。就利用了相位差膜的液晶單元而言,為了補(bǔ)償偏光軸正交性的視野角依賴而擴(kuò)大視野角,優(yōu)選使用正a板作為第一相位差層。這里,對(duì)于正a板而言,當(dāng)將膜的面內(nèi)慢軸方向的折射率設(shè)為nx、將膜的面內(nèi)快軸方向的折射率設(shè)為ny、將膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz時(shí),成為“nx>ny=nz”的關(guān)系。作為正a板,優(yōu)選波長550nm時(shí)的面內(nèi)相位差值為30~500nm的范圍。另外,厚度方向的相位差值沒有特別限定。nz系數(shù)優(yōu)選為0.9~1.1的范圍。另外,為了消除液晶分子自身的雙折射,優(yōu)選使用具有負(fù)的折射率各向異性的所謂的負(fù)c板作為第二相位差層。另外,可以在正a板上層疊負(fù)c板。這里,負(fù)c板為如下相位差層:當(dāng)將相位差層的面內(nèi)慢軸方向的折射率設(shè)為nx、將相位差層的面內(nèi)快軸方向的折射率設(shè)為ny、將相位差層的厚度方向的折射率設(shè)為nz時(shí),成為“nx=ny>nz”的關(guān)系。負(fù)c板的厚度方向的相位差值優(yōu)選為20~400nm的范圍。予以說明的是,厚度方向的折射率各向異性由下述式(2)所定義的厚度方向相位差值rth來表示。厚度方向相位差值rth可以使用面內(nèi)相位差值r0、以慢軸為傾斜軸傾斜50°而測定的相位差值r50、膜的厚度d、膜的平均折射率n0,基于式(1)和下式(4)~(7)進(jìn)行數(shù)值計(jì)算從而求得nx、ny、nz,將它們代入式(2)而算出。另外,nz系數(shù)=可以由式(3)算出。以下,在本說明書的其他記載中也是同樣的。r0=(nx-ny)×d(1)rth=[(nx+ny)/2-nz]×d(2)nz系數(shù)=(nx-nz)/(nx-ny)(3)(nx+ny+nz)/3=n0(5)這里,φ=sin-1[sin(50°)/n0](6)就市售的相位差測定裝置而言,在裝置內(nèi)自動(dòng)進(jìn)行此處示出的數(shù)值計(jì)算,自動(dòng)顯示面內(nèi)相位差值r0、厚度方向相位差值rth等的情況多。作為這樣的測定裝置,可列舉例如rets-100(大塚化學(xué)(株)制)。(透鏡)通過將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基材或者具有取向功能的基材上,或者注入透鏡形狀的模具,使其在保持向列相、近晶相的狀態(tài)下均勻取向而聚合,從而能夠使用于本發(fā)明的透鏡。透鏡的形狀可列舉簡單單元型、棱鏡型、雙凸透鏡型等。(液晶顯示元件)通過將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基材或者具有取向功能的基材上,使其在保持向列相、近晶相的狀態(tài)下均勻取向而聚合,從而能夠使用于本發(fā)明的液晶顯示元件。作為使用形態(tài),可列舉光學(xué)補(bǔ)償膜、液晶立體顯示元件的圖案化了的相位差膜、彩色濾色器的相位差補(bǔ)償層、外覆層、液晶介質(zhì)用的取向膜等。液晶顯示元件在至少兩個(gè)基材中以最低限度夾持有液晶介質(zhì)層、tft驅(qū)動(dòng)電路、黑矩陣層、彩色濾色器層、間隔物、與液晶介質(zhì)層對(duì)應(yīng)的電極電路,通常,光學(xué)補(bǔ)償層、偏光板層、觸摸面板層配置于兩個(gè)基材的外側(cè),但根據(jù)情況,光學(xué)補(bǔ)償層、外覆層、偏光板層、觸摸面板用的電極層也可以夾持在兩個(gè)基材內(nèi)。作為液晶顯示元件的取向模式,有tn模式、va模式、ips模式、ffs模式、ocb模式等,當(dāng)用于光學(xué)補(bǔ)償膜、光學(xué)補(bǔ)償層時(shí),可以制成具有與取向模式對(duì)應(yīng)的相位差的膜。當(dāng)用于圖案化了的相位差膜時(shí),聚合性組合物中的液晶性化合物相對(duì)于基材實(shí)質(zhì)上水平取向即可。當(dāng)用于外覆層時(shí),使1分子中的聚合性基團(tuán)更多的液晶性化合物熱聚合即可。當(dāng)用于液晶介質(zhì)用的取向膜時(shí),優(yōu)選使用將取向材料與具有聚合性基團(tuán)的液晶性化合物混合而成的聚合性組合物。另外,也可以混合在液晶介質(zhì)中,有通過液晶介質(zhì)與液晶性化合物的比率使響應(yīng)速度、對(duì)比度等各種特性提高的效果。(有機(jī)發(fā)光顯示元件)將本發(fā)明的聚合性組合物涂布于基材或具有取向功能的基材上,使其在保持向列相、近晶相的狀態(tài)下均勻取向而聚合,從而能夠使用于本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光顯示元件。作為使用形態(tài),通過將由前述聚合而得到的相位差膜與偏光板組合,可以作為有機(jī)發(fā)光顯示元件的防反射膜使用。當(dāng)作為防反射膜使用時(shí),偏光板的偏光軸與相位差膜的慢軸所成的角度優(yōu)選為45°左右。偏光板與前述相位差膜可以用粘接劑、粘著劑等貼合。另外,可以通過摩擦處理、層疊光取向膜的取向處理等而直接層疊在偏光板上。此時(shí)使用的偏光板可以是摻雜了色素的膜形態(tài),也可以是線柵那樣的金屬狀。(照明元件)將本發(fā)明的聚合性組合物在向列相、近晶相的狀態(tài)或者在具有取向功能的基材上取向的狀態(tài)下聚合而成的聚合物可以作為照明元件、特別是發(fā)光二極管元件的散熱材料使用。作為散熱材料的形態(tài),優(yōu)選為預(yù)浸料、聚合物片、粘接劑、帶有金屬箔的片等。(光學(xué)部件)通過將本發(fā)明的聚合性組合物在保持了向列相、近晶相的狀態(tài)、或者在組合取向材料的狀態(tài)下聚合,從而可以作為光學(xué)部件使用。(著色劑)本發(fā)明的聚合性組合物通過添加染料、有機(jī)顏料等著色劑,可以作為著色劑使用。(偏光膜)本發(fā)明的聚合性組合物通過與二色性色素、溶致液晶、色酮液晶等組合或進(jìn)行添加,可以作為偏光膜使用。實(shí)施例以下通過實(shí)施例和比較例說明本發(fā)明,但本發(fā)明本不限定于此。予以說明的是,只要沒有特別指明,“份”和“%”就是質(zhì)量基準(zhǔn)。(實(shí)施例1)將式(1-a-2)所表示的化合物25份、式(1-a-6)所表示的化合物50份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物25份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份加入甲基乙基酮(mek)300份和環(huán)戊酮(cpn)100份中后,加溫至60℃,進(jìn)行攪拌使其溶解,確認(rèn)到溶解后,恢復(fù)至室溫,加入式(e-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會(huì)社制)0.2份,進(jìn)一步進(jìn)行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實(shí)施例1的聚合性組合物(1)。(實(shí)施例2~59、比較例1~3)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實(shí)施例1的聚合性組合物(1)的調(diào)整相同的條件下,得到實(shí)施例2~59的聚合性組合物(2)~(59)和比較例1~3的聚合性組合物(c1)~(c3)。下述表1~7中示出本發(fā)明的實(shí)施例1~59的聚合性組合物(1)~(59)、比較例1~3的聚合性組合物(c1)~(c3)的具體組成。[表1]聚合性組合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)1-a-2252525252525251-a-6505050505050502-a-1(n=6)25252525252525b-1-13353333i-10.10.150.1i-20.05i-30.1i-40.05i-50.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表2]聚合性組合物(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)1-a-2252525252525251-a-6505050505050502-a-1(n=6)25252525252525b-1-24b-1-34b-1-44b-1-53b-1-64b-1-84b-1-92.5i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表3]聚合性組合物(15)(16)(17)(18)(19)(20)(21)1-a-2252525251-a-6505050505050501-a-832525252-a-1(n=6)25252525252525b-1-133333b-1-43b-1-80.50.50.5b-1-103i-10.10.10.10.10.1i-30.1i-50.050.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表4]聚合性組合物(22)(23)(24)(25)(26)(27)(28)1-a-6505050505050501-a-83252525252525252-a-1(n=6)25252525252525b-1-24b-1-34b-1-43b-1-54b-1-64b-1-84b-1-92.5i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表5]聚合性組合物(29)(30)(31)(32)(33)(34)(35)1-a-240301-a-5401-a-6505050404040501-a-83252525402-a-1(n=6)25252510202052-a-40(n=6)1015b-1-133333b-1-43b-1-80.50.5b-1-103i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表6]聚合性組合物(36)(37)(38)(39)(40)(41)(42)1-a-230301-a-51-a-6503040404040401-a-83302-a-1(n=6)52520202020202-a-1(n=3)102-a-40(n=6)152-a-42(n=6)153-a-7101-b-1(m11=6,n11=0)101-b-27(m11=6,n11=2)102-b-1(m=n=3)10b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek200200200200200200200cpn100100100100100100100mibk100100100100100100100[表7]聚合性組合物(43)(44)(45)(46)(47)(48)(49)1-a-1251-a-2201-a-5555555801-a-64025252550551-a-83302-a-1(n=6)20201015102-a-1(n=3)2010102-a-42(n=6)152-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4)1010b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek200300300300300300300cpn100100100100100100100mibk100[表8]聚合性組合物(50)(51)(52)(53)(54)(55)(56)1-a-2251-a-530303030301-a-6555540404040401-a-83252-a-1(n=6)101020202020202-a-1(n=3)10103-a-7101-b-1(m11=6,n11=0)101-b-27(m11=6,n11=2)102-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4、)10b-1-13333333i-10.10.10.10.10.10.10.1f-5540.20.20.20.20.20.20.2mek300300300300300300300cpn100100100100100100100[表9]聚合性組合物(57)(58)(59)(c1)(c2)(c3)1-a-22025251-a-53010551-a-64040502550501-a-83102-a-1(n=6)2020202025252-a-1(n=3)2-a-40(n=6)102-a-42(n=6)102-b-1(m=n=3)102-b-1(m=n=4)10b-1-13333h-133i-10.10.10.10.1i-60.1f-5540.20.20.20.20.20.2mek300300200300300300cpn100100100100mibk100200[化160][化161][化162][化163][化164]甲基乙基酮(mek)環(huán)戊酮(cpn)甲基異丁基酮(mibk)[化165]艷佳固784(h-1)對(duì)甲氧基苯酚(i-1)氫醌(i-2)甲基氫醌(i-3)叔丁基氫醌(i-4)叔丁基鄰苯二酚(i-5)吩噻嗪(i-6)將上述的各式所表示的化合物的re(450nm)/re(550nm)的值示于下述表。[表10]化合物re(450nm)/re(550nm)式(1-a-1)0.716式(1-a-2)0.773式(1-a-5)0.881式(1-a-6)0.784式(1-a-83)0.957式(2-a-1)(n=6)0.988式(2-a-1)(n=3)0.802式(2-a-40)(n=6)0.832式(2-a-42)(n=6)0.845式(3-a-7)0.850(溶解性評(píng)價(jià))實(shí)施例1~59、比較例1~3的溶解性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑赫{(diào)整后能夠通過目視確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài)。△:加溫、攪拌時(shí)能夠通過目視確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài),但恢復(fù)到室溫時(shí)確認(rèn)到化合物的析出?!粒杭词辜訙?、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1)通過目視觀察將實(shí)施例1~59、比較例1~3在室溫靜置一星期后的狀態(tài)。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)。△:在室溫放置1天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!粒涸谑覝胤胖?小時(shí)后確認(rèn)到化合物的析出。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2)使用gpc(:島津制)測定將實(shí)施例1~59、比較例1~3在40℃靜置一個(gè)月后聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。○:聚合成分量為0.1%以下?!鳎壕酆铣煞至繛?.1以上且小于0.2%?!粒壕酆铣煞至繛?.2%以上。所得的結(jié)果如下表所示。[表11]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例1(1)○○○實(shí)施例2(2)○○○實(shí)施例3(3)○○○實(shí)施例4(4)○○○實(shí)施例5(5)○○○實(shí)施例6(6)○○○實(shí)施例7(7)○○○實(shí)施例8(8)○○○實(shí)施例9(9)○○○實(shí)施例10(10)○○○實(shí)施例11(11)○○○實(shí)施例12(12)○○○實(shí)施例13(13)○○○實(shí)施例14(14)○○○實(shí)施例15(15)○○○實(shí)施例16(16)○○○實(shí)施例17(17)○○○實(shí)施例18(18)○○○實(shí)施例19(19)○○○實(shí)施例20(20)○○○實(shí)施例21(21)○○○實(shí)施例22(22)○○○實(shí)施例23(23)○○○實(shí)施例24(24)○○○實(shí)施例25(25)○○○實(shí)施例26(26)○○○實(shí)施例27(27)○○○實(shí)施例28(28)○○○實(shí)施例29(29)○○○實(shí)施例30(30)○○○[表12]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例31(31)○○○實(shí)施例32(32)○○○實(shí)施例33(33)○○○實(shí)施例34(34)○○○實(shí)施例35(35)○○○實(shí)施例36(36)○○○實(shí)施例37(37)○○○實(shí)施例38(38)○○○實(shí)施例39(39)○○○實(shí)施例40(40)○○○實(shí)施例41(41)○○○實(shí)施例42(42)○○○實(shí)施例43(43)○○○實(shí)施例44(44)○○○實(shí)施例45(45)○○○實(shí)施例46(46)○○○實(shí)施例47(47)○○○實(shí)施例48(48)○○○實(shí)施例49(49)○○○實(shí)施例50(50)○○○實(shí)施例51(51)○○○實(shí)施例52(52)○○○實(shí)施例53(53)○○○實(shí)施例54(54)○○○實(shí)施例55(55)○○○實(shí)施例56(56)○○○實(shí)施例57(57)○○○實(shí)施例58(58)○○○實(shí)施例59(59)○○○比較例1(c1)○○△比較例2(c2)○○○比較例3(c3)○○△(實(shí)施例60)使用市售的摩擦裝置對(duì)厚度40μm的無拉伸環(huán)烯烴聚合物膜“zeonor”(日本zeon株式會(huì)社制)進(jìn)行摩擦處理后,通過棒涂法涂布本發(fā)明的聚合性組合物(1),在80℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會(huì)社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實(shí)施例60的作為正a板的光學(xué)各向異性體。所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行。(取向性評(píng)價(jià))◎:目視完全沒有缺陷,通過偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。○:目視沒有缺陷,但通過偏光顯微鏡觀察,在一部分存在無取向部分?!鳎耗恳暃]有缺陷,但通過偏光顯微鏡觀察,在整體中存在無取向部分?!粒耗恳曇徊糠之a(chǎn)生了缺陷,通過偏光顯微鏡觀察也在整體中存在無取向部分。(相位差比)用相位差膜/光學(xué)材料檢測裝置rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定上述制成的光學(xué)各向異性體的延遲(相位差),結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為121nm。另外,波長450nm下的面內(nèi)相位差(re(450))與re(550)之比即re(450)/re(550)為0.803,得到了均勻性良好的相位差膜。(涂布不均評(píng)價(jià))在正交尼科爾棱鏡下通過目視觀察上述制成的光學(xué)各向異性體的涂布不均。◎:涂膜中完全觀察不到不均?!穑和磕ぶ杏^察到極少不均?!鳎和磕ぶ杏^察到少量不均?!粒和磕ぶ忻鞔_觀察到不均。(耐久性評(píng)價(jià))將上述制成的光學(xué)各向異性體在80℃靜置500小時(shí),得到耐久性試驗(yàn)后的樣品。使用大塚電子制的rets-100測定波長550nm下的相位差,算出將加熱前的相位差設(shè)為100%時(shí)的加熱后的相位差變化率而進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑嚎梢娦∮?%的下降。△:可見3%以上~小于7%的下降。×:可見7%以上的下降。(實(shí)施例61~90、比較例5~6)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發(fā)明的聚合性組合物(2)~(31)、比較用聚合性組合物(c1)~(c2),除此之外,通過與實(shí)施例60相同的條件,得到實(shí)施例61~90和比較例5~6的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。所得的結(jié)果示于下述表中。[表13]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例60(1)◎0.803◎○實(shí)施例61(2)◎0.806◎○實(shí)施例62(3)◎0.804◎○實(shí)施例63(4)◎0.808◎○實(shí)施例64(5)◎0.806◎○實(shí)施例65(6)◎0.796◎○實(shí)施例66(7)◎0.810◎○實(shí)施例67(8)◎0.812◎○實(shí)施例68(9)◎0.799◎○實(shí)施例69(10)◎0.799◎○實(shí)施例70(11)◎0.804◎○實(shí)施例71(12)◎0.807◎○實(shí)施例72(13)◎0.800◎○實(shí)施例73(14)◎0.802◎○實(shí)施例74(15)◎0.804◎○實(shí)施例75(16)◎0.803◎○實(shí)施例76(17)◎0.804◎○實(shí)施例77(18)◎0.802◎○實(shí)施例78(19)◎0.847◎○實(shí)施例79(20)◎0.844◎○實(shí)施例80(21)◎0.845◎○實(shí)施例81(22)◎0.853◎○實(shí)施例82(23)◎0.849◎○實(shí)施例83(24)◎0.849◎○實(shí)施例84(25)◎0.844◎○實(shí)施例85(26)◎0.846◎○實(shí)施例86(27)◎0.842◎○實(shí)施例87(28)◎0.842◎○實(shí)施例88(29)◎0.839◎○實(shí)施例89(30)◎0.839◎○實(shí)施例90(31)◎0.848◎○比較例5(c1)◎0.859◎△比較例6(c2)◎0.845◎△(實(shí)施例91)使用市售的摩擦裝置對(duì)厚度50μm的單軸拉伸pet膜進(jìn)行摩擦處理后,通過棒涂法涂布本發(fā)明的聚合性組合物(32),在80℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會(huì)社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實(shí)施例91的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。(實(shí)施例92~102、比較例7)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發(fā)明的聚合性組合物(33)~(43)、比較用聚合性組合物(c3),除此之外,通過與實(shí)施例91相同的條件,得到實(shí)施例92~102和比較例7的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。所得的結(jié)果示于下述表中。[表14]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例91(32)◎0.826◎○實(shí)施例92(33)◎0.798◎○實(shí)施例93(34)◎0.857◎○實(shí)施例94(35)◎0.784◎○實(shí)施例95(36)◎0.822◎○實(shí)施例96(37)◎0.822◎○實(shí)施例97(38)◎0.801◎○實(shí)施例98(39)◎0.858◎○實(shí)施例99(40)◎0.894◎○實(shí)施例100(41)◎0.900◎○實(shí)施例101(42)◎0.804◎○實(shí)施例102(43)◎0.907◎○比較例7(c3)◎0.850◎×(實(shí)施例103)使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分鐘后,在200℃燒成60分鐘,從而得到涂膜。對(duì)所得的涂膜進(jìn)行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進(jìn)行。使用旋涂法將本發(fā)明的聚合性組合物(44)涂布于摩擦后的基材,在100℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例103的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。(實(shí)施例104~116)將所使用的聚合性組合物分別變更為本發(fā)明的聚合性組合物(45)~(57),除此以外,在與實(shí)施例103相同的條件下,得到實(shí)施例104~116的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。所得的結(jié)果示于下述表中。[表15]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例103(44)◎0.846◎○實(shí)施例104(45)◎0.826◎○實(shí)施例105(46)◎0.830◎○實(shí)施例106(47)◎0.946◎○實(shí)施例107(48)◎0.807◎○實(shí)施例108(49)◎0.770◎○實(shí)施例109(50)◎0.787◎○實(shí)施例110(51)◎0.812◎○實(shí)施例111(52)◎0.823◎○實(shí)施例112(53)◎0.879◎○實(shí)施例113(54)◎0.876◎○實(shí)施例114(55)◎0.882◎○實(shí)施例115(56)◎0.875◎○實(shí)施例116(57)◎0.829◎○(實(shí)施例117)將下述式(12-4)所表示的光取向材料5份溶解于環(huán)戊酮95份,得到溶液。將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(1)。接著,使用旋涂法涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在80℃干燥2分鐘后,馬上以10mw/cm2的強(qiáng)度照射313nm的直線偏光20秒,得到光取向膜(1)。在所得的光取向膜上用旋涂法涂布聚合性組合物(58),在100℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例117的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。取向性評(píng)價(jià)的結(jié)果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為125nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實(shí)施例118)將下述式(12-9)所表示的光取向材料5份溶解于n-甲基-2-吡咯烷酮95份,將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(2)。接著,使用旋涂法涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥5分鐘后,進(jìn)一步在130℃干燥10分鐘后,馬上以10mw/cm2的強(qiáng)度照射313nm的直線偏光1分鐘,得到光取向膜(2)。在所得的光取向膜上用旋涂法涂布聚合性組合物(58),在100℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例118的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。取向性評(píng)價(jià)的結(jié)果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為120nm,得到了均勻性良好的相位差膜。[化166](實(shí)施例119)將上述式(12-8)所表示的光取向材料(重均分子量:1萬)1份溶解于(2-乙氧基乙氧基)乙醇50份、2-丁氧基乙醇49份,將所得的溶液用0.45μm的膜濾器過濾,得到光取向溶液(3)。接著,使用棒涂法涂布于厚度80μm的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)膜,在80℃干燥2分鐘后,以10mw/cm2的強(qiáng)度照射365nm的直線偏光50秒,得到光取向膜(3)。在所得的光取向膜上用旋涂法涂布聚合性組合物(58),在100℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例119的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。取向性評(píng)價(jià)的結(jié)果為,目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為137nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實(shí)施例120)使用市售的摩擦裝置對(duì)厚度180μm的pet膜進(jìn)行摩擦處理后,通過棒涂法涂布本發(fā)明的聚合性組合物(59),在80℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用燈輸出功率2kw的uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會(huì)社制)以輸送帶速度5m/min照射紫外線,得到實(shí)施例120的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。所得的光學(xué)各向異性體的相位差re(550)為137nm,波長450nm下的面內(nèi)相位差(re(450))與re(550)之比即re(450)/re(550)為0.871,得到了均勻性良好的相位差膜。在正交尼科爾棱鏡下通過目視觀察所得的光學(xué)各向異性體(102)的涂布不均,結(jié)果在涂膜中完全沒有觀察到不均。接著,將平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾%以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜以干式單軸拉伸至約5.5倍,進(jìn)一步,在保持緊繃狀態(tài)的情況下,在60℃的純水中浸漬60秒后,在碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液中在28℃浸漬20秒。然后,在碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中在72℃浸漬300秒。接著用26℃的純水洗凈20秒后,在65℃干燥,得到碘在聚乙烯醇樹脂吸附取向了的偏光膜。在如此得到的偏光鏡的兩面,通過由羧基改性聚乙烯醇[可樂麗株式會(huì)社制kuraraypovalkl318]3份和水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂[sumikachemtex株式會(huì)社制sumirezresin650(固體成分濃度30%的水溶液)]1.5份制作的聚乙烯醇系粘接劑,用實(shí)施了皂化處理的三乙酰纖維素膜[konicaminoltaopto株式會(huì)社制kc8ux2mw]對(duì)兩面進(jìn)行保護(hù),制作了偏光膜。按照所得的偏光膜的偏光軸與相位差膜的慢軸之間的角度成為45°的方式,通過粘接劑進(jìn)行貼合,得到本發(fā)明的防反射膜。進(jìn)一步,通過粘接劑將所得的防反射膜與作為有機(jī)發(fā)光元件的替代而使用的鋁板貼合,通過目視從正面和傾斜45°確認(rèn)來自鋁板的反射辨認(rèn)性,結(jié)果沒有觀察到來自鋁板的移入。[表16]聚合性液晶組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例117(58)◎0.867◎○實(shí)施例118(58)◎0.872◎○實(shí)施例119(58)◎0.868◎○實(shí)施例120(59)◎0.871◎○(實(shí)施例121~164)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實(shí)施例1的聚合性組合物(1)的調(diào)整相同的條件下,得到實(shí)施例121~165的聚合性組合物(60)~(103)。下述表中示出本發(fā)明的聚合性組合物(60)~(103)的具體組成。[表17]聚合性組合物(60)(61)(62)(63)(64)(65)1-a-620201-a-93(n=6)40401-a-100(n=3)401-a-101(n=3)20201-a-105(n=3)10102-a-1(n=3)202-a-11(n=6)402-a-53(n=3)202-a-55(n=6)50502-a-56(n=6)20202-a-57(n=6)40202-a-60(n=6)100b-1-16b-1-1066666i-10.10.10.10.10.10.1f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400cpn400400[表18]聚合性組合物(66)(67)(68)(69)(70)(71)2-a-58(n=6)50505050502-a-60(n=6)1005050505050b-1-16632b-1-832b-1-10626i-10.10.10.10.10.1i-30.1f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表19]聚合性組合物(72)(73)(74)(75)(76)(77)2-a-58(n=6)50502-a-59(n=6)855050502-a-60(n=6)505015505050b-1-163b-1-83b-1-106666i-10.10.10.10.10.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表20]聚合性組合物(78)(79)(80)(81)(82)(83)1-a-102(n=6)20202-a-59(n=6)5050505050502-a-60(n=6)505050503030b-1-126b-1-82b-1-1026666i-10.10.10.10.1i-30.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表21]聚合性組合物(84)(85)(86)(87)(88)(89)1-a-102(n=6)202020201-a-103(n=6)201-a-104(n=6)202-a-59(n=6)5050505050502-b-60(n=6)303030303030b-1-12b-1-82b-1-10266666i-10.10.10.10.1i-30.1i-40.05i-50.02f-5540.150.150.150.150.150.15tol400400400400400400[表22]聚合性組合物(90)(91)(92)(93)(94)(95)1-a-5251-a-625401-a-100(n=3)40501-a-102(n=6)50251-a-103(n=6)252-a-1(n=6)5050502-a-1(n=3)102-a-59(n=6)502-a-60(n=6)50502-b-19(m=n=6)10b-1-10666666i-10.10.10.10.10.10.1f-5540.150.150.050.050.050.05tol400400400400400400[表23]聚合性組合物(96)(97)(98)(99)(100)1-a-5201-a-6501-a-93(n=6)501-a-102(n=6)5050502-a-1(n=6)102-a-1(n=3)102-a-11(n=6)502-a-59(n=6)5050502-b-1(m=n=3)610d-76b-1-1663b-1-10663i-10.10.10.10.10.1f-5540.050.050.050.050.15i-10760.1tmmp2cpn400tol400400400400[表24]聚合性組合物(101)(102)(103)1-a-53030301-a-63030302-a-42(n=6)40404012-40.612-82012-91b-1-1666i-10.10.10.1f-5540.150.150.15cpn400400400[化167][化168][化169][化170][化171][化172]irganox1076(i-1076)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(tmmp)將上述的各式所表示的化合物的re(450nm)/re(550nm)的值示于下述表。[表25]化合物re(450nm)/re(550nm)式(1-a-93)(n=6)0.664式(1-a-100)(n=3)0.571式(1-a-101)(n=3)0.601式(1-a-102)(n=6)0.769式(1-a-103)(n=6)0.749式(1-a-104)(n=6)0.867式(1-a-105)(n=3)0.363式(2-a-53)(n=3)0.622式(2-a-55)(n=6)0.838式(2-a-56)(n=6)0.554式(2-a-57)(n=6)0.675式(2-a-58)(n=6)0.878式(2-a-59)(n=6)0.723式(2-a-60)(n=6)0.823式(2-a-61)(n=3)0.758(溶解性評(píng)價(jià))實(shí)施例121~164的溶解性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑赫{(diào)整后通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài)?!鳎杭訙?、攪拌時(shí)通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài),但恢復(fù)到室溫時(shí)確認(rèn)到化合物的析出?!粒杭词辜訙?、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1)通過目視觀察將實(shí)施例121~164在室溫靜置一星期后的狀態(tài)。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!鳎涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!粒涸谑覝胤胖?小時(shí)后確認(rèn)到化合物的析出。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2)使用gpc(:島津制)測定將實(shí)施例121~164在40℃靜置一個(gè)月后聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),根據(jù)面積比算出。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑壕酆铣煞至繛?.1%以下?!鳎壕酆铣煞至繛?.1以上且小于0.2%?!粒壕酆铣煞至繛?.2%以上。所得的結(jié)果如下表所示。[表26]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例121(60)○○○實(shí)施例122(61)○○○實(shí)施例123(62)○○○實(shí)施例124(63)○○○實(shí)施例125(64)○○○實(shí)施例126(65)○○○實(shí)施例127(66)○○○實(shí)施例128(67)○○○實(shí)施例129(68)○○○實(shí)施例130(69)○○○實(shí)施例131(70)○○○實(shí)施例132(71)○○○實(shí)施例133(72)○○○實(shí)施例134(73)○○○實(shí)施例135(74)○○○實(shí)施例136(75)○○○實(shí)施例137(76)○○○實(shí)施例138(77)○○○實(shí)施例139(78)○○○[表27]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例140(79)○○○實(shí)施例141(80)○○○實(shí)施例142(81)○○○實(shí)施例143(82)○○○實(shí)施例144(83)○○○實(shí)施例145(84)○○○實(shí)施例146(85)○○○實(shí)施例147(86)○○○實(shí)施例148(87)○○○實(shí)施例149(88)○○○實(shí)施例150(89)○○○實(shí)施例151(90)○○○實(shí)施例152(91)○○○實(shí)施例153(92)○○○實(shí)施例154(93)○○○實(shí)施例155(94)○○○實(shí)施例156(95)○○○實(shí)施例157(96)○○○實(shí)施例158(97)○○○實(shí)施例159(98)○○○實(shí)施例160(99)○○○實(shí)施例161(100)○○○實(shí)施例162(101)○○○實(shí)施例163(102)○○○實(shí)施例164(103)○○○(實(shí)施例165~196)將所用的聚合性組合物分別變更為本發(fā)明的聚合性組合物(60)~(91),除此以外,在與實(shí)施例91相同的條件下,得到實(shí)施例165~196的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例91同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)和耐久性評(píng)價(jià)。所得的結(jié)果如下表所示。[表28]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例165(60)◎0.856◎○實(shí)施例166(61)◎0.843◎○實(shí)施例167(62)◎0.843◎○實(shí)施例168(63)◎0.846◎○實(shí)施例169(64)◎0.841◎○實(shí)施例170(65)◎0.835◎○實(shí)施例171(66)◎0.844◎○實(shí)施例172(67)◎0.855◎○實(shí)施例173(68)◎0.862◎○實(shí)施例174(69)◎0.860◎○實(shí)施例175(70)◎0.865◎○實(shí)施例176(71)◎0.855◎○實(shí)施例177(72)◎0.854◎○實(shí)施例178(73)◎0.851◎○實(shí)施例179(74)◎0.822◎○實(shí)施例180(75)◎0.830◎○實(shí)施例181(76)◎0.845◎○實(shí)施例182(77)◎0.838◎○實(shí)施例183(78)◎0.844◎○實(shí)施例184(79)◎0.834◎○實(shí)施例185(80)◎0.835◎○實(shí)施例186(81)◎0.832◎○實(shí)施例187(82)◎0.827◎○實(shí)施例188(83)◎0.828◎○實(shí)施例189(84)◎0.833◎○實(shí)施例190(85)◎0.827◎○實(shí)施例191(86)◎0.829◎○實(shí)施例192(87)◎0.822◎○實(shí)施例193(88)◎0.842◎○實(shí)施例194(89)◎0.854◎○實(shí)施例195(90)◎0.870◎○實(shí)施例196(91)◎0.865◎○(實(shí)施例197~201)通過棒涂法將本發(fā)明的聚合性組合物(92)~(96)涂布于在cop膜基材上層疊硅烷偶聯(lián)系垂直取向膜而成的膜,在90℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會(huì)社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實(shí)施例197~201的作為正c板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例91同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)和耐久性評(píng)價(jià)。將所得的結(jié)果示于下述表中。[表29]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例197(92)◎0.861◎○實(shí)施例198(93)◎0.878◎○實(shí)施例199(94)◎0.874◎○實(shí)施例200(95)◎0.872◎○實(shí)施例201(96)◎0.870◎○(實(shí)施例202~204)使用市售的摩擦裝置將厚度50μm的單軸拉伸pet膜進(jìn)行摩擦處理后,通過棒涂法涂布本發(fā)明的聚合性組合物(97)~(99),在90℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用uv輸送帶裝置(gs湯淺株式會(huì)社制)以輸送帶速度6m/min照射紫外線,得到實(shí)施例202~204的作為正o板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例89同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)和耐久性評(píng)價(jià)。所得的結(jié)果示于下述表中。[表30]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例202(97)◎0.826◎○實(shí)施例203(98)◎0.872◎○實(shí)施例204(99)◎0.875◎○(實(shí)施例161)將式(1-a-5)所表示的化合物20份、式(1-a-6)所表示的化合物50份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物10份、由式(2-a-1)表示且n=3的化合物10份、由式(2-b-1)表示且m=n=3的化合物10份、式(d-7)所表示的化合物6份加入環(huán)戊酮400份中后,加溫至60℃,進(jìn)行攪拌使其分散溶解,確認(rèn)到分散溶解后,恢復(fù)至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、式(b-1-10)所表示的化合物3份、megafacef-554(dic株式會(huì)社制)0.15份、對(duì)甲氧基苯酚0.1份、irganox1076(巴斯夫日本株式會(huì)社制)0.1份、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)tmmp(sc有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制)2份,進(jìn)一步進(jìn)行攪拌,得到溶液。溶液均勻。將所得的溶液用0.5μm的膜濾器過濾,得到本發(fā)明的聚合性組合物(100)。(實(shí)施例162~164)將下述表所示的各化合物分別變更為下述表所示的比例,除此之外,在與實(shí)施例161的聚合性組合物(100)的調(diào)整相同的條件下,得到實(shí)施例162~164的聚合性組合物(101)~(103)。下述表中示出本發(fā)明的聚合性組合物(100)~(103)的具體組成。[表31][化173]irganox1076(i-1076)三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)(tmmp)(溶解性評(píng)價(jià))實(shí)施例161~164的溶解性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑赫{(diào)整后通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài)?!鳎杭訙?、攪拌時(shí)通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài),但恢復(fù)到室溫時(shí)確認(rèn)到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1)通過目視觀察將實(shí)施例161~164在室溫靜置一星期后的狀態(tài)。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!鳎涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!粒涸谑覝胤胖?小時(shí)后確認(rèn)到化合物的析出。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2)使用gpc(:島津制)測定將實(shí)施例161~164在40℃靜置一個(gè)月后聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。○:聚合成分量為0.1%以下?!鳎壕酆铣煞至繛?.1以上且小于0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結(jié)果如下表所示。[表32]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例161(100)○○○實(shí)施例162(101)○○○實(shí)施例163(102)○○○實(shí)施例164(103)○○○(實(shí)施例205)使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分鐘后,在200℃燒成60分鐘,從而得到涂膜。對(duì)所得的涂膜進(jìn)行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進(jìn)行。使用旋涂法將本發(fā)明的聚合性組合物(100)涂布于摩擦后的基材,在90℃干燥2分鐘?;ㄙM(fèi)2分鐘將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例205的作為正a板的光學(xué)各向異性體。用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的偏光度、透過率和對(duì)比度,結(jié)果偏光度為99.0%,透過率為44.5%,對(duì)比度為93,可知作為偏光膜而發(fā)揮功能。(實(shí)施例206)使用旋涂法將本發(fā)明的聚合性組合物(101)涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在70℃干燥2分鐘后,進(jìn)一步在100℃干燥2分鐘,以10mw/cm2的強(qiáng)度照射313nm的直線偏光30秒。然后,將涂布膜恢復(fù)至室溫,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例206的作為正a板的光學(xué)各向異性體。評(píng)價(jià)所得的光學(xué)各向異性體的取向性,結(jié)果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為137nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實(shí)施例207)將所使用的聚合性組合物變更為本發(fā)明的聚合性組合物(102),除此以外,在與實(shí)施例206相同的條件下,得到實(shí)施例207的作為正a板的光學(xué)各向異性體。評(píng)價(jià)所得的光學(xué)各向異性體的取向性,結(jié)果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為130nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實(shí)施例208)將所使用的聚合性組合物變更為本發(fā)明的聚合性組合物(103),除此以外,在與實(shí)施例206相同的條件下,得到實(shí)施例208的作為正a板的光學(xué)各向異性體。評(píng)價(jià)所得的光學(xué)各向異性體的取向性,結(jié)果目視的話完全沒有缺陷,即使用偏光顯微鏡觀察也完全沒有缺陷。另外,用rets-100(大塚電子株式會(huì)社制)測定所得的光學(xué)各向異性體的延遲,結(jié)果在波長550nm下的面內(nèi)相位差(re(550))為108nm,得到了均勻性良好的相位差膜。(實(shí)施例209)將式(1-a-5)所表示的化合物55份、式(1-a-6)所表示的化合物25份、由式(2-a-31)表示且n=6的化合物10份、由式(2-a-42)表示且n=6的化合物10份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份甲加入基乙基酮(mek)300份和環(huán)戊酮(cpn)100份中后,加溫至60℃,進(jìn)行攪拌使其溶解,確認(rèn)到溶解后,恢復(fù)至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會(huì)社制)0.2份,進(jìn)一步進(jìn)行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實(shí)施例104的聚合性組合物(104)。(實(shí)施例210)將式(1-a-5)所表示的化合物30份、式(1-a-6)所表示的化合物40份、由式(2-a-1)表示且n=6的化合物20份、由式(2-a-31)表示且n=6的化合物10份、和式(i-1)所表示的化合物0.1份加入甲基乙基酮(mek)300份和環(huán)戊酮(cpn)100份中后,加溫至60℃,進(jìn)行攪拌使其溶解,確認(rèn)到溶解后,恢復(fù)至室溫,加入式(b-1-1)所表示的化合物3份、和megafacef-554(f-554:dic株式會(huì)社制)0.2份,進(jìn)一步進(jìn)行攪拌,得到溶液。溶液透明且均勻。將所得的溶液用0.20μm的膜濾器過濾,得到實(shí)施例210的聚合性組合物(105)。[化174]上述式(2-a-31)中n=6的化合物的re(450nm)/re(550nm)為0.900。(溶解性評(píng)價(jià))實(shí)施例209~210的溶解性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑赫{(diào)整后通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài)?!鳎杭訙?、攪拌時(shí)通過目視可確認(rèn)到透明且均勻的狀態(tài),但恢復(fù)到室溫時(shí)確認(rèn)到化合物的析出。×:即使加溫、攪拌,化合物也不能均勻溶解。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1)通過目視觀察將實(shí)施例209~210在室溫靜置一星期后的狀態(tài)。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!鳎涸谑覝胤胖?天后也可保持透明且均勻的狀態(tài)?!粒涸谑覝胤胖?小時(shí)后確認(rèn)到化合物的析出。(保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2)使用gpc(:島津制)測定將實(shí)施例209~210在40℃靜置一個(gè)月后聚合性組合物中的聚合成分量(重均分子量mw:7000以上),通過面積比算出。予以說明的是,保存穩(wěn)定性如下進(jìn)行評(píng)價(jià)?!穑壕酆铣煞至繛?.1%以下?!鳎壕酆铣煞至繛?.1以上且小于0.2%。×:聚合成分量為0.2%以上。所得的結(jié)果如下表所示。[表33]聚合性組合物溶解性評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)1保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)2實(shí)施例209(104)○○○實(shí)施例210(105)○○○(實(shí)施例211)使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分鐘后,在200℃燒成60分鐘,從而得到涂膜。對(duì)所得的涂膜進(jìn)行摩擦處理。摩擦處理使用市售的摩擦裝置來進(jìn)行。使用旋涂法將本發(fā)明的聚合性組合物(104)涂布于摩擦后的基材,在100℃干燥2分鐘。將所得的涂布膜冷卻至室溫后,使用高壓水銀燈,以30mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線30秒,得到實(shí)施例211的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。(實(shí)施例212)將所使用的聚合性組合物變更為本發(fā)明的聚合性組合物(105),除此以外,在與實(shí)施例211相同的條件下,得到實(shí)施例212的作為正a板的光學(xué)各向異性體。與實(shí)施例60同樣地進(jìn)行所得的光學(xué)各向異性體的取向性評(píng)價(jià)、相位差比、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)。將所得的結(jié)果示于下述表中。[表34]聚合性組合物取向性評(píng)價(jià)相位差比涂布不均評(píng)價(jià)耐久性評(píng)價(jià)實(shí)施例211(104)◎0.832◎○實(shí)施例212(105)◎0.841◎○如本發(fā)明的聚合性組合物(1)~(105)(實(shí)施例1~59、實(shí)施例121~164、和實(shí)施例209~210)所示,使用了選自由烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物和肟酯系化合物組成的組中的至少一種以上的光聚合引發(fā)劑、以及阻聚劑的聚合性組合物的溶解性、保存穩(wěn)定性優(yōu)異,由聚合性液晶組合物(1)~(105)形成的光學(xué)各向異性體(實(shí)施例60~120、實(shí)施例165~208、和實(shí)施例211~212)可以說取向性評(píng)價(jià)、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)結(jié)果全部良好,生產(chǎn)性優(yōu)異。其中,特別是使用了作為光聚合引發(fā)劑的式(b-1-1)所表示的化合物、作為阻聚劑的對(duì)甲氧基苯酚的聚合性液晶組合物的取向性評(píng)價(jià)、涂布不均評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)結(jié)果成為非常良好的結(jié)果。另一方面,基于比較例1~7的結(jié)果,在不使用本申請(qǐng)發(fā)明的特定的聚合性化合物、特定的光聚合引發(fā)劑和阻聚劑時(shí),保存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)、耐久性評(píng)價(jià)結(jié)果不良,成為與本申請(qǐng)發(fā)明的聚合性液晶組合物相比差的結(jié)果。當(dāng)前第1頁12