[相關申請的交叉引用]

本申請要求于2015年12月04日提交到韓國知識產(chǎn)權局的韓國專利申請no.10-2015-0172709的優(yōu)先權權益，該申請的公開內(nèi)容通過引用并入本文。

本公開涉及一種熱塑性樹脂組合物和由其制備的模制品。更特別地，本公開涉及一種通過注射成型表現(xiàn)出光澤效果，通過擠出成型表現(xiàn)出啞光效果，同時具有優(yōu)異的機械強度，并因此適用于光澤產(chǎn)品和啞光產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物，以及由其制備的模制品。

背景技術：

丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(asa)類樹脂由多層共聚物接枝粒子，即，具有核-殼結構的粒子組成。核主要由丙烯酸橡膠組成，以提高沖擊強度，殼主要由芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯等組成，以提高基體樹脂的著色性能和分散性。

由于asa類樹脂具有優(yōu)異的耐候性和抗老化性，因此用在諸如汽車、船舶、休閑用品、建筑材料和園藝用品的各個領域中，并且其使用正在迅速增多。由asa類樹脂制備的大多數(shù)產(chǎn)品具有光澤。同時，用戶對感官質(zhì)量的需求近來有所增加，因此，對于能夠創(chuàng)造更優(yōu)雅的氛圍的無光澤樹脂的需求正在增加。注塑產(chǎn)品優(yōu)選為有光澤，擠出的片材優(yōu)選為啞光。根據(jù)這種趨勢，可以考慮在一條生產(chǎn)線上制備啞光和光澤產(chǎn)品的方法。然而，這種方法較復雜，因此生產(chǎn)效率降低，并且樹脂的機械性能劣化。

[相關技術文獻]

[專利文獻]kr0987957b1

技術實現(xiàn)要素：

技術問題

因此，鑒于上述問題而做出本發(fā)明，本發(fā)明的一個目的是提供一種通過注射成型表現(xiàn)出光澤效果，通過擠出成型表現(xiàn)出啞光效果，同時具有優(yōu)異的機械強度，并因此適用于光澤產(chǎn)品和啞光產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物，以及由其制備的模制品。

上述目的和其它目的可以通過下面描述的本公開實現(xiàn)。

技術方案

根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種熱塑性樹脂組合物，包含：10重量％至59重量％的接枝效率為50％至95％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)；1重量％至20重量％的接枝效率為5％至49％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)；以及21重量％至89重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)，其中，(a):(b)的重量比為1:1至10:1。

根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種由所述熱塑性樹脂組合物制備的模制品。

有益效果

從上述描述顯而易見的是，當在一條生產(chǎn)線上制備不同的組合物類型以解決根據(jù)成型方法而光澤度不同的問題時，本發(fā)明旨在改善過程變得復雜以及生產(chǎn)效率降低的問題。根據(jù)本公開，提供一種熱塑性樹脂組合物和由其制備的模制品，即使僅使用所述熱塑性樹脂組合物，其也能夠通過注射成型表現(xiàn)出優(yōu)異的光澤效果，通過擠出表現(xiàn)出優(yōu)異的啞光效果，以及優(yōu)異的機械性能。

具體實施方式

下文中，詳細描述本發(fā)明。

本公開的熱塑性樹脂組合物包含：10重量％至59重量％的接枝效率為50％至95％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)；1重量％至20重量％的接枝效率為5％至49％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)；以及21重量％至89重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)，其中，(a):(b)的重量比為1:1至10:1。在所述范圍內(nèi)，可以提供通過注射成型表現(xiàn)出光澤效果，通過擠出成型表現(xiàn)出啞光效果，同時具有優(yōu)異的機械強度，并因此適用于光澤產(chǎn)品和啞光產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物。

在另一實施方案中，本公開的熱塑性樹脂組合物包含：25重量％至40重量％的接枝效率為50％至95％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)；3重量％至15重量％的接枝效率為5％至49％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)；以及50重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)，其中，(a):(b)的重量比為1:1至7:1。在所述范圍內(nèi)，可以提供通過注射成型表現(xiàn)出光澤效果，通過擠出成型表現(xiàn)出啞光效果，同時具有優(yōu)異的機械強度，并因此適用于光澤產(chǎn)品和啞光產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物。

在另一實施方案中，本公開的熱塑性樹脂組合物包含：20重量％至35重量％的接枝效率為50％至95％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)；3重量％至15重量％的接枝效率為5％至49％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)；以及50重量％至77重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)，其中，(a):(b)的重量比為1:1至7:1。在所述范圍內(nèi)，可以提供通過注射成型表現(xiàn)出光澤效果，通過擠出成型表現(xiàn)出啞光效果，同時具有優(yōu)異的機械強度，并因此適用于光澤產(chǎn)品和啞光產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)的接枝效率可以為，例如，65％至85％或70％至80％。在所述范圍內(nèi)，表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強度和性能平衡。

接枝共聚物樹脂(a)和(b)的平均粒徑可以分別為，例如，0.05至1μm或0.2至0.7μm。在所述范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的機械性能。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)可以，例如，通過使10重量％至60重量％的丙烯酸橡膠、30重量％至60重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備；或者通過使25重量％至45重量％的丙烯酸橡膠、40重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物和15重量％至25重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)的重均分子量可以為，例如，50,000至150,000g/mol、80,000至145,000g/mol或100,000至140,000g/mol。在所述范圍內(nèi)，表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強度和性能平衡。

當丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)聚合時，例如，可以包含乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑和聚合引發(fā)劑。通過向聚合后得到的接枝共聚物膠乳中添加抗氧化劑和穩(wěn)定劑并進行凝結，然后脫水和干燥，可以得到接枝共聚物粉末。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)的接枝效率可以為，例如，10％至30％或10％至20％。在所述范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的啞光效果。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)可以，例如，通過使60重量％至95重量％的丙烯酸橡膠、1重量％至30重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備；或者通過使71重量％至90重量％的丙烯酸橡膠、8重量％至20重量％的芳香族乙烯基化合物和2重量％至9重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備。在所述范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的性能平衡。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)的重均分子量可以為，例如，50,000至300,000g/mol、70,000至250,000g/ml或80,000至230,000g/mol。在所述范圍內(nèi)，提供優(yōu)異的加工性能。

當丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)聚合時，例如，包含乳化劑和聚合引發(fā)劑，但是不包含接枝劑。通過向聚合后得到的接枝共聚物膠乳中添加抗氧化劑和穩(wěn)定劑，然后進行凝結，接著脫水和干燥，可以得到接枝共聚物粉末。

丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)：丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)的重量比可以為，例如，2:1至6:1。在所述范圍內(nèi)，通過注射成型提供優(yōu)異的光澤效果，通過擠出成型提供優(yōu)異的啞光效果。

芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)可以，例如，通過使60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備；或者通過使65重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至35重量％的乙烯基氰化合物聚合來制備。

所述丙烯酸橡膠可以是，例如，碳數(shù)為1至15的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。在一個具體實例中，所述丙烯酸橡膠可以通過使選自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸2-乙基己酯中的一種或多種聚合來制備。

所述芳香族乙烯基化合物可以是，例如，選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一種或多種。

所述乙烯基氰化合物可以是，例如，選自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一種或多種。

所述熱塑性樹脂組合物還可以包含，例如，選自阻燃劑、抗氧化劑、抗靜電劑、防滴落劑、脫模劑、抗微生物劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、沖擊改性劑、填料、無機添加劑、穩(wěn)定劑、顏料和染料中的一種或多種。

所述熱塑性樹脂組合物，例如，可以不包含二烯類接枝共聚物。在這種情況下，通過注射成型提供優(yōu)異的光澤效果，通過擠出成型提供優(yōu)異的啞光效果。

根據(jù)astmd528測量的所述熱塑性樹脂組合物在注射成型后的光澤度可以為，例如，60至100，在擠出成型后的光澤度可以為20至45，或者在注射成型后的光澤可以為70至90，在擠出成型后的光澤度可以為30至40。

所述熱塑性樹脂組合物可以是，例如，適用于啞光產(chǎn)品和光澤產(chǎn)品兩者的熱塑性樹脂組合物，即，用于光澤或啞光產(chǎn)品的熱塑性樹脂組合物。

本公開的熱塑性樹脂組合物的制備方法包括以下步驟：熔融捏合10重量％至59重量％的接枝效率為50％至95％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(a)；1重量％至20重量％的接枝效率為5％至49％的丙烯酸接枝共聚物樹脂(b)；以及21重量％至89重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物樹脂(c)，并且將它們擠出，其中，(a):(b)的重量比為1:1至10:1。

所述熔融捏合可以，例如，在200至290℃或200至260℃下進行。

本公開提供一種由所述熱塑性樹脂組合物制備的模制品。

現(xiàn)在，將參照下面的優(yōu)選實施例更詳細地描述本發(fā)明。然而，提供這些實施例僅用于說明的目的。本領域技術人員應當理解的是，在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，可以進行各種改變、添加和替換。因此，顯而易見的是，這些改變、添加和替換在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。

[實施例]

在下面的實施例和比較例中使用的化合物如下。

*asa-1：接枝效率為73.1％，重均分子量為139,000g/mol，通過使40重量％的丙烯酸丁酯、40重量％的苯乙烯和20重量％的丙烯腈聚合來制備。

*asa-2：接枝效率為16.0％，重均分子量為209,000g/mol，通過使85重量％的丙烯酸丁酯、12重量％的苯乙烯和3重量％的丙烯腈聚合來制備。

*asa-3：接枝效率為15.6％，重均分子量為81,000g/mol，通過使75重量％的丙烯酸丁酯、20重量％的苯乙烯和5重量％的丙烯腈聚合來制備。

*san樹脂：通過使70重量％的苯乙烯和30重量％的丙烯腈聚合來制備。

*大直徑abs樹脂：通過使15重量％的平均粒徑為10μm的丁二烯、70重量％的苯乙烯和15重量％的丙烯腈聚合來制備。

實施例1至4和比較例1至5

以下面的表1中總結的量添加各成分，然后混合。利用雙螺桿擠出機在240℃下進行擠出，然后制備顆粒，接著干燥。

<注射試樣的制備>

利用注塑機在200至240℃下對干燥后的顆粒進行注塑。結果，制得熱塑性樹脂組合物注射試樣。

<擠出試樣的制備>

利用擠出機在200至240℃下擠出干燥后的顆粒。結果，制得熱塑性樹脂組合物擠出試樣。

[試驗例]

根據(jù)下面的方法，測量根據(jù)實施例1至4和比較例1至5分別制得的熱塑性樹脂的性能。結果總結在下面的表1中。

*平均粒徑(μm)：根據(jù)動態(tài)激光散射法，使用強度高斯分布(intensitygaussiandistribution)(nicomp380)測量。

*接枝效率(％)：將聚合物分離成粒子，然后干燥。隨后，在室溫下，將干燥后的聚合物在丙酮中溶脹，然后在0℃下以12000rpm離心120分鐘。收集分離的丙酮不溶性凝膠和丙酮可溶性溶膠，然后在熱風干燥器中干燥，從而根據(jù)下面的數(shù)學等式1得到數(shù)值：

[數(shù)學等式1]

*接枝效率(％)＝(已接枝單體的總重量/殼單體的總重量)×100

*沖擊強度(1/4"，kgf·cm/cm)：根據(jù)astmd256測量。

*拉伸強度(kgf/cm²)：根據(jù)astmd638測量。

*彎曲強度(kg/cm²)：根據(jù)astmd790測量。

*光澤度(45°)：根據(jù)astmd528，在45°下測量各個注塑試樣和擠出試樣的光澤度。

[表1]

如表1中所示，可以證實，在根據(jù)本公開的制備方法的實施例1至4的情況下，機械性能如沖擊強度、拉伸強度和彎曲強度優(yōu)異，并且注射成型后的光澤度和擠出成型后的光澤度均優(yōu)異。

另一方面，可以證實，在不包含接枝效率較低的asa-2和asa-3的比較例1的情況下，擠出成型后的光澤度不降低，但是沖擊強度降低。此外，可以證實，在包含大直徑abs樹脂而不是接枝效率較低的asa樹脂的比較例2的情況下，擠出成型后的光澤度提高，因此低光澤性降低，但是注射成型后的光澤度迅速降低，因此高光澤性降低。

另外，可以證實，在不包含asa-1的比較例3和4的情況下，沖擊強度、注射成型后的光澤度和擠出成型后的光澤度均降低。此外，可以證實，在asa-1與asa-2的重量比為1:1.33的比較例5的情況下，沖擊強度、注射成型后的光澤度和擠出成型后的光澤度均降低。