本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件。更詳細地，涉及將包含特定的空穴傳輸物質(zhì)和特定的電子阻擋物質(zhì)作為特征的有機電致發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
目前為止，液晶顯示器占據(jù)了平板顯示器的大部分，但全世界正積極開發(fā)更經(jīng)濟、性能卓越且與液晶顯示器有差異的新型平板顯示器。最近，與液晶顯示器相比，作為新一代平板顯示器被受矚目的有機電致發(fā)光器件具有低驅(qū)動電壓、快速的響應(yīng)時間及寬視角等的優(yōu)點。
通常，有機電致發(fā)光器件的最簡單的結(jié)構(gòu)為由發(fā)光層及中間隔著上述發(fā)光層的一對對電極構(gòu)成。即，在有機電致發(fā)光器件中利用如下的現(xiàn)象：若向兩個電極之間施加電場，則從陰極注入電子，并從陽極注入空穴，從而使上述電子和空穴在發(fā)光層進行再結(jié)合，由此釋放光。
更詳細的有機電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)包括：基板；陽極；空穴注入層，用于從陽極接收空穴；傳輸空穴的空穴傳輸層；電子阻擋層，用于阻擋從發(fā)光層向空穴傳輸層的電子的進入；發(fā)光層，使空穴和電子結(jié)合來釋放光；空穴阻擋層，用于阻擋從發(fā)光層向電子傳輸層的空穴的進入；電子傳輸層，從陰極接收電子并向發(fā)光層進行傳輸；電子注入層，用于從陰極接收電子；以及陰極。根據(jù)情況，也能夠以無額外的發(fā)光層的方式在電子傳輸層或空穴傳輸層涂敷少量的熒光或磷光性染料來構(gòu)成發(fā)光層，在使用高分子的情況下，通常一個高分子還可同時起到空穴傳輸層、發(fā)光層及電子傳輸層的作用。兩個電極之間的有機物薄膜層以真空蒸鍍法、旋轉(zhuǎn)涂布法、噴墨打印法、激光熱轉(zhuǎn)印法等的方法。如上所述地，將有機電致發(fā)光器件制備成多層薄膜結(jié)構(gòu)的理由在于，穩(wěn)定電極與有機物之間的界面，并且在有機物質(zhì)的情況下，由于空穴和電子的移動速度差異大，因此通過使用適當(dāng)?shù)目昭▊鬏攲雍碗娮觽鬏攲觼碛行У叵虬l(fā)光層傳遞空穴和電子，從而使空穴和電子的密度實現(xiàn)平衡，由此可提高發(fā)光效率。
有機電致發(fā)光器件的驅(qū)動原理如下。若向上述陽極及陰極之間施加電壓，則使從陽極注入的空穴流經(jīng)空穴注入層及空穴傳輸層，并向發(fā)光層移動。另一方面，電子從陰極流經(jīng)電子注入層及電子傳輸層并注入至發(fā)光層，并且在發(fā)光層區(qū)域使載體再結(jié)合來生成激子(exiton)。這種激子從激發(fā)態(tài)變換成基態(tài)，由此，使發(fā)光層的熒光性分子發(fā)光來形成影像。此時，激發(fā)態(tài)通過單重態(tài)激發(fā)態(tài)降低至基態(tài)并進行發(fā)光的現(xiàn)象稱為“熒光”，通過三重態(tài)激發(fā)態(tài)降低至基態(tài)并進行發(fā)光的現(xiàn)象稱為“磷光”。在熒光的情況下，單重態(tài)激發(fā)態(tài)的概率為25％(三重態(tài)狀態(tài)為75％)，因此在發(fā)光效率方面存在局限，相反地，若使用磷光，則由于75％的三重態(tài)狀態(tài)和25％的單重態(tài)激發(fā)態(tài)也可利用于發(fā)光，因此，理論上，甚至可實現(xiàn)100％的內(nèi)部量子效率。
在這種有機電致發(fā)光器件中，最主要的問題為壽命和效率，隨著顯示器的大面積化，必須要解決這些效率或壽命問題。
在有機電致發(fā)光器件中，包含在由在陽極與陰極之間包括發(fā)光層的一層或多層構(gòu)成的有機薄膜層的各層的多種成分的特性對器件的驅(qū)動電壓、發(fā)光效率、亮度及器件的壽命產(chǎn)生較大的影響。因此，正積極進行針對包含在上述有機薄膜層的各層的多種成分的研究。作為相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)文獻存在日本公開專利第3828595號及韓國公開專利第1142056號。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
本發(fā)明的目的在于，提供通過使用特定的空穴傳輸物質(zhì)及特定的電子阻擋物質(zhì)來顯著提高驅(qū)動電壓特性、發(fā)光效率、亮度及器件的壽命的有機電致發(fā)光器件。
解決問題的方案
為了達成上述目的，本發(fā)明提供如下的有機電致發(fā)光器件，即，作為包括陽極、陰極以及位于上述陽極與陰極之間的多層有機薄膜層的有機電致發(fā)光器件，上述有機薄膜層包括發(fā)光層，在上述陽極與發(fā)光層之間包括包含由下述化學(xué)式1表示的化合物的第一有機薄膜層以及包含由下述化學(xué)物2表示的化合物的第二有機薄膜層：
化學(xué)式1：
化學(xué)式2：
化學(xué)式3：
在上述化學(xué)式中，
m、n、p以及q分別為0至5的整數(shù)；
Ar1為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為5個至18個的雜亞芳基；Ar2至Ar5相同或不同，并且分別獨立地選自由核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、C1～10的烷基、C2～10的烯基、C2～10的炔基、C3～10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、C4～60的芳基以及核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基組成的組中；R1至R18中的至少一個為由上述化學(xué)式3表示的取代基；不是由上述化學(xué)式3表示的取代基的R1至R18相同或不同，并且分別獨立地選自由氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氧基、鹵基、氰基、硝基、羥基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基、核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基，核原子數(shù)為6個至30個的芳基甲硅烷基以及核原子數(shù)為6個至30個的芳氧基組成的組中；
L為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為3個至18個的雜亞芳基；
L與相鄰的螺旋型芯的R1至R18中的一種以上相連接或者同時與相鄰的氮原子、Ar6以及Ar7相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的雜環(huán)基；
Ar6以及Ar7相同或不同，并且分別獨立地選自由氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基以及核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基組成的組中；或者
Ar6以及Ar7分別獨立地同時與氮原子以及L相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的飽和或不飽和環(huán)或者在L為單鍵的情況下，Ar6以及Ar7分別獨立地同時與氮原子及螺旋型芯相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的飽和或不飽和環(huán)；
上述烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、芳基、雜芳基、雜芳烷基、烷氨基、芳氨基、芳烷基氨基、雜芳基氨基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、芳氧基、亞芳基以及雜亞芳基被分別獨立地選自由氫、氘、氰基、硝基、鹵基、羥基、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、C6～30的芳基、C6～24的芳烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基、核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氧基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為7個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基、核原子數(shù)為6個至30個的芳基甲硅烷基以及核原子數(shù)為6個至30個的芳氧基組成的組中的一種以上的取代基取代或未取代，當(dāng)被多個取代基取代時，它們可相同或不同。
本發(fā)明中的“烷基”是指來源于碳原子為1個至40個的直鏈或側(cè)鏈的飽和碳化氫的1價的取代基。作為其例，可例舉甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、己基等，但并不限定于此。
本發(fā)明中的“烯基(alkenyl)”是指來源于具有1個以上的碳-碳雙鍵的碳原子為2個至40個的直鏈或側(cè)鏈的不飽和碳化氫的1價的取代基。作為其例，可例舉乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、異丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“炔基(alkynyl)”是指來源于具有1個以上的碳-碳雙鍵的碳原子為2個至40個的直鏈或側(cè)鏈的不飽和碳化氫的1價的取代基。作為其例，可例舉乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“芳基”是指來源于單環(huán)或者由2個以上的環(huán)組合的碳原子為6個至60個的芳香族碳化氫的1價的取代基。并且，也可以包括使2個以上的環(huán)相互單純附著(pendant)或縮合的形態(tài)。作為這種芳基的例子，可例舉苯基、萘基、菲基、蒽基等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“雜芳基”是指來源于核原子數(shù)為5個至40個的單環(huán)雜或多雜環(huán)芳香族碳化氫的1價的取代基。此時，環(huán)中的一個以上的碳由N、O、S或Se等的雜原子取代，優(yōu)選地，1個至3個的碳由N、O、S或Se等的雜原子取代。并且，也包括使2個以上的環(huán)相互單純附著(pendant)或縮合的形態(tài)，并且還可包括與芳基縮合的形態(tài)。作為這種雜芳基的例子，可例舉吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪等的6-元單雜環(huán)、酚噻吩基(phenoxathienyl)、中氮茚基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)等的多核環(huán)及2-呋喃基、N-咪唑基、2-異噁唑基、2-吡啶基、2-嘧啶等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“芳氧基”作為由RO-表示的1價的取代基，上述R是指碳原子為6個至60個的芳基。作為這種芳氧基的例子，可例舉苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“烷氧基”作為由R'O-表示的1價的取代基，上述R'是指碳原子為1個至40個的烷基，上述烷氧基可包括直鏈(linear)、側(cè)鏈(branched)或環(huán)(cyclic)結(jié)構(gòu)。作為烷氧基的例子，可例舉甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、1-丙氧基、t-丁氧基、n-丁氧基、戊氧基等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“芳基胺”是指由碳原子為6個至60個的芳基取代的胺。
本發(fā)明中的“環(huán)烷基”是指來源于碳原子為3個至40個的單環(huán)或多環(huán)非-芳香族碳化氫的1價的取代基。作為這種環(huán)烷基的例子，可例舉環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、冰片基(norbornyl)、金剛硼(adamantine)等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“雜環(huán)烷基”是指來源于核原子數(shù)為3個至40個的非-芳香族碳化氫的1價的取代基，環(huán)中的1個以上的碳由N、O、S或Se等的雜原子取代，優(yōu)選地，1個至3個的碳由N、O、S或Se等的雜原子取代。作為這種雜環(huán)烷基的例子，可例舉嗎啉、哌嗪等，但不限定于此。
本發(fā)明中的“烷基甲硅烷基”是指由碳原子為1個至40個的烷基取代的甲硅烷基，“芳基甲硅烷基”是指由碳原子為6個至60個的芳基取代的甲硅烷基。
本發(fā)明中的“縮合環(huán)”是指縮合脂肪族環(huán)、縮合芳香族環(huán)、縮合雜脂肪族環(huán)、縮合雜芳香族環(huán)或它們的組合的形態(tài)。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件通過使用特定的空穴傳輸物質(zhì)及特定的電子阻擋物質(zhì)來提供大幅度提升的驅(qū)動電壓特性、發(fā)光效率及亮度。
具體實施方式
以下，對本發(fā)明進行詳細的說明。
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件，作為包括陽極、陰極以及位于上述陽極與陰極之間的多層有機薄膜層，上述有機薄膜層包括發(fā)光層，在上述陽極與發(fā)光層之間包括包含由下述化學(xué)式1表示的化合物的第一有機薄膜層以及包含由下述化學(xué)物2表示的化合物的第二有機薄膜層：
化學(xué)式1：
化學(xué)式2：
化學(xué)式3：
在上述化學(xué)式中，
m、n、p以及q分別為0至5的整數(shù)；
Ar1為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為5個至18個的雜亞芳基；Ar2至Ar5相同或不同，并且分別獨立地選自由核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、C1～10的烷基、C2～10的烯基、C2～10的炔基、C3～10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、C4～60的芳基以及核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基組成的組中；
R1至R18中的至少一個為由上述化學(xué)式3表示的取代基；
不是由上述化學(xué)式3表示的取代基的R1至R18相同或不同，并且分別獨立地選自由氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氧基、鹵基、氰基、硝基、羥基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基、核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基，核原子數(shù)為6個至30個的芳基甲硅烷基以及核原子數(shù)為6個至30個的芳氧基組成的組中；
L為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為3個至18個的雜亞芳基；
L與相鄰的螺旋型芯的R1至R18中的一種以上相連接或者同時與相鄰的氮原子、Ar6以及Ar7相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的雜環(huán)基；
Ar6以及Ar7相同或不同，并且分別獨立地選自由氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基以及核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基組成的組中；或者
Ar6以及Ar7分別獨立地同時與氮原子以及L相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的飽和或不飽和環(huán)或者在L為單鍵的情況下，Ar6以及Ar7分別獨立地同時與氮原子及螺旋型芯相連接，從而形成核原子數(shù)為5個至18個的飽和或不飽和環(huán)；
上述烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、芳基、雜芳基、雜芳烷基、烷氨基、芳氨基、芳烷基氨基、雜芳基氨基、烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、芳氧基、亞芳基以及雜亞芳基被分別獨立地選自由氫、氘、氰基、硝基、鹵基、羥基、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、C6～30的芳基、C6～24的芳烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基、核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氧基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為7個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基、核原子數(shù)為6個至30個的芳基甲硅烷基以及核原子數(shù)為6個至30個的芳氧基組成的組中的一種以上的取代基取代或未取代，當(dāng)被多個取代基取代時，它們能夠相同或不同。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實施例，由化學(xué)式2表示的化合物選自由下述化學(xué)式4至化學(xué)式8表示的化合物組成的組中：
化學(xué)式4：
化學(xué)式5：
化學(xué)式6：
化學(xué)式7：
在上述化學(xué)式中，
R1至R18、L、Ar6及Ar7分別與化學(xué)式1至化學(xué)式3中所定義相同。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實施例，Ar1為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為5個至18個的雜亞芳基，優(yōu)選為單鍵或C6～18的亞芳基，更優(yōu)選地，可選自由亞苯基、亞聯(lián)苯基及三亞苯基組成的組，但并不限定于例示。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實施例，Ar2至Ar5相同或不同，分別獨立地選自由核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、C1～10的烷基、C2～10的烯基、C2～10的炔基、C3～10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為3個至10個的雜環(huán)烷基、C4～60的芳基及核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基組成的組，優(yōu)選為C4～60的芳基或核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基，更優(yōu)選地，可選自由苯基、聯(lián)苯基及三聯(lián)苯基組成的組，但并不限定于例示。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，本發(fā)明的由化學(xué)式1表示的化合物更具體地可選自由以下化合物形成的組，但并不限定于此：
更優(yōu)選地，本發(fā)明的由化學(xué)式1表示的化合物更具體地可選自由以下化合物形成的組中：
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，R1至R18中的至少一個為由上述化學(xué)式3表示的取代基，不是由上述化學(xué)式3表示的取代基的R1至R18相同或不同，并且分別獨立地選自由氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氧基、鹵基、氰基、硝基、羥基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基、核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳氨基、核原子數(shù)為6個至30個的芳烷基氨基、核原子數(shù)為2個至24個的雜芳基氨基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基、核原子數(shù)為6個至30個的芳基甲硅烷基及核原子數(shù)為6個至30個的芳氧基組成的組，優(yōu)選地，可選自氫、C1～10的烷基、C3～10的環(huán)烷基、核原子數(shù)為1個至30個的烷基甲硅烷基、C6～30的芳基及核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基組成的組，更優(yōu)選地，可選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、亞聯(lián)苯基、三亞苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并亞硫?；?、二苯并苯硫基、咔唑基、螺雙芴基、蒽基、苊基、吡啶基、咔啉基、喹啉基、異喹啉基、噻蒽基、9H-噻蒽基、氧雜蒽基、二苯并二噁英基、苯酚黃嘌呤基、9，9-二甲基-9，10-二氫蒽基、四氫萘基、四甲基二氫吲哚基及4a，9a-二甲基六氫咔唑基組成的組，但并不限定于例示。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，L可以為單鍵、C6～18的亞芳基或核原子數(shù)為3個至18個的雜亞芳基，優(yōu)選地，可選自單鍵、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、咔唑、二苯并呋喃及二苯并噻吩組成的組，但并不限定于例示。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，Ar6及Ar7相同或不同，并且可分別獨立地選自氫、氘、C1～30的烷基、C2～30的烯基、C2～24的炔基、C3～12的環(huán)烷基、核原子數(shù)為2個至30個的雜環(huán)烷基、C7～30的芳烷基、C6～30的芳基、核原子數(shù)為2個至30個的雜芳基及核原子數(shù)為3個至30個的雜芳烷基組成的組，優(yōu)選地，可以為C4～60的芳基或核原子數(shù)為5個至20個的雜芳基，更優(yōu)選地，可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、亞聯(lián)苯基、三亞苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、二苯并呋喃基、苯并呋喃基、苯并亞硫?；?、二苯并苯硫基、咔唑基、螺雙芴基、蒽基、苊基、吡啶基、咔啉基、喹啉基、異喹啉基、噻蒽基、9H-噻蒽基、氧雜蒽基、二苯并二噁英基、苯酚黃嘌呤基、9，9-二甲基-9，10-二氫蒽基、四氫萘基、四甲基二氫吲哚基及4a，9a-二甲基六氫咔唑基組成的組，但并不限定于例示。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的一實例，本發(fā)明的由化學(xué)式2表示的化合物更具體地可選自由以下化合物形成的組，但并不限定于此：
在本發(fā)明中，作為包括陽極、陰極以及位于上述陽極與陰極之間的多層有機薄膜層的有機電致發(fā)光器件，上述有機薄膜層包括發(fā)光層，上述有機電致發(fā)光器件可在上述陽極與發(fā)光層之間包括包含由下述化學(xué)式1表示的化合物的第一有機薄膜層以及包含由下述化學(xué)物2表示的化合物的第二有機薄膜層。具體地，第一有機薄膜層為空穴傳輸層，上述第二有機薄膜層為電子阻擋層，但并不限定于例示。
除了由上述化學(xué)式1表示的化合物以外，在上述空穴傳輸層還可包括本技術(shù)領(lǐng)域公知的空穴傳輸物質(zhì)，除了上述由化學(xué)式2表示的化合物以外，在上述電子阻擋層還可包括本技術(shù)領(lǐng)域公知的電子阻擋物質(zhì)。
在本發(fā)明中，上述有機薄膜層還包括空穴注入層，包括在有機薄膜層的各層可按空穴注入層(HIL)、空穴傳輸層(HTL)、電子阻擋層(EBL)及發(fā)光層(EML)的順序?qū)盈B。
并且，上述有機薄膜層還包括空穴注入層、發(fā)光層、電子傳輸層及電子注入層，包括在有機薄膜層的各層可按空穴注入層(HIL)、空穴傳輸層(HTL)、電子阻擋層(EBL)、發(fā)光層(EML)、電子傳輸層(ETL)及電子注入層(EIL)的順序相互層疊。
進一步，為了高效的發(fā)光及延長器件的壽命，除了具有如上所述的層疊結(jié)構(gòu)以外，上述有機薄膜層還可具有還層疊有本技術(shù)領(lǐng)域公知的具有多種功能的層(不限定于有機物層)的結(jié)構(gòu)。
以下，對本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件進行舉例說明。但是，以下例示的內(nèi)容并不用于限定本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件。
在本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件的制備方法中，首先，以常規(guī)的方法在基板表面涂敷陽極用物質(zhì)來形成陽極。此時，優(yōu)選地，所使用的基板為透明性、表面平滑性、處理簡易性及防水性優(yōu)秀的玻璃基板或透明塑料基板。并且，作為陽極用物質(zhì)，可使用透明且電導(dǎo)率優(yōu)秀的氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化錫(SnO2)、氧化鋅(ZnO)等。
然后，以常規(guī)的方法在上述陽極表面對空穴注入層(HIL)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成空穴注入層。作為這種空穴注入層物質(zhì)，可例舉酞菁銅(CuPc)、4，4'，4"-三(3-甲基苯基氨基)三聯(lián)苯基胺(m-MTDATA)、4，4'，4"-三(3-甲基苯基氨基)苯氧基苯(m-MTDAPB)、作為星形(starburst)胺類的4，4'，4"-三(N-咔唑基)三聯(lián)苯基胺(TCTA)、4，4'，4"-三(N-(2-萘基)-N-苯胺)-三聯(lián)苯基胺(2-TNATA)或者可從日本出光公司(Idemitsu)購買的IDE406。
以常規(guī)的方法在上述空穴注入層的表面對空穴傳輸層(HTL)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成空穴傳輸層。在本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件中，可通過層疊由上述化學(xué)式1表示的化合物來形成空穴傳輸層。
以常規(guī)的方法在上述空穴傳輸層的表面對發(fā)光層(EML)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成發(fā)光層。此時，當(dāng)所使用的發(fā)光層物質(zhì)中的單獨發(fā)光物質(zhì)或發(fā)光主體物質(zhì)為綠色時，可使用三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)等，在藍色的情況下，可使用Balq(8-羥基喹啉鈹鹽)、DPVBi(4，4’-二(2，2-二苯乙烯基)-1，1’-聯(lián)苯)系、螺旋(Spiro)物質(zhì)、螺旋-DPVBi(螺旋-4，4’-二(2，2-二苯乙烯基)-1，1’-聯(lián)苯)、LiPBO(2-(2-苯并惡唑基)-苯酚鋰鹽)、雙(聯(lián)苯基乙烯基)苯、鋁-喹啉金屬配合物、咪唑、噻唑及惡唑的金屬配合物等。
以常規(guī)的方法在上述空穴傳輸層的表面對電子阻擋層(EBL)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成電子阻擋層。作為上述電子阻擋層物質(zhì)可使用上述由化學(xué)式2表示的化合物。
在可與發(fā)光層物質(zhì)中的發(fā)光主體一同使用的攙雜物(dopant)的情況下，作為熒光攙雜物可使用可從日本出光公司(Idemitsu)購買的IDE102、IDE105，作為磷光攙雜物可使用三(2-苯基)銥(III)(Ir(ppy)3)、銥(III)雙[(4，6-二氟苯基)吡啶-N，C-2']吡啶甲酸酯(FIrpic)(參考文獻[Chihaya Adachietal.，Appl.Phys.Lett.，2001，79，3082-3084])、鉑(II)八乙基卟啉(PtOEP)、TBE002(covion公司)等。
以常規(guī)的方法在上述發(fā)光層的表面對電子傳輸層(ETL)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成電子傳輸層。此時，雖然并不特別限制所使用的電子傳輸層物質(zhì)，但優(yōu)選地，可使用三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)。
選擇性地，在發(fā)光層與電子傳輸層之間額外地形成空穴阻擋層(HBL)，并且在發(fā)光層一同使用磷光攙雜物，由此可防止三重態(tài)激子或空穴向電子傳輸層分散的現(xiàn)象。
空穴阻擋層的形成可通過以常規(guī)的方法對空穴阻擋層物質(zhì)進行真空熱蒸鍍及旋轉(zhuǎn)涂布來實施，雖然并不特別限定空穴阻擋層物質(zhì)，但優(yōu)選地，可使用(8-羥基喹啉)鋰(Liq)、雙(8-羥基-2-甲基羥基喹啉)-苯酚鋁(BAlq)、浴銅靈(bathocuproine，BCP)及LiF等。
以常規(guī)的方法在上述電子傳輸層的表面對電子注入層(EIL)物質(zhì)進行真空熱蒸鍍或旋轉(zhuǎn)涂布來形成電子注入層。此時，所使用的電子注入層物質(zhì)可以為LiF、Liq、Li2O、BaO、NaCl、CsF等的物質(zhì)。以常規(guī)的方法在上述電子注入層的表面對陰極用物質(zhì)進行真空熱蒸鍍來形成陰極。
此時，所使用的陰極用物質(zhì)可以為鋰(Li)、鋁(Al)、鋁-鋰(Al-Li)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鎂-銦(Mg-In)、鎂-銀(Mg-Ag)等。并且，在全面發(fā)光有機電致發(fā)光器件的情況下，可通過使用氧化銦錫(ITO)或氧化銦鋅(IZO)來形成可使光透射的透明的陰極。
在上述陰極的表面可通過本發(fā)明的覆蓋層形成用組合來形成覆蓋層(CPL)。
本發(fā)明的有機電致發(fā)光器件可按如上所述的循序制備，即，按陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/電子阻擋層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極的順序制備，與其相反地，也可按陰極/電子注入層/電子傳輸層/發(fā)光層/電子阻擋層/空穴傳輸層/空穴注入層/陽極的順序制備。
最優(yōu)選的實施方式
以下，通過實施例對本發(fā)明進行如下的詳細的說明。但，以下實施例僅用于例示本發(fā)明，本發(fā)明并不限定于以下實施例。
合成例
合成例1-1：化合物1-1的制備
在9.71g的4，4’-二溴-1，1’-聯(lián)苯(31mmol)中溶解187mL的甲苯后，在20.00g的二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺(62mmol)中添加373mg的Pd2dba3(0.62mmol)、1.01g的t-Bu3P(溶解50％的甲苯)(2.50mmol)、13.16g的t-BuONa(137mmol)，進行4小時的加熱及環(huán)流，并在確認完成反應(yīng)后，添加甲醇并進行過濾，然后以己烷/二氯甲烷(Hex/MC)對白色固體進行重結(jié)晶，由此以95％的收率獲得23.44g的化合物1-1。
合成例1-2：化合物1-2的制備
在9.71g的3，3’-二溴-1，1’-聯(lián)苯(31mmol)中溶解187mL的甲苯后，在20.00g的二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺(62mmol)中添加373mg的Pd2dba3(0.62mmol)、1.01g的t-Bu3P(溶解50％的甲苯)(2.50mmol)、13.16g的t-BuONa(137mmol)，進行4小時的加熱及環(huán)流，并在確認完成反應(yīng)后，添加甲醇并進行過濾，然后以己烷/二氯甲烷(Hex/MC)對白色固體進行重結(jié)晶，由此以89％的收率獲得21.96g的化合物1-2。
合成例2-1(物質(zhì)1)
在甲苯30ml中溶解3.21g的二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)后，添加2.88g的叔丁醇鈉(30mmol)、161mg的三叔丁基膦(添加50％的甲苯)(0.4mmol)、115mg的雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.2mmol)，然后進行3小時的攪拌、環(huán)流。在完成反應(yīng)后，降溫至常溫，并添加50ml的乙酸乙酯和50ml的H2O來提取有幾層。在以MgSO4處理有機層后，進行過濾、干燥，并以正己烷/二氯甲烷進行色譜柱，由此以85％的收率獲得5.83g的物質(zhì)1。
合成例2-2(物質(zhì)2)
除了將([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成4.58g的N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺(10mmol)和2.13g的1-溴-4-(叔丁基)苯(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-3(物質(zhì)6)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-4(物質(zhì)9)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-5(物質(zhì)9)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.75g的N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-6(物質(zhì)10)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.75g的N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-7(物質(zhì)13)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成4.58g的N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺(10mmol)和1.75g的1-溴-4-氟苯(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-8(物質(zhì)15)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成4.58g(10mmol)的N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺和2.63g的4-溴二苯并[b，d]噻吩(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-9(物質(zhì)19)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-10(物質(zhì)20)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-11(物質(zhì)29)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N，6-二苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-12(物質(zhì)30)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成4.58g的N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺(10mmol)和3.22g的3-溴-9-苯基-9H-咔唑(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-13(物質(zhì)37)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-14(物質(zhì)38)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-15(物質(zhì)47)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-16(物質(zhì)63)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的2’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-17(物質(zhì)64)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺4.58g(10mmol)和2.07g的1-溴萘(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-18(物質(zhì)65)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成4.58g的N-苯基螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]-2’-胺(10mmol)和2.29g的(4-溴苯基)三甲基硅烷(10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-19(物質(zhì)74)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的2’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-20(物質(zhì)84)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.77g的2’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-21(物質(zhì)94)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N，6-二苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的2’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-22(物質(zhì)103)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.77g的2’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-23(物質(zhì)125)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-24(物質(zhì)128)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和5.98g的2’-(4’-溴-[1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-25(物質(zhì)139)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-26(物質(zhì)142)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-27(物質(zhì)143)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.75g的N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-28(物質(zhì)152)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-29(物質(zhì)153)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-30(物質(zhì)162)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N，6-二苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-31(物質(zhì)170)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-32(物質(zhì)171)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的9-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-33(物質(zhì)180)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的9-氯螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-34(物質(zhì)189)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的9-氯螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-35(物質(zhì)198)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的9-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-36(物質(zhì)208)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.77g的9-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-37(物質(zhì)226)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.77g的9-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-38(物質(zhì)318)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的3-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-39(物質(zhì)328)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.77g的3-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-40(物質(zhì)346)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.77g的3-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-41(物質(zhì)379)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-42(物質(zhì)382)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-43(物質(zhì)383)
初二了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.75g的N-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-44(物質(zhì)392)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-45(物質(zhì)393)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)二苯并[b，D]呋喃-3-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-46(物質(zhì)402)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N，6-二苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-47(物質(zhì)410)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-48(物質(zhì)411)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的4'-色滿螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-49(物質(zhì)420)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.61g的N-([1，1’-聯(lián)苯基]-2-基)-9，9-二甲基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.45g的4’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-50(物質(zhì)438)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的4’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-51(物質(zhì)448)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.59g的N-苯基二苯并[b，d]呋喃-3-胺(10mmol)和4.77g的4’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-52(物質(zhì)458)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成3.35g的N，6-二苯基二苯并[b，d]呋喃-4-胺(10mmol)和4.77g的4’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
合成例2-53(物質(zhì)466)
除了將二([1，1’-聯(lián)苯基]-4-基)胺及2’-溴螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴]替換成2.85g的9，9-二甲基-N-苯基-9H-芴-2-胺(10mmol)和4.77g的4’-(4-氯苯基)螺[苯并[de]蒽-7，9’-芴](10mmol)以外，以與合成例2-1相同的方法進行實驗。
下述表1示出了在上述例合成的化合物(合成例2-1～合成例2-53)的NMR及收率數(shù)據(jù)。
表1
實施例1：有機電致發(fā)光器件的制備
在形成有反射層的基板上以氧化銦錫形成陽極，并以N2等離子或紫外光臭氧(UV-Ozone)進行表面處理。在上述陽極上作為空穴注入層(HIL)而蒸鍍10nm的厚度的HAT-CN。然后，以80nm的厚度蒸鍍本發(fā)明的化合物1-1來形成空穴傳輸層(HTL)。在上述空穴傳輸層的上部以的厚度對化合物6進行真空蒸鍍來形成電子阻擋層(EBL)，在上述電子阻擋層(EBL)的上部作為發(fā)光層(EML)而蒸鍍可形成blueEML的25nm的9，10-雙(2-萘基)蒽(ADN)，并作為攙雜劑(Dopant)而摻雜(dopping)約5％的2，5，8，11-四-丁基-二萘嵌苯(t-Bu-Perylene)。在上述發(fā)光層上通過以1：1的比例混合蒽衍生物和LiQ來以30nm的厚度蒸鍍電子傳輸層(ETL)，在上述電子傳輸層上作為電子注入層(EIL)而以10nm的厚度蒸鍍LiQ。然后，作為陰極而蒸鍍以9：1的比例混合的鎂和銀(Ag)的15nm厚度的混合物，并且在上述陰極上作為覆蓋(capping)層而蒸鍍65nm厚度的N4，N4'-雙[4-[雙(3-甲基苯基)氨基]苯基]-N4，N4’-二甲基-[1，1’-二甲基]-4，4’-二脲(DNTPD)。在上述覆蓋層上作為UV固化型膠粘劑而接合含有吸濕劑的密封蓋(sealcap)，以可從大氣中的O2或水分中保護有機電致發(fā)光器件，由此制備有機電致發(fā)光器件。
實施例2～21
除了將上述實施例1中的作為電子阻擋物質(zhì)的化合物6替換成化合物20、29、38、74、103、139、142、152、162、180、198、208、226、328、346、410、411、420、448及466以外，以與實施例1相同的方法制備有機電致發(fā)光器件。
實施例22～23
除了將上述實施例1中的作為空穴傳輸物質(zhì)的化合物1-1替換成化合物1-2以及將作為電子阻擋物質(zhì)的化合物6分別替換成化合物38、103以外，以與實施例1相同的方法制備有機電致發(fā)光器件。
比較例1
除了將上述實施例1中的作為電子阻擋物質(zhì)的化合物6替換成上述化合物1-1以外，以與實施例1相同的方法制備有機電致發(fā)光器件。
比較例2
除了將上述實施例1中的作為電子阻擋物質(zhì)的化合物6替換成NPB以外，以與實施例1相同的方法制備有機電致發(fā)光器件。
比較例3
除了將上述實施例1中的作為空穴傳輸物質(zhì)的化合物1-1替換成NPB以及將作為電子阻擋物質(zhì)的化合物6替換成化合物38以外，以與實施例1相同的方法制備有機電致發(fā)光器件。
表2
根據(jù)上述[表2]的結(jié)果，可知，與在有機發(fā)光器件中未使用電子阻擋層(EBL)的比較例1和作為電子阻擋層(EBL)而使用已公知的NPB的比較例2相比，本發(fā)明的使用電子阻擋層的上述有機電致發(fā)光器件的實施例1-21的發(fā)光效率(Cd/A)最大提高至156％。
并且，確認到，與作為空穴傳輸層(HTL)而使用已公知的NPB以及作為電子阻擋層(EBL)而使用本發(fā)明的化合物38的比較例3相比，作為電子阻擋層(EBL)而使用與上述比較例3相同的物質(zhì)以及作為空穴傳輸層而使用本發(fā)明的化合物1-1或化合物1-2的實施例4及實施例22的驅(qū)動電壓(volt)被減少，并且發(fā)光效率(Cd/A)最大提高至約137％，而且電力效率(lm/W)最大提高至約143％。
總而言之，在空穴傳輸層及電子阻擋層中通過組合化學(xué)式1的化合物和化學(xué)式2的化合物來使用，由此制備可實現(xiàn)低驅(qū)動電壓及高發(fā)光效率及電力效率的有機電致發(fā)光器件。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件。更詳細地，涉及將包括特定的空穴傳輸物質(zhì)和特定的電子阻擋物質(zhì)為特征的有機電致發(fā)光器件。