本發(fā)明涉及橡膠技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料。

背景技術(shù)：

甘油是一種重要的化工原料，用途廣泛。甘油的來(lái)源有天然，化學(xué)合成法，發(fā)酵法，還有油脂水解或醇解的副產(chǎn)物甘油。2008年我國(guó)甘油產(chǎn)量已達(dá)20萬(wàn)噸，2010年達(dá)40萬(wàn)噸，研究表明每生產(chǎn)1噸100％純甘油，要產(chǎn)生0.19噸蒸餾殘?jiān)?。甘油殘?jiān)鼮闉r青狀半固體，其組分復(fù)雜，除雜、脫色非常困難，目前對(duì)甘油殘?jiān)奶幚砝迷趪?guó)內(nèi)尚未找到的簡(jiǎn)便有效的方法，大量的甘油殘?jiān)逊e成為甘油生產(chǎn)商亟待解決的難題，同時(shí)也加重了環(huán)境負(fù)擔(dān)。已有的研究側(cè)重于從合成甘油蒸餾殘?jiān)刑崛【聘视停崛【酆细视秃笕匀粫?huì)有部分殘?jiān)?，只是提高了甘油殘?jiān)牟糠掷脙r(jià)值，不能徹底解決甘油殘?jiān)亩逊e難題，且分離提取工藝復(fù)雜，設(shè)備投入成本較高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出了一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，防水性極好，抗剪切強(qiáng)度、抗沖擊性能極為優(yōu)異，抗菌性好，而且韌性與硬度達(dá)到均衡，不易折斷，同時(shí)將甘油殘?jiān)耆Y源化利用，無(wú)新的副產(chǎn)物產(chǎn)生，符合環(huán)保理念，提高了甘油生產(chǎn)的附加值，緩解石化資源緊張趨勢(shì)，環(huán)保，經(jīng)濟(jì)效益好。

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠25-35份，氯磺化聚乙烯10-30份，聚丙烯10-20份，改性砂黃土20-30份，滑石粉40-50份，海泡石粉5-15份，蛭石粉10-20份，玻璃纖維5-15份，硅烷偶聯(lián)劑0.5-1.5份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐1-4份，甘油殘?jiān)?-6份，環(huán)氧大豆油0.5-1.5份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.2-0.6份，聚癸二酸丙二醇酯1-2份，硬脂酸0.5-1份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷0.5-2.8份，重鉻酸銨鈉0.1-0.6份，促進(jìn)劑M 0.2-0.4份，促進(jìn)劑TMTD 0.5-1.5份，抗氧劑AT-2151-2份。

優(yōu)選地，改性砂黃土采用如下工藝制備：將鈉基蒙脫土、水升溫?cái)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨，升溫?cái)嚢瑁^(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入碳酸鈣混合攪拌均勻，加入砂黃土、磷酸水溶液攪拌，升溫，加入四硼酸鈉繼續(xù)攪拌，過(guò)濾，空氣氛干燥，粉碎得到改性砂黃土。

優(yōu)選地，改性砂黃土采用如下工藝制備：按重量份將5-15份鈉基蒙脫土、40-60份水升溫?cái)嚢瑁尤?.5-1.5份十四烷基三丁基氯化銨、1-2份十二烷基三丁基溴化銨，升溫?cái)嚢瑁^(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入2-10份碳酸鈣混合攪拌均勻，加入20-40份砂黃土、80-120份濃度為5-10wt％的磷酸水溶液攪拌，升溫，加入2-8份四硼酸鈉繼續(xù)攪拌，過(guò)濾，空氣氛干燥，粉碎得到改性砂黃土。

優(yōu)選地，改性砂黃土采用如下工藝制備：按重量份將5-15份鈉基蒙脫土、40-60份水升溫至50-60℃攪拌15-35min，加入0.5-1.5份十四烷基三丁基氯化銨、1-2份十二烷基三丁基溴化銨，升溫至65-75℃攪拌1-2h，過(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入2-10份碳酸鈣混合攪拌均勻，加入20-40份砂黃土、80-120份濃度為5-10wt％的磷酸水溶液攪拌3-8h，攪拌速度為400-800r/min，升溫至85-95℃，加入2-8份四硼酸鈉繼續(xù)攪拌20-50min，過(guò)濾，105-115℃空氣氛干燥10-20h，粉碎得到改性砂黃土。

優(yōu)選地，改性砂黃土、甘油殘?jiān)?、環(huán)氧大豆油、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、聚癸二酸丙二醇酯的重量比為22-28：3-5：0.8-1.2：0.3-0.5：1.2-1.8。

優(yōu)選地，改性砂黃土、滑石粉、海泡石粉、蛭石粉、玻璃纖維、硅烷偶聯(lián)劑、聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐的重量比為22-28：43-47：8-12：14-18：8-12：0.8-1.2：2-3。

優(yōu)選地，三元乙丙橡膠、氯磺化聚乙烯、聚丙烯、改性砂黃土、2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷、重鉻酸銨鈉、促進(jìn)劑M、促進(jìn)劑TMTD的重量比為28-32：15-25：12-18：22-28：1-2：0.3-0.5：0.25-0.35：0.8-1.2。

本發(fā)明采用常規(guī)制備工藝制得。

本發(fā)明的改性砂黃土中，在一定條件下十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨與鈉基蒙脫土作用，可插入鈉基蒙脫土層間結(jié)構(gòu)中，不僅吸附活性高，而且抗菌、阻燃和隔熱性能極為優(yōu)異，與碳酸鈣、砂黃土的吸附力強(qiáng)；而低濃度磷酸水溶液對(duì)砂黃土進(jìn)行酸化處理，破壞砂黃土的粒狀架空微結(jié)構(gòu)，再與四硼酸鈉結(jié)合，通過(guò)合理控制各組分間配比，使改性砂黃土抗剪切強(qiáng)度高，抗沖擊性能優(yōu)異，抗?jié)B水性極好，還具有優(yōu)秀的抗菌、阻燃、隔熱性能；改性砂黃土與甘油殘?jiān)?、環(huán)氧大豆油、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、聚癸二酸丙二醇酯配合，可有效增強(qiáng)改性砂黃土的柔韌性，低溫柔軟性極好，與氯磺化聚乙烯、三元乙丙橡膠、聚丙烯的混合分散性好，再經(jīng)2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷、重鉻酸銨鈉、促進(jìn)劑M、促進(jìn)劑TMTD協(xié)同固化，使本發(fā)明不僅交聯(lián)密實(shí)，交聯(lián)程度極高，而且防水性極好，抗剪切強(qiáng)度、抗沖擊性能極為優(yōu)異，抗菌性好；改性砂黃土與滑石粉、海泡石粉、蛭石粉、玻璃纖維在硅烷偶聯(lián)劑、聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐的配合下，與氯磺化聚乙烯、三元乙丙橡膠、聚丙烯的相容性好，物料間混合均勻性能好，使本發(fā)明密度極高，防水、抗剪切強(qiáng)度、抗沖擊性能進(jìn)一步增強(qiáng)，而且可促進(jìn)韌性與硬度達(dá)到均衡，不易折斷。

本發(fā)明可將甘油殘?jiān)耆Y源化利用，無(wú)新的副產(chǎn)物產(chǎn)生，符合環(huán)保理念，原料甘油殘?jiān)鼘購(gòu)U棄物，來(lái)源豐富且價(jià)格低廉，使用方便，價(jià)格可觀，市場(chǎng)容量很大，經(jīng)濟(jì)效益較好，同時(shí)可以緩解石化產(chǎn)品資源短缺的緊張形勢(shì)。該發(fā)明通過(guò)將甘油殘?jiān)苯邮褂?，解決了甘油殘?jiān)逊e造成的環(huán)境污染問(wèn)題，也提高了甘油生產(chǎn)的附加值，同時(shí)緩解石化資源緊張趨勢(shì)，環(huán)保，經(jīng)濟(jì)效益好。

具體實(shí)施方式

下面，通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例1

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠25份，氯磺化聚乙烯30份，聚丙烯10份，改性砂黃土30份，滑石粉40份，海泡石粉15份，蛭石粉10份，玻璃纖維15份，硅烷偶聯(lián)劑0.5份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐4份，甘油殘?jiān)?份，環(huán)氧大豆油1.5份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.2份，聚癸二酸丙二醇酯2份，硬脂酸0.5份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷2.8份，重鉻酸銨鈉0.1份，促進(jìn)劑M 0.4份，促進(jìn)劑TMTD 0.5份，抗氧劑AT-215 2份。

實(shí)施例2

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠35份，氯磺化聚乙烯10份，聚丙烯20份，改性砂黃土20份，滑石粉50份，海泡石粉5份，蛭石粉20份，玻璃纖維5份，硅烷偶聯(lián)劑1.5份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐1份，甘油殘?jiān)?份，環(huán)氧大豆油0.5份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.6份，聚癸二酸丙二醇酯1份，硬脂酸1份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷0.5份，重鉻酸銨鈉0.6份，促進(jìn)劑M 0.2份，促進(jìn)劑TMTD 1.5份，抗氧劑AT-215 1份。

改性砂黃土采用如下工藝制備：將鈉基蒙脫土、水升溫?cái)嚢?，加入十四烷基三丁基氯化銨、十二烷基三丁基溴化銨，升溫?cái)嚢?，過(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入碳酸鈣混合攪拌均勻，加入砂黃土、磷酸水溶液攪拌，升溫，加入四硼酸鈉繼續(xù)攪拌，過(guò)濾，空氣氛干燥，粉碎得到改性砂黃土。

實(shí)施例3

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠32份，氯磺化聚乙烯15份，聚丙烯18份，改性砂黃土22份，滑石粉47份，海泡石粉8份，蛭石粉18份，玻璃纖維8份，硅烷偶聯(lián)劑1.2份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐2份，甘油殘?jiān)?份，環(huán)氧大豆油0.8份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.5份，聚癸二酸丙二醇酯1.2份，硬脂酸0.8份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷1份，重鉻酸銨鈉0.5份，促進(jìn)劑M 0.25份，促進(jìn)劑TMTD 1.2份，抗氧劑AT-215 1.2份。

改性砂黃土采用如下工藝制備：按重量份將10份鈉基蒙脫土、50份水升溫?cái)嚢?，加?份十四烷基三丁基氯化銨、1.5份十二烷基三丁基溴化銨，升溫?cái)嚢?，過(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入6份碳酸鈣混合攪拌均勻，加入30份砂黃土、100份濃度為8wt％的磷酸水溶液攪拌，升溫，加入5份四硼酸鈉繼續(xù)攪拌，過(guò)濾，空氣氛干燥，粉碎得到改性砂黃土。

實(shí)施例4

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠28份，氯磺化聚乙烯25份，聚丙烯12份，改性砂黃土28份，滑石粉43份，海泡石粉12份，蛭石粉14份，玻璃纖維12份，硅烷偶聯(lián)劑0.8份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐3份，甘油殘?jiān)?份，環(huán)氧大豆油1.2份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.3份，聚癸二酸丙二醇酯1.8份，硬脂酸0.6份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷2份，重鉻酸銨鈉0.3份，促進(jìn)劑M 0.35份，促進(jìn)劑TMTD 0.8份，抗氧劑AT-215 1.8份。

改性砂黃土采用如下工藝制備：按重量份將5份鈉基蒙脫土、60份水升溫至50℃攪拌35min，加入0.5份十四烷基三丁基氯化銨、2份十二烷基三丁基溴化銨，升溫至65℃攪拌2h，過(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入2份碳酸鈣混合攪拌均勻，加入40份砂黃土、80份濃度為10wt％的磷酸水溶液攪拌3h，攪拌速度為800r/min，升溫至85℃，加入8份四硼酸鈉繼續(xù)攪拌20min，過(guò)濾，115℃空氣氛干燥10h，粉碎得到改性砂黃土。

實(shí)施例5

本發(fā)明提出的一種含甘油殘?jiān)娜冶鹉z材料，其原料按重量份包括：三元乙丙橡膠30份，氯磺化聚乙烯20份，聚丙烯15份，改性砂黃土25份，滑石粉45份，海泡石粉10份，蛭石粉16份，玻璃纖維10份，硅烷偶聯(lián)劑1份，聚丙烯接枝馬來(lái)酸酐2.5份，甘油殘?jiān)?份，環(huán)氧大豆油1份，鄰苯二甲酸二環(huán)己酯0.4份，聚癸二酸丙二醇酯1.5份，硬脂酸0.7份，2,5-二甲基-2,5－雙-(過(guò)氧化-2-乙基己酰)已烷1.5份，重鉻酸銨鈉0.4份，促進(jìn)劑M 0.3份，促進(jìn)劑TMTD 1份，抗氧劑AT-215 1.5份。

改性砂黃土采用如下工藝制備：按重量份將15份鈉基蒙脫土、40份水升溫至60℃攪拌15min，加入1.5份十四烷基三丁基氯化銨、1份十二烷基三丁基溴化銨，升溫至75℃攪拌1h，過(guò)濾，固體物用乙醇溶液洗滌，加入10份碳酸鈣混合攪拌均勻，加入20份砂黃土、120份濃度為5wt％的磷酸水溶液攪拌8h，攪拌速度為400r/min，升溫至95℃，加入2份四硼酸鈉繼續(xù)攪拌50min，過(guò)濾，105℃空氣氛干燥20h，粉碎得到改性砂黃土。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。