本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，特別是涉及一種五氟苯酚的制備方法。
背景技術(shù)：
：五氟苯酚是一種重要的化學中間體，廣泛應用于醫(yī)藥和液晶材料領(lǐng)域，因此成為各家醫(yī)藥公司和化工企業(yè)研發(fā)的重點。目前，國際上對于五氟苯酚的制備方法報道有如下幾種：1.國外文獻采用六氟苯為原料，在堿性條件下水解制得五氟苯酚(JournalofOrganicChemistry；vol.56；nb.26；(1991)；p.7350–7354)。該方法制造成本太高，無法滿足市場價格需求。2.CN102887817使用五氟溴苯作為引入五氟苯基的原料，即五氟溴苯在堿性條件、銅鹽催化條件下，酸化后生成五氟苯酚。該方法在高溫高壓條件下反應，條件劇烈、危險性大，且副產(chǎn)物多、收率不理想；該工藝使用有毒且容易造成環(huán)境污染的銅鹽作為催化劑，產(chǎn)生大量含銅廢水，對環(huán)境有不良影響，產(chǎn)物不易于提取，不利于大規(guī)模生產(chǎn)，也無法滿足市場價格需求。另外，該工藝所使用的原料五氟溴苯是以五氟苯經(jīng)過溴化反應制成的，五氟溴苯價格非常昂貴；而將溴原子引入五氟苯再通過置換反應使其離去，制備成五氟苯酚，這個過程不但提高了的制造成本，而且造成了溴資源的浪費，并產(chǎn)生了大量含溴廢水，不符合綠色化學理念。3.專利CN1847210和JP2004082548中均報道了使用五氟溴苯制備五氟苯硼酸，然后氧化得到五氟苯酚的方法。該方法使用五氟溴苯作為引入五氟苯基的原料，同樣存在溴資源浪費、原子經(jīng)濟性低、環(huán)境污染、制造成本高等缺陷。因此，本領(lǐng)域迫切需要一種能夠采用廉價易得的原料、安全的生產(chǎn)條件、易于提取純化的制備工藝實現(xiàn)五氟苯酚工業(yè)化生產(chǎn)，同時，希望避免溴資源的浪費、能夠降低制造成本和對環(huán)境的不良影響。技術(shù)實現(xiàn)要素：鑒于以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種五氟苯酚的制備方法，用于解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題。為實現(xiàn)上述目的及其他相關(guān)目的，本發(fā)明提供一種五氟苯酚的制備方法，所述五氟苯酚的結(jié)構(gòu)如式I所示：所述制備方法具體包括如下步驟：(1)脫羧反應：將式II化合物在堿存在的條件下，生成式III化合物，反應方程式如下：(2)格氏反應：將式III化合物與格氏試劑反應、硼酸酯進行反應，生成式IV化合物，反應方程式如下：(3)氧化反應：將式IV化合物與氧化試劑進行反應，生成式I化合物，反應方程式如下：優(yōu)選的，所述步驟(1)中，反應在氣體保護的條件下進行，所述氣體保護使用氮氣、惰性氣體中的一種或多種的組合。優(yōu)選的，所述步驟(1)中，反應在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑為有機溶劑。更優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述反應溶劑選自非質(zhì)子性低極性溶劑。進一步優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述反應溶劑選自二氯甲烷，三氯甲烷，1,2-二氯乙烷，甲苯，三氟甲苯，對氯三氟甲苯中的一種或多種的組合。更優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述反應溶劑與式II化合物的質(zhì)量比為1～20:1。優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述堿選自有機堿。更優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述有機堿選自非親核性有機堿。進一步優(yōu)選的，所述步驟(1)中，所述有機堿選自二異丙基乙基胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基芐胺、吡啶中的一種或多種的組合。更優(yōu)選的，所述步驟(1)中，有機堿與式II化合物的摩爾比為0.1～10:1，更優(yōu)選為1～10:1。優(yōu)選的，所述步驟(1)中，反應溫度為為20～150℃，更優(yōu)選為50～120℃。優(yōu)選的，所述步驟(1)中，反應完成后，將反應產(chǎn)物與有機堿分離。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，先將式III化合物與格氏試劑反應，再與硼酸酯進行反應生成IV化合物。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，反應在氣體保護的條件下進行，所述氣體保護使用氮氣、惰性氣體中的一種或多種的組合。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，反應在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑為有機溶劑。更優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述反應溶劑選自甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二-2-甲氧基乙基醚、二乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，二異戊醚、甲苯中的一種或多種的組合。進一步優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述反應溶劑選自甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、二-2-甲氧基乙基醚、二乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，二異戊醚、甲苯中的一種或多種的組合，更優(yōu)選為甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、甲苯中的一種或多種的組合。更優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述反應溶劑中包括甲苯，甲苯與其他溶劑的質(zhì)量比為1：0.1～10，優(yōu)選甲苯與其他溶劑的質(zhì)量比為1：1～5。更優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述反應溶劑與式III化合物的質(zhì)量比為1～20:1。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述格氏試劑選自iPrMgCl，iPrMgBr，BuMgCl，BuMgBr中的一種或多種的組合。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述格氏試劑與式III化合物的摩爾比為1～2:1。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述硼酸酯選自三烷基硼酸酯。更優(yōu)選的，所述步驟(2)中，所述硼酸酯選自硼酸三甲酯、硼酸三異丙酯、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯中的一種或多種的組合。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，硼酸酯與式III化合物的摩爾比為1～2:1。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，反應溫度為-50～50℃，優(yōu)選為-10～10℃。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，反應完成后后處理的具體方法為：淬滅反應、萃取、脫溶后，即得式IV化合物。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，氧化反應在氣體保護的條件下進行，所述氣體保護使用氮氣、惰性氣體中的一種或多種的組合；優(yōu)選的，所述步驟(3)中，反應在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑選自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯、水中的一種或多種的組合；優(yōu)選為二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷中的一種或多種的組合；更優(yōu)選為二氯甲烷、甲苯中的一種或多種的組合。更優(yōu)選的，所述步驟(3)中，反應溶劑選自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯、水中的一種或多種的組合，更優(yōu)選為二氯甲烷、甲苯中的一種或多種的組合。更優(yōu)選的，所述步驟(3)中，反應溶劑與式IV化合物的質(zhì)量比為2～50:1，優(yōu)選為3～20:1。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，所述氧化試劑選自NaClO、H2O2、NaIO4、KMnO4、NaMnO4中的一種或多種的組合，更優(yōu)選為NaClO或H2O2中的一種或多種的組合。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，氧化試劑與式IV化合物的摩爾比為1～10:1。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，所述氧化反應的反應溫度為0～120℃，更優(yōu)選為10～50℃。優(yōu)選的，所述步驟(3)中，反應完成后后處理的具體方法為：將反應淬滅、純化即得式I化合物。如上所述，本發(fā)明所提供的五氟苯酚的制備方法原料易得廉價、生產(chǎn)成本低，避免溴資源浪費、降低了對環(huán)境的不良影響；同時，所述五氟苯酚的制備方法反應條件溫和、工藝安全性高，產(chǎn)物雜質(zhì)少、易于提取純化、質(zhì)量穩(wěn)定，通過精制得到的五氟苯酚的含量均大于99％，完全適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。具體實施方式本發(fā)明發(fā)明人通過深入研究，發(fā)現(xiàn)了一種新的五氟苯酚的制備方法，所述制備方法具有原料易得廉價，反應條件溫和，雜質(zhì)少，產(chǎn)物純化簡單，產(chǎn)品純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點，在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。本發(fā)明第一方面提供一種五氟苯酚的制備方法，所述五氟苯酚的結(jié)構(gòu)如式I所示：本發(fā)明所提供的五氟苯酚的制備方法可以包括脫羧反應，所述脫羧反應具體為：將式II化合物在堿存在的條件下，生成式III化合物，反應方程式如下：所述脫羧反應中，反應通常可以在氣體保護的條件下進行，所述氣體保護可以使用氮氣、惰性氣體等中的一種或多種的組合，所述惰性氣體可以是例如氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣等中的一種或多種的組合。所述脫羧反應中，反應可以在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑可以為有機溶劑，例如，所述反應溶劑可以是含鹵素或者不含鹵素的烷烴或者芳香烴。更具體的，所述反應溶劑可以是非質(zhì)子性溶劑，還可以是低極性溶劑。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述反應溶劑可以是包括但不限于二氯甲烷，三氯甲烷，1,2-二氯乙烷，甲苯，三氟甲苯，對氯三氟甲苯中的一種或多種的組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應溶劑的種類、具體的反應體系調(diào)整反應溶劑的用量，例如，所述反應溶劑與式II化合物的質(zhì)量比可以為1～20:1。所述脫羧反應中，由于反應在堿存在的條件下進行，所以反應體系通常是堿性的。所述堿可以是有機堿，更具體可以是非親核性有機堿，所述非親核性有機堿通常指一些沒有親核性或親核性較弱的有機堿，這些有機堿可以和質(zhì)子反應，但不會或很難與其他體積較大的烷基反應。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述有機堿可以是包括但不限于二異丙基乙基胺、三乙胺、N,N-二甲基芐胺、吡啶等中的一種或多種的組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)堿的種類、具體的反應體系調(diào)整堿的用量，例如，有機堿與式II化合物的摩爾比可以為0.1～10:1，有機堿的使用量相對于式II化合物還可以是過量的，例如，有機堿與式II化合物的摩爾比可以為1～10:1，還可以是1～3:1。所述脫羧反應中，反應溫度可以為20～150℃，更優(yōu)選可以為50～120℃。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應條件、反應進程等調(diào)整反應時間，在本發(fā)明一些具體實施方式中，可以通過例如氣相色譜法判斷脫羧反應的反應進程，反應時間可以為8～24h。所述脫羧反應中，反應完成后，通常可以將反應產(chǎn)物與有機堿分離。例如，反應完成后后處理的具體方法為：收集有機相并脫溶后即得式III化合物，脫溶過程中可以將反應溶劑、堿與固相物分離。在本發(fā)明一些具體實施方式中，脫溶可以是在常壓或者減壓的條件下進行。本發(fā)明所提供的五氟苯酚的制備方法可以包括格氏反應，所述格氏反應具體為：將式III化合物與格氏試劑反應、硼酸酯進行反應，生成式IV化合物，反應方程式如下：所述格氏反應中，通常可以先將式III化合物與格氏試劑反應，形成中間產(chǎn)物格氏中間體，再與硼酸酯進行反應生成IV化合物。所述格氏反應中，反應通?？梢栽跉怏w保護的條件下進行，所述氣體保護可以使用氮氣、惰性氣體等中的一種或多種的組合，所述惰性氣體可以是例如氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣等中的一種或多種的組合。所述格氏反應中，反應可以在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑可以為有機溶劑。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述反應溶劑可以是包括但不限于甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二-2-甲氧基乙基醚、二乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，二異戊醚、甲苯中的一種或多種的組合，優(yōu)選選自甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、二-2-甲氧基乙基醚、二乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，二異戊醚、甲苯中的一種或多種的組合，更優(yōu)選選自甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、甲苯中的一種或多種的組合。在本發(fā)明另一些具體實施方式中，所述反應溶劑可以含有甲苯，所述反應溶劑中包括甲苯與其他溶劑的質(zhì)量比可以為1:0.1～10，還可以為1：1～10，可以為1：1～5。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應溶劑的種類、具體的反應體系調(diào)整反應溶劑的用量，例如，所述反應溶劑與式III化合物的質(zhì)量比為1～20:1。所述格氏反應中，所述格氏試劑可以是RMgX，所述X可以是Cl、Br、I等，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應體系選擇合適的格氏試劑，例如，R可以是C3-C6的烷基，更具體可以是丙基、丁基，進一步具體可以是異丙基、正丁基等。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述格氏試劑可以是包括但不限于iPrMgCl，iPrMgBr，BuMgCl，BuMgBr中的一種或多種的組合。格氏試劑通常在反應體系中相對于式III化合物是過量的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可適當調(diào)整格氏試劑的用量，例如，在本發(fā)明一些具體實施方式中，格氏試劑與式III化合物的摩爾比為1～2:1，還可以是1～1.4:1。所述格氏反應中，所述硼酸酯可以是三烷基硼酸酯，例如，可以是包括但不限于硼酸三甲酯、硼酸三異丙酯、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯等中的一種或多種的組合。硼酸酯的用量通常相對于式III化合物是過量的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可適當調(diào)整格氏試劑的用量，例如，在本發(fā)明一些具體實施方式中，硼酸酯與式III化合物的摩爾比為1～2:1，還可以是1～1.5:1。所述格氏反應中，反應溫度可以為-50～50℃，通常優(yōu)選可以在低溫條件下進行，例如，反應溫度可以為-10～10℃。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應條件、反應進程等調(diào)整反應時間，在本發(fā)明一些具體實施方式中，可以通過例如氣相色譜法判斷脫羧反應的反應進程，反應時間可以為8～24小時。所述格氏反應中，反應完成后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇合適的方法，對式IV化合物進行純化。例如，反應完成后后處理的具體方法為：淬滅反應(例如，可以是加入適量的酸淬滅，所使用的酸可以是鹽酸，硫酸，磷酸等)、萃取、脫溶后，即得式IV化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇合適的有機溶劑進行萃取，萃取中使用的有機溶劑可以與反應溶劑相對應，例如，可使用的有機溶劑包括但不限于二氯甲烷，三氯甲烷，1,2-二氯乙烷，甲苯，三氟甲苯，對氯三氟甲苯、甲苯等中的一種或多種的組合。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所使用的有機溶劑為甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯等中的一種或多種的組合。本發(fā)明所提供的五氟苯酚的制備方法可以包括氧化反應，所述氧化反應具體為：將式IV化合物與氧化試劑進行反應，生成式I化合物，反應方程式如下：所述氧化反應中，反應通?？梢栽跉怏w保護的條件下進行，所述氣體保護可以使用氮氣、惰性氣體等中的一種或多種的組合，所述惰性氣體可以是例如氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣等中的一種或多種的組合。所述氧化反應中，反應可以在反應溶劑存在的條件下進行，所述反應溶劑可以是包括但不限于二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯、水等中的一種或多種的組合，在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述反應溶劑可以是包括但不限于二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷等中的一種或多種的組合，優(yōu)選可以是二氯甲烷、甲苯中的一種或多種的組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應溶劑的種類、具體的反應體系調(diào)整反應溶劑的用量，例如，所述反應溶劑與式IV化合物的質(zhì)量比為2～50:1，優(yōu)選為3～20:1。所述氧化反應中，本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇合適的氧化試劑，對式IV化合物進行氧化，以獲得式I化合物。例如，所述氧化試劑可以是包括但不限于NaClO、H2O2、NaIO4、KMnO4、NaMnO4等中的一種或多種的組合。在本發(fā)明一些具體實施方式中，所述氧化試劑可以是包括但不限于NaClO或H2O2等中的一種或多種的組合。所述氧化試劑通常在反應體系中相對于式IV化合物是過量的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可適當調(diào)整氧化試劑的用量，例如，氧化試劑與式IV化合物的摩爾比可以為1～10:1，優(yōu)選為1～4:1，更優(yōu)選為1～2:1。所述氧化反應中，所述氧化反應的反應溫度可以為0～120℃，更優(yōu)選為10～50℃。本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)反應條件、反應進程等調(diào)整反應時間，在本發(fā)明一些具體實施方式中，可以通過例如氣相色譜法判斷脫羧反應的反應進程，反應時間可以為8～24h。所述氧化反應中，反應完成后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可選擇合適的方法，對式I化合物進行純化。例如，反應完成后后處理的具體方法為：將反應淬滅(例如，加入亞硫酸鈉進行淬滅)、純化即得式I化合物，更具體的，所述純化可以包括萃取、有機相濃縮、精餾等步驟，精餾過程中餾分可以為真空：0.08～0.09MPa，內(nèi)溫：78～120℃，頂溫：80～82℃收集正餾分。萃取中所使用的有機溶劑可以與反應溶劑相對應，例如，可使用的有機溶劑包括但不限于二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯等中的一種或多種的組合。本發(fā)明第二方面提供所述五氟苯酚的制備方法在制備五氟苯酚中的用途。本發(fā)明所提供的五氟苯酚的制備方法原料易得廉價、生產(chǎn)成本低，避免溴資源浪費、降低了對環(huán)境的不良影響；同時，所述五氟苯酚的制備方法反應條件溫和、工藝安全性高，產(chǎn)物雜質(zhì)少、易于提取純化、產(chǎn)物純化操作簡便、產(chǎn)品純度高、質(zhì)量穩(wěn)定，通過精制得到的五氟苯酚的含量均大于99％，完全適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。以下通過特定的具體實例說明本發(fā)明的實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可由本說明書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點與功效。本發(fā)明還可以通過另外不同的具體實施方式加以實施或應用，本說明書中的各項細節(jié)也可以基于不同觀點與應用，在沒有背離本發(fā)明的精神下進行各種修飾或改變。此外應理解，本發(fā)明中提到的一個或多個方法步驟并不排斥在所述組合步驟前后還可以存在其他方法步驟或在這些明確提到的步驟之間還可以插入其他方法步驟，除非另有說明；還應理解，本發(fā)明中提到的一個或多個設(shè)備/裝置之間的組合連接關(guān)系并不排斥在所述組合設(shè)備/裝置前后還可以存在其他設(shè)備/裝置或在這些明確提到的兩個設(shè)備/裝置之間還可以插入其他設(shè)備/裝置，除非另有說明。而且，除非另有說明，各方法步驟的編號僅為鑒別各方法步驟的便利工具，而非為限制各方法步驟的排列次序或限定本發(fā)明可實施的范圍，其相對關(guān)系的改變或調(diào)整，在無實質(zhì)變更技術(shù)內(nèi)容的情況下，當亦視為本發(fā)明可實施的范疇。實施例11L三口瓶，加入424克五氟苯甲酸與1060克甲苯，以及202三乙胺。加熱到100℃～110℃，反應24小時，轉(zhuǎn)化完全。常壓回收三乙胺和甲苯。蒸餾得到五氟苯335g，GC面積歸一法純度(A％)：99％，收率:99％。GCMS:168。實施例2-6有機溶劑的用量和種類如表1所示，其他同實施例1，其結(jié)果見表1表1實施例8-11將有機堿進行改變，其他同實施例1，其結(jié)果見表2表2實施例12-17將有機堿(以三乙胺為例)與式II化合物的用量進行改變，其他同實施例1，其結(jié)果如表3所示：表3實施例有機堿與式II化合物的摩爾比收率(％)120.1～0.5:110～40％130.8:1～70％141.2:199％151.6:199％161.8:199％172.0:199％實施例18-22將脫羧反應溫度進行改變，其他同實施例1，其結(jié)果見表4表4實施例反應溫度(℃)收率(％)1820<10％195090％209098％2112099％2215085％實施例2310L四口瓶中，氮氣保護下，加入1008克的五氟苯和2000g甲苯，在外溫-10～10℃下加入iPrMgCl3382g(20％四氫呋喃溶液,1.1eq)，保溫反應4h，加入硼酸三甲酯717g(1.15eq)，保溫反應4h，反應結(jié)束，淬滅(加入適量酸淬滅，比如鹽酸，硫酸，磷酸等)，甲苯萃取，有機相濃縮，得到五氟苯硼酸1207g，GC面積歸一法純度(A％):99％，收率:99％。GC-MS:212。實施例24-27將溶劑四氫呋喃進行改變，其他同實施例23，其結(jié)果見表5表5實施例反應溶劑用量收率(％)24四氫呋喃2000g90％25甲基四氫呋喃3000g90％26三氟甲苯2000g85％27對氯三氟甲苯6000g<50％實施例28-30將格氏試劑進行改變，其他同實施例23，其結(jié)果見表6表6實施例格氏試劑用量(摩爾比)收率(％)28iPrMgBr1.1:1(相對于五氟苯)>80％29BuMgCl1.1:1>80％30BuMgBr1.1:1>80％實施例31-34將反應溫度進行改變，其他同實施例23，其結(jié)果見表7表7實施例反應內(nèi)溫(℃)收率(％)31-50～-3060％32-30～-1060％3310～3095％3430～5080％實施例35將硼酸酯進行改變，其他同實施例23，其結(jié)果見表8表8實施例催化劑用量(摩爾比)收率(％)35硼酸三異丙酯1.15:1(相對于五氟苯)90％實施例3610L三口瓶，加入1270g五氟苯硼酸，3000g甲苯。20～50度，滴加雙氧水741g(27.5％)反應24小時。加入固體亞硫酸鈉淬滅，分層，有機溶劑萃取，有機相濃縮，可使用的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、甲苯、三氟甲苯、對氯三氟甲苯等，精餾(餾分：真空：0.08～0.09MPa，內(nèi)溫：78～120℃，頂溫：80～82℃收集正餾分)，得到五氟苯酚950g，GC面積歸一法純度(A％):>99％，收率85％。GCMS:184。實施例37-40將反應溫度進行改變，其他同實施例36，其結(jié)果見表9表9實施例反應內(nèi)溫(℃)收率(％)370～20<10％3850～8080％3980～10060％40100～120<10％實施例41～44將氧化試劑進行改變，其他同實施例36，其結(jié)果見表10表10實施例氧化試劑用量(摩爾比)收率(％)41NaClO1.0eq(相對于五氟苯硼酸)70％42NaIO41.0eq70％43KMO42.0eq50％44NaMnO44.0eq50％實施例45～50將反應溶劑進行改變，其他同實施例36，其結(jié)果見表11表11實施例反應溶劑溶劑用量收率(％)45二氯甲烷3000g75％46三氯甲烷3000g70％471,2-二氯乙烷3000g72％48水3000g70％49三氟甲苯3000g70％50對氯三氟甲苯3000g70％綜上所述，本發(fā)明有效克服了現(xiàn)有技術(shù)中的種種缺點而具高度產(chǎn)業(yè)利用價值。上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾或改變。因此，舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當前第1頁1 2 3