本發(fā)明屬于無機廢料高效處理及其資源化利用領域，特別涉及一種水晶廢渣乙烯基樹脂復合材料的制備方法。

背景技術：

我國是最早掌握玻璃制造技術的國家之一，到春秋戰(zhàn)國時代所制造的彩色玻璃制品開始用于裝飾。唐宋時透明的玻璃瓶、杯制作得已很精巧。大量的仿寶石玻璃到明代便已遠銷海外了。明末詩人吳梅村有詩贊云：“偏插御花安鳳吻，絳強扶上廣寒梯?！闭f明了玻璃制品的制作在明代的高超水平和精湛技術。但元、明、清三代的玻璃制品專為宮廷所獨享，庶民百姓一律禁用。隨著現代生活水平的提高，人們需要清新透明、珠光寶氣的吉祥飾品，而無色透明的天然水晶與鉆石世上罕有，價格昂貴，所以幾可亂真的水晶玻璃便替而代之，進入了千千萬萬尋常百姓之家。獨具慧眼的浦江人正是利用這一優(yōu)勢，捕獲這一發(fā)展機遇，把水晶玻璃業(yè)做大做強。

浦江水晶玻璃行業(yè)就從20年前這一串珠起步，到水晶燈飾，再發(fā)展到水晶玻璃工藝品。浦江被稱為“中國藝術之鄉(xiāng)”，藝術造就了浦江，浦江推進了藝術。浦江因為有水晶玻璃工藝品而聲名遠揚，水晶玻璃因為得到浦江人的匠心獨運而大放光彩。一九九三年，精工細磨的浦江水晶玻璃燈飾掛飾件一舉中選，把人民大會堂裝點得更加光輝燦爛，浦江人深感自豪。香港、澳門回歸祖國是中國百年大事，世界為之矚目。浦江水晶玻璃工藝品以其圣潔高雅的品性、鬼斧神工的技藝，被選為香港、澳門回歸和世紀壇落成盛典的禮品。

截至2011年，浦江生產的水晶占全國總量的80％，超過22000多家水晶工廠和作坊在這里扎根，從業(yè)人員達20余萬人，產值超200億元。水晶在給浦江創(chuàng)造財富的同時，也讓這個小縣城背上了沉重的環(huán)境負擔。在粗放的水晶加工過程中，含有大量玻璃粉末的廢水被排入河里，加上當地人習慣將固廢垃圾、生活垃圾倒入河中，奶白色的“牛奶河”、垃圾河成了浦江的灰色標簽。從河流水質斷面考核中可以看到，自2006年起浦陽江在浦江縣的出境斷面水質均為劣五類，是浙江省江河水質最差的河流之一。2011年，這里成為浙江唯一一個“連續(xù)兩次區(qū)域限批”的縣，浦江的環(huán)境衛(wèi)生評價滿意度也多年位列全省倒數第一，被稱為“浙江衛(wèi)生環(huán)境最差縣”。如何給生態(tài)環(huán)境減壓？2006年、2011年，浦江縣政府都曾出臺政策，打算對水晶行業(yè)的排放進行管理與限制，但都因種種原因而停滯。

據了解，2015年以來，浦江縣組織開展打擊環(huán)境違法行為聯(lián)合行動1000多次，取締水晶加工戶18450家，726家水晶個體戶實現“個轉企”。從原有的22000多家銳減至3000余家，這個昔日的“水晶之都”，正借助“五水共治”的機會倒逼產業(yè)轉型升級。然而，水晶廢渣問題至今尚未解決，目前浦江的4個水晶產業(yè)集聚園區(qū)每天產生300噸-500噸水晶廢渣，數量巨大，給環(huán)境造成了巨大的壓力，同時也嚴重制約了水晶產業(yè)的快速發(fā)展，給水晶產業(yè)的可持續(xù)發(fā)展設置了極大的障礙。

目前，對水晶廢渣的處理主要由以下幾種方式：

水泥添加劑：在水泥制造生產中，添加少量水晶廢渣，高溫熔融煅燒，粉碎，包裝，出廠，得到水泥。

該方法存在明顯缺陷，主要表現在：添加量太少，難以有效處理每天300噸-500噸的水晶廢渣量；添加了少量水晶廢渣后導致水泥質量下降顯著，存在著水泥應用的嚴重的安全隱患，無法實際大規(guī)模的推廣應用。

玻璃磚添加劑：在磚塊制作中加入≤25％重量的水晶廢渣制得的玻璃磚，不能在建筑領域，特別是承重建筑中應用，只能應用于圍墻。但是，在自然環(huán)境中，風吹日曬雨淋，該玻璃磚很容易風化脫落，強度急劇下降，難以實際推廣應用，大大限制了水晶廢渣在制磚領域的應用。此外，也存在著能耗大、添加量少、表面太光滑而涂不上白灰等等缺陷。

其它：如玻璃微珠、發(fā)泡建筑保溫材料等，但是均存在能耗大、易產生二次污染、產品附加值低而難以收回投資成本等風險。

為此，水晶廢渣添加量大、能耗低、不產生二次污染，并可制得社會、市場所需的高性價比材料或新產品，是今后水晶廢渣處理技術的發(fā)展趨勢。水晶廢渣可以采用與有機樹脂，包括環(huán)氧樹脂、不飽和樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、乙烯基樹脂等復合，制備復合材料，可以應用于建筑、交通、園藝等領域。目前，變廢為寶的資源化利用技術也有專利或文獻報道，如人造花崗巖板材料等。

花崗巖板材是一種優(yōu)質的建筑材料，被大量用于高檔豪華酒店、機場候機廳、高鐵候車大樓與站臺、家庭廚衛(wèi)、辦公商務大樓等。隨著人們生活水平的提高，對花崗巖板材的需求與日俱增，從而進一步促進花崗巖礦山的開采、加工，規(guī)模數量越來越龐大。而在其開采、加工過程必然產生大量的石漿、花崗巖粉末廢料等，給河流、山川、堆場等造成嚴重的環(huán)境污染，同時也極易發(fā)生坍塌等次生災害，對人民的生命財產造成較大的潛在威脅。

為此，人們開始積極研究花崗巖采石場的廢渣進行再次利用的技術。中國發(fā)明專利CN1037042A公開了一種無機人造花崗巖生產工藝，其主要特征在于：首先用高鋁水泥、石英砂、無機顏料粉、丙三醇和水混合調成稀漿狀色漿，倒入成型框內，待初凝后，用高硅水泥、石英砂、石英石、無機顏料粉、丙三醇和水，混合調成稀漿狀顏料層，不規(guī)則地色漿層上部，再用高鋁水泥、河沙、碎石加水攪拌均勻后，澆注在成型框內，經機械振搖后作為加固層，最后放入水池浸泡養(yǎng)護72小時成型，再經過耐老化酸洗處理，上油即可成為產品。

中國發(fā)明專利CN1035812A公開了一種高強度、不變形、不龜裂、高光潔度、性能穩(wěn)定、高質量的全無機人造理石的制造方法，其主要特征在于：以水泥為原料，加入少量無機助劑組成本體，以預先制好的有特定成分的成花劑加入本體中振動成花，水中養(yǎng)護結晶成制品。

中國發(fā)明專利CN1088146A公開了一種高鋁水泥仿真花崗巖、大理石及其生產工藝，其主要特征在于：采用擴散劑、硫酸鋁銨、濃硫酸、硫酸鎂、松香、硫酸亞鐵、草酸、硼酸及三乙醇胺和水，配制成面料水和底料水，再用面料水和底料水去摻拌水泥和石英粉，分別制成面層和底層，在面層和底層之間有一用水泥、石英粉及面料水攪拌后鋪攤在面層上部的基層，其養(yǎng)護是采用濕鋸末進行的。

眾所周知，環(huán)氧樹脂具有許多優(yōu)良的性能：(1)良好的粘接性能：粘接強度高，粘接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、木材、塑料等)的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用于許多受力結構件中，是結構型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能：環(huán)氧樹脂配方的靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩(wěn)定性能：環(huán)氧樹脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開環(huán)加成聚合，因此固化過程中不產生低分子物，其固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1％-2％，如果選擇適當的填料可使收縮率降至0.2％左右；固化后的環(huán)氧樹脂主鏈是醚鍵、苯環(huán)、三維交聯(lián)結構，因此具有優(yōu)異的耐酸堿性。

因此，環(huán)氧樹脂在國民經濟的各個領域中被廣泛應用：無論是高新技術領域還是通用技術領域，無論是國防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。

有關耐高溫環(huán)氧體系已經有所報道：中國專利CN101148656A公開一種耐高溫無溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：TGDDM環(huán)氧樹脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化劑、促進劑混合均勻，制得了耐高溫無溶劑環(huán)氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實際應用。

中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：它包括A組分和B組分,其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠；B組分是1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹脂的20-35％和12％(質量百分數)。1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹脂的15-20％(質量百分數)，所得膠粘劑體系工藝性好。但其耐熱性能還不夠理想。

中國發(fā)明專利CN101962436A公開了一種先進復合材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧基體樹脂及其制備方法，其主要特征在于：采用1,4-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的四馬來酰亞胺樹脂與多官能環(huán)氧樹脂、端羧基丁腈橡膠CTBN反應得到高韌性的新型耐高溫樹脂，加入有機溶劑，攪拌溶解均勻，得到均相透明的粘稠狀液體，即A組分；固化劑與有機溶劑混合，攪拌溶解均勻，即得B組分；將A、B組分進行混合，攪拌均勻，即得先進復合材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧基體樹脂溶液。

虞鑫海等人【耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公開了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于：以馬來酸酐(MA)為封端劑，以2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料合成得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂(HBPAE)、潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。

技術實現要素：

本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種水晶廢渣乙烯基樹脂復合材料的制備方法，該方法制備得到的復合材料不僅可高效處理水晶廢渣，消除環(huán)境污染，而且可變廢為寶，實現資源化利用，對環(huán)境綜合治理等均具有非常重要的現實意義，可獲得良好的社會效益和經濟效益。

本發(fā)明的一種水晶廢渣乙烯基樹脂復合材料的制備方法，包括：

將水晶廢渣烘干、粉末化，進行偶聯(lián)劑表面處理；然后將水晶廢渣粉末與乙烯基樹脂基體、短纖維混合均勻，填充入模具，加熱加壓固化成型，即得水晶廢渣乙烯基樹脂復合材料；其中，水晶廢渣粉末、乙烯基樹脂基體與短纖維的質量比為30-60:32-45:5-25。

所述水晶廢渣烘干工藝為：120℃保留10小時-12小時，使水晶廢渣含水量不大于0.1％。

所述偶聯(lián)劑表面處理工藝為：將質量比為1:32-99的偶聯(lián)劑和水攪拌混合均勻后，加入烘干的水晶廢渣粉末，室溫下攪拌0.5小時-1小時，過濾，取固體物，于100℃-120℃干燥1小時-3小時，得到經過偶聯(lián)劑表面處理的水晶廢渣粉末；其中，水晶廢渣粉末與偶聯(lián)劑水溶液的質量比為1:10-20。

所述偶聯(lián)劑選自3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種。

所述的乙烯基樹脂基體是由質量比為100:20-200:5-10:10-50的乙烯基樹脂、活性稀釋劑、活性增韌劑和固化劑組成。

所述的乙烯基樹脂基體的制備方法包括如下步驟：將乙烯基樹脂、活性增韌劑放入反應釜中，于60℃-90℃攪拌反應0.5小時-1小時后，加入活性稀釋劑，于50℃-70℃攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，加入固化劑，攪拌混合均勻即可。

所述的乙烯基樹脂是由丙烯酸或甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂的反應產物。

所述環(huán)氧樹脂選自E-51環(huán)氧樹脂、E-44環(huán)氧樹脂、ES216環(huán)氧樹脂、ECC202環(huán)氧樹脂、CE793環(huán)氧樹脂、4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯、二氧化二戊烯、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂選自N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’,O-五縮水甘油基-4,4’-二氨基-4”-羥基三苯甲烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,4’-二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-3,3’-二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基對苯二胺環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N,N,N’,N’,O,O’-六縮水甘油基-2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷環(huán)氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N,N,O–三縮水甘油基間氨基苯酚環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂選自1,3-二縮水甘油基間苯二酚、1,4-二縮水甘油基對苯二酚、4,4’-二縮水甘油基雙酚S、2,2-雙(4-縮水甘油基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-縮水甘油基環(huán)己基)丙烷、雙酚F二縮水甘油醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、脂肪醇多縮水甘油醚中的一種或幾種。

所述酚醛型環(huán)氧樹脂選自苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、間苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、間甲苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚A-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚S-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、雙酚AF-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯二酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、鄰苯基苯酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂、萘酚-甲醛酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂選自對苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、內次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。

所述活性稀釋劑選自苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸新戊二醇單酯、雙丙烯酸新戊二醇二酯、甲基丙烯酸新戊二醇單酯、雙甲基丙烯酸新戊二醇二酯、丙烯酸乙二醇單酯、雙丙烯酸乙二醇二酯、甲基丙烯酸乙二醇單酯、雙甲基丙烯酸乙二醇二酯、甲基丙烯酸烯丙酯、衣康酸雙烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、一縮二乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1,6-己二醇雙丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇雙丙烯酸酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯、3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基-6’-甲基環(huán)己甲酯、乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚中的一種或幾種。

所述活性增韌劑選自端羧基丁腈橡膠、端氨基丁腈橡膠、端羥基丁腈橡膠、端環(huán)氧基丁腈橡膠、端乙烯基丁腈橡膠、液體聚硫橡膠、巰基聚硫橡膠中的一種或幾種。

所述固化劑選自過氧化甲乙酮、過氧新庚酸-1,1-二甲基-3-羥丁酯、過氧化新癸酸、過氧化異丙苯酯、過氧化新癸酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、過氧化二乙丙苯、過氧化苯甲酸、叔戊基過氧縮酮、叔丁基過氧縮酮、2,4-二氯過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、1,1-雙(二叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧)基己烷、1,4-雙叔丁基過氧二異丙基苯、過氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基異丙苯基過氧化物、間苯二甲胺、2-乙基-4-甲基咪唑、咪唑、甲基咪唑、DMP-30、DBU、鄰甲基氫化間苯二胺、1,4-環(huán)己基二胺、4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、四氫苯酐、甲基四氫苯酐、六氫苯酐、十二烷基琥珀酸酐、桐油酸酐、以松節(jié)油與順丁烯二酸酐反應而成的液體酸酐中的一種或幾種。

所述短纖維選自玻璃短纖維、碳纖維短纖維、玄武巖短纖維、芳綸短纖維、聚酰亞胺短纖維、滌綸短纖維、錦綸短纖維、腈綸短纖維、纖維素短纖維、聚甲醛短纖維、棉纖維、羊毛纖維、兔毛纖維、氯綸短纖維、聚乙烯醇短纖維中的一種或幾種。

所述短纖維為長度1mm-13mm的經過硅烷偶聯(lián)劑表面處理的短纖維。

所述加熱加壓固化成型的工藝參數為：溫度為室溫至180℃，壓力為1MPa-10MPa，壓制時間為0.5小時-1小時。

所述復合材料用于平板、花盆、電纜支架、水槽、護欄、電表箱殼體、垃圾桶、郵政箱體、廣告牌、公路指示牌、窨井蓋、電纜溝槽蓋、花壇圍欄或座椅。

有益效果

(1)本發(fā)明的工藝簡單、成本低、操作方便，原料來源方便，可以在通用設備中完成制備過程，有利于實現工業(yè)化生產；

(2)本發(fā)明無溶劑，環(huán)境友好，設備投入少，水晶廢渣填充量大，能耗低，其復合材料制品的綜合性能優(yōu)異，用途廣泛；

(3)本發(fā)明不僅可高效處理水晶廢渣，消除環(huán)境污染，而且可變廢為寶，實現資源化利用，對環(huán)境綜合治理等均具有非常重要的現實意義，可獲得良好的社會效益和經濟效益。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1

將80克E-51環(huán)氧樹脂和20克甲基丙烯酸加入反應釜中，于80℃下攪拌反應1小時后，得到100克均相透明的乙烯基樹脂，隨后加入5克端羧基丁腈橡膠，于60℃攪拌反應1小時后，加入10克雙甲基丙烯酸乙二醇二酯和10克3,4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯，于70℃攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，加入2克過氧化甲乙酮、7克間苯二甲胺和1克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌混合均勻，得到乙烯基樹脂基體，記作E-1。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為584mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為121s。

實施例2

將40克E-44環(huán)氧樹脂、40克N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂和20克丙烯酸加入反應釜中，于90℃下攪拌反應0.5小時后，得到100克均相透明的乙烯基樹脂，隨后加入8克端氨基丁腈橡膠放入反應釜中，于90℃攪拌反應0.5小時后，加入30克三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、70克3,4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯，于60℃攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，加入3克1,4-雙叔丁基過氧二異丙基苯、2克過氧化甲乙酮、30克甲基四氫苯酐和2克DMP-30攪拌混合均勻，得到乙烯基樹脂基體，記作E-2。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為602mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為131s。

實施例3

將35克間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、50克氫化雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、5克甲基丙烯酸和10克丙烯酸加入反應釜中，于100℃下攪拌反應0.5小時后，得到100克均相透明的乙烯基樹脂，隨后加入10克端羧基丁腈橡膠放入反應釜中，于80℃攪拌反應1小時后，加入60克丙烯酸縮水甘油酯、60克衣康酸雙烯丙酯、80克3,4-環(huán)氧基環(huán)己酸-3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己甲酯，于70℃攪拌混合均勻后，冷卻至室溫，加入3克過氧化新癸酸叔戊酯、2克過氧化苯甲酸叔丁酯、36克甲基四氫苯酐、4克十二烷基琥珀酸酐和5克DBU，攪拌混合均勻，得到乙烯基樹脂基體，記作E-3。利用博勒飛CAP2000+粘度計測其50℃的粘度為435mPa.s；利用GT-H凝膠化時間測試儀測得120℃的凝膠時間為106s。

實施例4

將1000克經烘干粉末化(水晶廢渣烘干工藝為：120℃保留10小時)的水晶廢渣(含水量不大于0.1％)加入10千克質量比為1:32的3-氨丙基三甲氧基硅烷水溶液中，室溫下攪拌0.5小時，過濾，取固體物，于100℃干燥3小時，得到經過偶聯(lián)劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-1。

將1000克經烘干粉末化(水晶廢渣烘干工藝為：120℃保留11小時)的水晶廢渣(含水量不大于0.1％)加入15千克質量比為1:60的3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中，室溫下攪拌1小時，過濾，取固體物，于110℃干燥2小時，得到經過偶聯(lián)劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-2。

將1000克經烘干粉末化(水晶廢渣烘干工藝為：120℃保留12小時)的水晶廢渣(含水量不大于0.1％)加入20千克質量比為1:99的3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中，室溫下攪拌0.5小時，過濾，取固體物，于120℃干燥1小時，得到經過偶聯(lián)劑表面處理的水晶廢渣粉末，記作C-3。

實施例5

將30克C-1水晶廢渣粉末、32克E-1乙烯基樹脂基體、5克碳纖維短纖維混合均勻，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度范圍為室溫至180℃；壓力范圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-1小時，制得平板，記作F-1。其性能數據如表1所示。

將30克C-2水晶廢渣粉末、45克E-2乙烯基樹脂基體、5克碳纖維和5克玻璃纖維的短纖維混合均勻，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度范圍為室溫至180℃；壓力范圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-1小時，制得平板，記作F-2。其性能數據如表1所示。

將30克C-3水晶廢渣粉末、45克E-3乙烯基樹脂基體、15克碳纖維和10克玻璃纖維的短纖維混合均勻，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度范圍為室溫至180℃；壓力范圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-1小時，制得平板，記作F-3。其性能數據如表1所示。

將30克C-1水晶廢渣粉末、30克C-3水晶廢渣粉末、45克E-3乙烯基樹脂基體、15克碳纖維短纖維混合均勻，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度范圍為室溫至180℃；壓力范圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-1小時，制得平板，記作F-4。其性能數據如表1所示。

將30克C-1水晶廢渣粉末、10克C-2水晶廢渣粉末、15克E-1乙烯基樹脂基體、15克E-3乙烯基樹脂基體、20克玻璃纖維短纖維混合均勻，填充入平板模具，加熱加壓，固化成型，其溫度范圍為室溫至180℃；壓力范圍為1MPa至10MPa；壓制時間為0.5小時-1小時，制得平板，記作F-5。其性能數據如表1所示。

表1 水晶廢渣/乙烯基樹脂復合材料平板性能數據