背景技術(shù)：
我國是世界上最大的稻米生產(chǎn)國，米糠是大米加工過程中的重要副產(chǎn)物，而米糠中的油脂含量高，是一種重要的油源。米糠油作為一種新型天然植物油，含有多種對健康有益的特殊活性成分。米糠油具有提高免疫力、降低膽固醇、調(diào)節(jié)血脂、防止動脈硬化等功能，營養(yǎng)價值高。米糠油因豐富的營養(yǎng)價值和保健功能，日益受到消費(fèi)者的重視和青睞。
謝瑩在其碩士學(xué)位論文《米糠油制取及精煉工藝的研究》中以新鮮米糠為原料，以優(yōu)化米糠微波穩(wěn)定化工藝為目標(biāo)，選取十種有機(jī)溶劑浸提米糠油，通過正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化最佳微波穩(wěn)定化工藝，研究了米糠毛油精煉工藝中的脫膠、脫蠟、脫色、脫酸步驟。有機(jī)溶劑浸出法制油出油率高，但是，有機(jī)溶劑的使用存在著安全隱患，且精煉工藝過于繁瑣。
本發(fā)明以米糠為原料，采用水酶法提取米糠中的油脂，水酶法提油技術(shù)安全、環(huán)保、綠色，獲得的植物油無污染；加入活性白土和活性炭，對米糠油進(jìn)行脫色處理；超臨界萃取技術(shù)具有提取率高、選擇性好、工藝簡單、無溶劑殘留等優(yōu)點(diǎn)，可簡化下一步米糠油精煉工藝流程，提高米糠油的精煉率；本發(fā)明采用分子蒸餾技術(shù)對米糠油進(jìn)行脫酸處理，分子蒸餾技術(shù)是一種油脂脫酸技術(shù)，具有能耗低、對油脂破壞小、清潔等優(yōu)點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種低酸值米糠油超臨界甲醇條件下制生物柴油的方法，依照該工藝制備的米糠油酸值低、品質(zhì)好。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
米糠44-60，堿性蛋白酶5-12，活性白土4-6，活性炭3-9，亞硝酸鈉2-4，硝酸鉀1-3，蒸餾水、甲醇適量。
一種低酸值米糠油超臨界甲醇條件下制生物柴油的方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行：
a. 將米糠過40-60目篩，加水調(diào)節(jié)含水率為20-30%，裝入耐熱平皿內(nèi)，鋪成1-6cm厚并攤勻，置于微波爐中，于700-1000W、加熱90-180s后取出，冷卻至室溫，備用；
b. 將a中所得物料置于超臨界CO2萃取裝置中，在40-60℃、CO2流量45-60kg/h、壓力35-50MPa下，萃取1-2h；
c. 將b中所得米糠經(jīng)過蒸汽處理，加入堿性蛋白酶與水1:7-9的混合物，調(diào)pH為8-10，于50-60℃攪拌酶解4-6h，離心得到游離油A和乳狀液；將乳狀液加熱至90-100℃，不斷攪拌蒸煮20-40min，經(jīng)離心分離得到游離油B，兩者混合得到米糠油；
d. 將c中所得物料加熱至110-150℃，加入活性白土和活性炭，不斷攪拌，脫色1-2h，抽濾；
e. 將d中所得物料加入分子蒸餾儀中，打開冷卻水、加滿液氮、抽真空，對米糠油進(jìn)行預(yù)熱、攪拌，在分子蒸餾轉(zhuǎn)速180-240r/min、進(jìn)料速度2-5mL/min、壓力1.0×10-7MPa、分子蒸餾溫度150-210℃條件下，處理2-4h，得到一種低酸值-高品質(zhì)的米糠油；
f. 將e中所得米糠油和甲醇混合，加入亞硝酸鈉和硝酸鉀，攪拌均勻，升溫到280-320℃反應(yīng)1-2h，用冷水快速冷卻，蒸餾、分層、靜置，將上層油相減壓蒸餾即得生物柴油產(chǎn)品。
本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理如下：
（1）超臨界萃取技術(shù)具有提取率高、選擇性好、工藝簡單、無溶劑殘留等優(yōu)點(diǎn)，可簡化下一步米糠油精煉工藝流程，提高米糠油的精煉率。
（2）以米糠為原料，采用水酶法提取米糠中的油脂，水酶法提油技術(shù)安全、環(huán)保、綠色，獲得的植物油無污染。
（3）加入活性白土和活性炭，對米糠油進(jìn)行脫色處理。
（4）本發(fā)明采用分子蒸餾技術(shù)對米糠油進(jìn)行脫酸處理，分子蒸餾技術(shù)是一種油脂脫酸技術(shù)，具有能耗低、對油脂破壞小、清潔等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例
一種低酸值米糠油超臨界甲醇條件下制生物柴油的方法，由下述重量份(g)的原料制得：
米糠55，堿性蛋白酶12，活性白土6，活性炭9，亞硝酸鈉4，硝酸鉀3，蒸餾水、甲醇適量。
一種低酸值米糠油超臨界甲醇條件下制生物柴油的方法，其特征在于，按以下步驟進(jìn)行：
a. 將米糠過50目篩，加水調(diào)節(jié)含水率為20%，裝入耐熱平皿內(nèi)，鋪成5cm厚并攤勻，置于微波爐中，于800-900W、加熱180s后取出，冷卻至室溫，備用；
b. 將a中所得物料置于超臨界CO2萃取裝置中，在50-60℃、CO2流量50-60kg/h、壓力40-50MPa下，萃取2h；
c. 將b中所得米糠經(jīng)過蒸汽處理，加入堿性蛋白酶與水1:8的混合物，調(diào)pH為8-9，于50-60℃攪拌酶解4h，離心得到游離油A和乳狀液；將乳狀液加熱至90-100℃，不斷攪拌蒸煮40min，經(jīng)離心分離得到游離油B，兩者混合得到米糠油；
d. 將c中所得物料加熱至120-130℃，加入活性白土和活性炭，不斷攪拌，脫色1h，抽濾；
e. 將d中所得物料加入分子蒸餾儀中，打開冷卻水、加滿液氮、抽真空，對米糠油進(jìn)行預(yù)熱、攪拌，在分子蒸餾轉(zhuǎn)速200-220r/min、進(jìn)料速度4-5mL/min、壓力1.0×10-7MPa、分子蒸餾溫度180-200℃條件下，處理2h，得到一種低酸值-高品質(zhì)的米糠油；
f. 將e中所得米糠油和甲醇混合，加入亞硝酸鈉和硝酸鉀，攪拌均勻，升溫到290-310℃反應(yīng)1h，用冷水快速冷卻，蒸餾、分層、靜置，將上層油相減壓蒸餾即得生物柴油產(chǎn)品。
上述實(shí)施例制備的低酸值米糠油性能檢測結(jié)果如下所示：
酸值為1.11mg KOH/g，酸值達(dá)到米糠油國家三級油標(biāo)準(zhǔn)；
過氧化值為 2.436mmol/kg，過氧化值達(dá)到米糠油國家一級油標(biāo)準(zhǔn)；
谷維素含量為3.14%，達(dá)到米糠油國家二級標(biāo)準(zhǔn)。