本發(fā)明涉及煙用香精香料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸制備煙用香料的方法，具體涉及以蘋(píng)果提取物為糖源和芳香類β-氨基酸的美拉德反應(yīng)制備煙用香料及其煙用香料在卷煙加香中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

Maillard反應(yīng)(又稱美拉德反應(yīng))自發(fā)現(xiàn)以來(lái)，在食品學(xué)、營(yíng)養(yǎng)學(xué)、香料化學(xué)、毒理學(xué)以及中藥學(xué)研究中成為經(jīng)久不衰的研究課題。Maillard反應(yīng)可以產(chǎn)生大量致香成分，已被應(yīng)用于制備各類香精香料、增香劑。該反應(yīng)所得香精亦被國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)定為“有機(jī)的”和“綠色的”，因而其應(yīng)用廣受關(guān)注，在有機(jī)化學(xué)、食品化學(xué)、香料化學(xué)、煙草工業(yè)等領(lǐng)域的研究方興未艾。

Mai11ard反應(yīng)就是氨基化合物和還原糖或羰基化合之間發(fā)生的反應(yīng),由于其最終反應(yīng)是棕色的,所以也有人將其稱之為棕色化反應(yīng)。棕色化反應(yīng)的最終產(chǎn)物可以因反應(yīng)條件的不同或參與反應(yīng)的原料不同,而生成不同香型的產(chǎn)物。

Maillard反應(yīng)可以概括為以下三個(gè)階段：1)初始階段，醛糖或酮糖與胺基化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，形成席夫堿，經(jīng)環(huán)化形成相應(yīng)的N-取代醛糖基胺或N-取代酮糖基胺，經(jīng)Amadori重排形成1-氨基-1-脫氧-2-酮糖，或經(jīng)Heyns重排形成2-氨基-2-脫氧-1-醛糖；2)第二階段，Amadori和Heyns中間體加熱時(shí)重排和脫氨形成還原酮、脫氫還原酮，可以轉(zhuǎn)化為糖醛類化合物；3)第三階段，還原酮和脫氫還原酮裂解形成丙酮醛、乙二醛、甘油醛、乙醇醛、2,3-丁二酮、羥基丙酮等二羰基化合物，二羰基化合物與氨基酸進(jìn)行Strecker降解反應(yīng)，產(chǎn)生α-氨基酮類，α-氨基酮類可通過(guò)環(huán)化，最終生成吡嗪類、吡咯類、吡啶類等雜環(huán)化合物。美拉德反應(yīng)中產(chǎn)生的各種雜環(huán)化合物是煙草的重要香氣成分，該物質(zhì)可作為食品、卷煙的增香物質(zhì)。

實(shí)際上，煙葉的調(diào)制、醇化和卷煙生產(chǎn)中的烘焙處理，都存在美拉德反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物有吡咯類、吡嗪類、呋喃類，以及醇、醛、酮、酰胺等多類化合物。特別是Maillard反應(yīng)能產(chǎn)生煙草協(xié)調(diào)香味，對(duì)提高香煙的特征香氣、掩蓋雜氣、減輕刺激、改善余味有較明顯的作用。

中國(guó)專利(CN1415717A和CN1175623A)公開(kāi)了“以煙草浸膏為原料生產(chǎn)香料的方法”和“煙草反應(yīng)物香料的制備方法及利用”，它們都以煙草浸膏為原料，加入糖及α-氨基酸發(fā)生美拉德反應(yīng)，這種方法雖然利用了美拉德反應(yīng)，但是由于所加糖的品種單一，只增加了煙草本香和焦香，香氣量還不夠豐富，香氣質(zhì)也難以達(dá)到滿意效果。中國(guó)專利(CN101654637A)公開(kāi)了利用杏提取物中還原糖與氨基酸反應(yīng)進(jìn)行美拉德反應(yīng)煙用香料的制備，其雖然具有掩蓋雜氣、降低刺激等作用，但由于杏提取物中還原糖的含量的限制，生成的美拉德反應(yīng)物的量也較少，香氣量和香氣質(zhì)還有待進(jìn)一步的提升。中國(guó)專利(CN103146481A)也公開(kāi)了利用還原糖與氨基酸進(jìn)行美拉德反應(yīng)制備煙用香料的研究，其制備方法具有工藝簡(jiǎn)單收率高、生產(chǎn)過(guò)程無(wú)污染、操作方便等特點(diǎn)，但是其生成的反應(yīng)類香料香氣量不夠豐富、香氣質(zhì)也有待進(jìn)一步提高。中國(guó)專利(CN104498184A)公開(kāi)了花香蜂蜜為糖源與α氨基酸進(jìn)行美拉德反應(yīng)制備煙用煙用香料，利用花香蜂蜜既可以提供還原糖進(jìn)行美拉德反應(yīng)，又可以增加花香組分來(lái)豐富和提高香氣量和香氣質(zhì),但香氣的豐富性有待提高。

綜上所述，國(guó)內(nèi)在開(kāi)展美拉德反應(yīng)進(jìn)行煙用香料的制備上進(jìn)行了一些探索和研究，這些工作內(nèi)容主要集中在還原糖和α-氨基酸的種類選擇、還原糖和α-氨基酸的添加量等方向上。其香氣的香韻及豐富性還有待于進(jìn)一步提高。

利用天然產(chǎn)物的混合糖作為梅拉德反應(yīng)物的糖源，這樣一方面可以提供美拉德反應(yīng)的致香物質(zhì)，另一方面亦可賦予卷煙中天然產(chǎn)物的自然香韻，使卷煙的香韻更加豐富，對(duì)提高中式卷煙品質(zhì)風(fēng)格、品質(zhì)質(zhì)量有重要作用。

蘋(píng)果是人們?nèi)粘Ｉ钪邢猜剺?lè)見(jiàn)的水果，口感舒適，香氣宜人，對(duì)消化系統(tǒng)具有良好的效果。富含粗纖維、糖類、多酚、黃酮類、酸類、芳香醇類、酯類等物質(zhì)等物質(zhì)，其特征香氣可緩解人體精神壓力，還具有提神醒腦之功效。人們對(duì)蘋(píng)果的香氣香味接受程度很高。蘋(píng)果為薔薇科植物蘋(píng)果的果實(shí)，性涼、味甘、酸，蘋(píng)果具有益心氣、寧神、生津止渴等功效，是日常生活中最常見(jiàn)的果品之一。在煙用香料中，蘋(píng)果汁是較為常用的香料之一，應(yīng)用于卷煙中具有改善吃味、降低刺激的作用，蘋(píng)果中富含糖類及果甜香致香組分等。Maillard反應(yīng)第三階段氨基酸與二羰基化合物的作用中,在二羰基化合物存在下，氨基酸可發(fā)生脫羧、脫氨作用，生成醛和二氧化碳，其氨基酸的氨基經(jīng)脫氨轉(zhuǎn)移到二羰基化合物上生成斯特勒克醛或酮(α-氨基醛或酮)，α-氨基醛或酮是產(chǎn)生香味分子的重要物質(zhì)，他們可以自身縮合，或者與糖醛或其他脫水產(chǎn)物縮合，生成雜環(huán)類香味物質(zhì)以及其他香味物質(zhì)。如，兩分子斯特勒克醛的自身縮合可以生成吡嗪類香味成分。另外，氨基酸脫氨后產(chǎn)生的致香組分，如醛、醇、酸、酯等香味分子對(duì)豐富卷煙香韻也有重要的幫助。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足之處，本發(fā)明的目的在于提供一種蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸制備煙用香料的方法，利用蘋(píng)果提取物中的還原糖全部或部分替代美拉德反應(yīng)所需要的糖分，與芳香類β-氨基酸進(jìn)行反應(yīng)，可以制備出更好的煙草增香調(diào)味劑。蘋(píng)果提取物中不僅含有參與反應(yīng)的還原糖，還含有許多揮發(fā)性致香組分，通過(guò)蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸美拉德反應(yīng)以開(kāi)發(fā)更好的煙草增香劑，其制備的反應(yīng)類香料，香氣量更加豐富，香氣質(zhì)更高，其香氣能修飾煙氣的豐滿度，改善口感，突出卷煙的中式特色，對(duì)煙草品質(zhì)有很好的改善，同時(shí)也為豐富的蘋(píng)果資源利用開(kāi)辟新途徑。本方法利用蘋(píng)果提取物中的還原糖全部或部分替代美拉德反應(yīng)所需要的糖分，與芳香-β-氨基酸進(jìn)行Maillard反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物除具有蘋(píng)果提取物本身的作用及美拉德反應(yīng)產(chǎn)生的致香組分外，芳香-β-氨基酸降解產(chǎn)生的芳香致香香氣組分，既能增加卷煙的香氣量，還能提升卷煙的香氣質(zhì)，從而達(dá)到一舉多得的煙用加香效果。這種利用蘋(píng)果提取物與β-芳香氨基酸進(jìn)行美拉德反應(yīng)制備煙用香料的方法，其原料來(lái)源廣泛，制備的反應(yīng)類香料，香氣量更加豐富，香氣質(zhì)更高，對(duì)煙草品質(zhì)有很好的改善。

本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸制備煙用香料的方法，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比進(jìn)行混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比進(jìn)行混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～20；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至80～140℃，混合物在80～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物在80～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～6小時(shí)得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～20；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為100～400rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至80～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至80～140℃；混合物在80～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物加熱至90～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第一種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝3～8:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：10～15；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為265～350rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至100～120℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至100～120℃；混合物在100～120℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物加熱至100～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～120℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第二種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～4:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～10；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為300～400rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至100～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至100～140℃；混合物在100～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物加熱至103～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至130～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第三種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝4～7:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：10～15；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為200～300rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至90～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至90～140℃；混合物在90～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物加熱至97～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至120～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第四種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝7～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：15～20；調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為100～200rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至90～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至90～140℃；混合物在90～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物加熱至90～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明制備煙用香料方法中優(yōu)選的反應(yīng)溶劑成分如下，所述反應(yīng)溶劑為水或多元醇或水與多元醇混合物，所述多元醇為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇或甘油的一種或多種。

本發(fā)明制備煙用香料的方法中，所述蘋(píng)果提取物為蘋(píng)果浸膏或蘋(píng)果汁，所述蘋(píng)果浸膏是通過(guò)水或水和乙醇混合溶劑提取后的濃縮物，所述蘋(píng)果汁為蘋(píng)果壓榨而得到的汁液；所述蘋(píng)果提取物所包括的物質(zhì)如下：糖類物質(zhì)、醇類物質(zhì)、酯類物質(zhì)、酸類物質(zhì)。

本發(fā)明制備煙用香料方法中，所述芳香類β-氨基酸為β-苯丙氨酸、β-酪氨酸、β-色氨酸、β-組氨酸的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)溶劑為多元醇與水混合物，其中多元醇與水的體積比為4～8:1。

本發(fā)明利用美拉德反應(yīng)制備煙用香料時(shí)，將蘋(píng)果提取物部分或全部替代反應(yīng)所需要的糖分，和芳香-β-氨基酸在一定的溶劑中混合，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH，在一定的溫度下反應(yīng)一定的時(shí)間，冷卻后即得能豐富香氣量、提升香氣質(zhì)的煙用香料。

本發(fā)明較現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

(1)本發(fā)明是基于芳香類β-氨基酸與蘋(píng)果提取物共同參與美拉德反應(yīng)而制得的煙用香料產(chǎn)物，該煙用香料產(chǎn)物可以明顯改善卷煙香氣質(zhì)，豐富豐滿了煙香，還可以改善卷煙余味，生津回甜，提高了抽吸品質(zhì)，感官質(zhì)量評(píng)分總分提高約4～6分。

(2)本發(fā)明還可以提高香氣、香韻的協(xié)調(diào)性，尤其是在掩蓋雜氣、降低刺激方面效果顯著。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說(shuō)明：

實(shí)施例

一種蘋(píng)果提取物與芳香β-氨基酸美拉德反應(yīng)制備煙用香料的方法，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比進(jìn)行混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比進(jìn)行混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～20；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至80～140℃，混合物在80～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；

C、步驟B中的混合物在80～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～6小時(shí)得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～20；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為100～400rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至80～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至80～140℃；混合物在80～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)，用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)控制反應(yīng)混合物的pH為7～10，這樣可以提高美拉德反應(yīng)的效率；

C、步驟B中的混合物加熱至90～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第一種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝3～8:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：10～15；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為265～350rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至100～120℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使混合物加熱至100～120℃；混合物在100～120℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)控制反應(yīng)混合物的pH為7～10，這樣可以提高美拉德反應(yīng)效率。

C、步驟B中的混合物加熱至100～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～120℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。步驟C中如果加入抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸等催化劑，能夠加快反應(yīng)速度并且縮短反應(yīng)時(shí)間，具體如下：步驟B中的混合物加熱至100～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～1.5小時(shí)，然后再升溫至110～120℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第二種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝1～4:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：5～10；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為300～400rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至100～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至100～140℃；混合物在100～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)控制反應(yīng)混合物的pH為7～10，這樣可以提高美拉德反應(yīng)效率

C、步驟B中的混合物加熱至103～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至130～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。步驟C中如果加入抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸等催化劑，能夠加快反應(yīng)速度并且縮短反應(yīng)時(shí)間具體如下：步驟B中的混合物加熱至103～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～1.5小時(shí)，然后再升溫至130～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第三種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝4～7:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：10～15；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為200～300rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至90～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的三口燒瓶通過(guò)油浴加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至90～140℃；混合物在90～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)控制反應(yīng)混合物的pH為7～10，這樣可以提高美拉德反應(yīng)效率

C、步驟B中的混合物加熱至97～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至120～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。步驟C中如果加入抗壞血酸、檸檬酸、酒石酸等催化劑，能夠加快反應(yīng)速度并且縮短反應(yīng)時(shí)間，具體如下：步驟B中的混合物加熱至97～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～1.5小時(shí)，然后再升溫至120～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明第四種優(yōu)選的制備煙用香料方法如下，其方法步驟如下：

A、將蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸按照如下質(zhì)量比置于反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物：芳香類β-氨基酸＝7～10:1；然后將蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物與反應(yīng)溶劑按照如下質(zhì)量比在反應(yīng)容器中進(jìn)行攪拌混合：蘋(píng)果提取物與芳香類β-氨基酸混合物：反應(yīng)溶劑＝1：15～20；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后混合物反應(yīng)體系的pH值為7～10；攪拌的速度為100～200rpm；

B、將步驟A中蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合后的混合物在20～30分鐘內(nèi)加熱至90～140℃，即將存放蘋(píng)果提取物、芳香類β-氨基酸、反應(yīng)溶劑混合物的反應(yīng)容器加熱并且在20～30分鐘內(nèi)使得混合物加熱至90～140℃；混合物在90～140℃溫度下進(jìn)行美拉德反應(yīng)；用氨水或檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、乙酸等的鉀鹽或鈉鹽調(diào)節(jié)控制反應(yīng)混合物的pH為7～10。

C、步驟B中的混合物加熱至90～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)2～3小時(shí)，然后再升溫至110～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。具體如下：步驟B中的混合物加熱至90～110℃溫度下持續(xù)反應(yīng)1～1.5小時(shí)，然后再升溫至110～140℃溫度下持續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)；步驟B和步驟C中得到反應(yīng)物，然后對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行冷卻處理即可得到煙用香料。

本發(fā)明制備煙用香料方法中優(yōu)選的反應(yīng)溶劑成分如下，所述反應(yīng)溶劑為水或多元醇或水與多元醇混合物，所述多元醇為乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇或甘油的一種或多種。

本發(fā)明制備煙用香料方法中，所述蘋(píng)果提取物為蘋(píng)果浸膏或蘋(píng)果汁，所述蘋(píng)果浸膏是通過(guò)水或水和乙醇混合溶劑提取后的濃縮物，所述蘋(píng)果汁為蘋(píng)果壓榨而得到的汁液；所述蘋(píng)果提取物所包括的物質(zhì)如下：糖類物質(zhì)、醇類物質(zhì)、酯類物質(zhì)、酸類物質(zhì)。

本發(fā)明制備煙用香料方法中，所述芳香類β-氨基酸為β-苯丙氨酸、β-酪氨酸、β-色氨酸、β-組氨酸的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述反應(yīng)溶劑為多元醇與水混合物，其中多元醇與水的體積比為4～8:1。

對(duì)照樣1

取空白煙絲,依照常規(guī)加香加料的工藝程序，在空白煙絲上按煙絲重量0.05％的添加量均勻噴灑空白溶劑，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，然后手工制作成卷煙。進(jìn)行感官對(duì)照評(píng)吸，評(píng)吸結(jié)果見(jiàn)表1。

對(duì)照樣2

稱取11.26g蘋(píng)果提取物和0.206gα-苯丙氨酸，放入三口燒瓶中，加入114.6g丙二醇和水的混合溶液，并用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，開(kāi)始攪拌，攪拌速度為180rpm；然后接上回流冷凝管，用油浴加熱到100℃反應(yīng)3小時(shí)，然后升溫至120℃攪拌2小時(shí)后終止加熱，攪拌速度為180rpm；自然冷卻后倒出反應(yīng)物即可得到煙用香料，即為樣品對(duì)照樣2。將所制備的煙用香料稀釋成一定濃度的溶液，依照常規(guī)加香加料的工藝程序，按煙絲重量0.05％(在實(shí)施例中可以選擇0.01～0.5％范圍內(nèi)，但在對(duì)照樣2、實(shí)施例1～5的添加量相同)的添加量均勻噴灑在空白葉組配方的煙絲上，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，然后手工制作成卷煙。進(jìn)行感官對(duì)照評(píng)吸，評(píng)吸發(fā)現(xiàn)該對(duì)照產(chǎn)品能使煙氣變得細(xì)膩，口腔鼻腔舒適度有一定程度的改善，香氣質(zhì)和香氣量均有所提升，而煙氣中的雜氣、刺激性均有所下降，卷煙品質(zhì)總體有一定提升。評(píng)吸結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例1

稱取22.52g蘋(píng)果提取物和0.413gβ-苯丙氨酸，放入三口燒瓶中，加入229.2g丙二醇和水的混合溶液，并用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，開(kāi)始攪拌，攪拌速度為180rpm；然后接上回流冷凝管，用油浴加熱到100℃反應(yīng)3小時(shí)，攪拌速度為180rpm，然后升溫至120℃攪拌2小時(shí)后終止加熱，攪拌速度為180rpm；自然冷卻后倒出反應(yīng)物即可得到煙用香料，即為本發(fā)明的產(chǎn)品(樣品實(shí)施例1)。所得到的反應(yīng)物(煙用香料)表現(xiàn)出很強(qiáng)的花香和果香香韻。將所制備的煙用香料稀釋成一定濃度的溶液(其濃度與對(duì)照樣2的稀釋濃度相同)，按煙絲重量的0.05％(在實(shí)施例中可以選擇0.01～0.5％范圍內(nèi)，但在對(duì)照樣2、實(shí)施例1～5的添加量相同)的比例，依照常規(guī)加香加料的工藝程序，均勻噴灑在空白葉組配方的煙絲上，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，然后手工制作成卷煙。本例中將該產(chǎn)品以0.05％的添加量加入到空白煙絲中進(jìn)行煙用效果評(píng)吸，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品能使煙氣變得軟綿細(xì)膩，甜潤(rùn)感增加，口腔鼻腔舒適度有所改善，香氣質(zhì)和香氣量均有所提升，感覺(jué)更為豐富飽滿，同時(shí)具有很好的協(xié)調(diào)性，能掩蓋雜氣、抑制刺激，明顯改善卷煙品質(zhì)。對(duì)比評(píng)吸結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例2

稱取22.52g蘋(píng)果浸膏和0.453g gβ-酪氨酸，放入三口燒瓶中，加入229.7g丙二醇和水的混合溶液，并用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為8，開(kāi)始攪拌，攪拌速度為180rpm；然后接上回流冷凝管，用油浴加熱到100℃反應(yīng)3小時(shí)，攪拌速度為180rpm，然后升溫至120℃攪拌2小時(shí)后終止加熱，攪拌速度為180rpm；自然冷卻后倒出反應(yīng)物即可得到煙用香料，即為本發(fā)明的產(chǎn)品(樣品實(shí)施例2)。所得到的反應(yīng)物(煙用香料)表現(xiàn)出很強(qiáng)的果香韻和甜香韻。將所制備的煙用香料稀釋成一定濃度的溶液(其濃度與對(duì)照樣2的稀釋濃度相同)，按煙絲重量的0.05％(在實(shí)施例中可以選擇0.01～0.5％范圍內(nèi)，但在對(duì)照樣2、實(shí)施例1～5的添加量相同)的比例，依照常規(guī)加香加料的工藝程序，均勻噴灑在空白葉組配方的煙絲上，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，然后手工制作成卷煙。本例中將該產(chǎn)品以0.05％的添加量加入到空白煙絲中進(jìn)行煙用效果評(píng)吸，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品能夠顯著提高煙氣濃度,使煙氣豐滿,柔和細(xì)膩,煙香清晰,顯著改善煙草品質(zhì)。對(duì)比評(píng)吸結(jié)果見(jiàn)表1。

實(shí)施例3

稱取22.52g蘋(píng)果汁和0.388gβ-組氨酸，放入三口燒瓶中，加入229.1g丙二醇和水的混合溶液，并用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為10，開(kāi)始攪拌，攪拌速度為180rpm；然后接上回流冷凝管，用油浴加熱到100℃反應(yīng)3小時(shí)，攪拌速度為180rpm，然后升溫至120℃攪拌2小時(shí)后終止加熱，攪拌速度為180rpm；自然冷卻后倒出反應(yīng)物即可得到煙用香料，即為本發(fā)明的產(chǎn)品(樣品實(shí)施例3)。所得到的反應(yīng)物(煙用香料)表現(xiàn)出很強(qiáng)的果香韻和烘烤香韻。將所制備的煙用香料稀釋成一定濃度的溶液(其濃度與對(duì)照樣2的稀釋濃度相同)，按煙絲重量的0.05％(在實(shí)施例中可以選擇0.01～0.5％范圍內(nèi)，但在對(duì)照樣2、實(shí)施例1～5的添加量相同)的比例，依照常規(guī)加香加料的工藝程序，均勻噴灑在空白葉組配方的煙絲上，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)，然后手工制作成卷煙。本例中將該產(chǎn)品以0.05％的添加量加入到空白煙絲中進(jìn)行煙用效果評(píng)吸，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)品能增濃香氣，使煙氣豐滿,柔和細(xì)膩,抑制刺激，煙香清晰,顯著改善煙草品質(zhì)，提升煙氣香氣質(zhì)。對(duì)比評(píng)吸結(jié)果見(jiàn)表1。

評(píng)吸鑒定：將具體實(shí)施例(實(shí)施例1～3)中及對(duì)照樣2制備的香精(即煙用香料)在同一條件下施加相同比例(0.05％)，參照卷煙國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5606.4-2005，卷制成煙支，在溫度為22℃±1℃，相對(duì)濕度為60％±2％的恒溫恒濕箱中平衡48小時(shí)。并對(duì)施加樣品進(jìn)行感官評(píng)吸，與未加入香精的空白卷煙作對(duì)照評(píng)吸，感官評(píng)吸小組十位成員，評(píng)吸標(biāo)準(zhǔn)采用GB5606.4-2005中的規(guī)定，評(píng)吸結(jié)果取平均值，其對(duì)比評(píng)吸結(jié)果詳見(jiàn)表1。本發(fā)明主要針對(duì)美拉德反應(yīng)第三階段Strecker降解反應(yīng)過(guò)程，選擇在Maillard反應(yīng)中的氨基酸為芳香β-氨基酸與天然來(lái)源蘋(píng)果提取物進(jìn)行Maillard反應(yīng)制備煙用香原料。在降解過(guò)程中芳香類β-氨基酸易脫氨(J.Agri.Food.Chem.,1998,46,1515-1517)，，更有利于生成重要的活性中間體斯特克勒醛或酮，繼而更易產(chǎn)生致香物質(zhì)。同時(shí)芳香類氨基酸降解脫氨后也更易形成芳香致香物質(zhì)，如醛、酸、酯等香味物質(zhì)，這些香味物質(zhì)能夠更加豐富煙氣的香韻，提高抽吸的品質(zhì)。

表1對(duì)比評(píng)吸結(jié)果表

從表1的對(duì)比感官評(píng)吸結(jié)果表明：本發(fā)明基于芳香類β-氨基酸與蘋(píng)果提取物的美拉德反應(yīng)的煙用香料產(chǎn)物可以明顯改善卷煙香氣質(zhì)，豐富豐滿煙香，提高香氣、香韻的協(xié)調(diào)性，尤其是在掩蓋雜氣、降低刺激方面效果顯著；而且還可以改善卷煙余味，生津回甜，提高了抽吸品質(zhì)，感官質(zhì)量評(píng)分總分提高約4～6分。同時(shí)也表明了在同等條件下，芳香的β-氨基酸美拉德反應(yīng)制備的煙用香料比α-苯丙氨酸美拉德反應(yīng)制備的煙用香料卷煙加香效果更顯著，抽吸品質(zhì)改善更明顯。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。