本發(fā)明涉及腐殖酸的提取方法，具體涉及一種氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取方法。

背景技術(shù)：
氣溶膠(Aerosol)作為一種由0.001~100μm大小的分散相構(gòu)成的氣體分散體系，是由固體或液體小質(zhì)點在氣體介質(zhì)中分散并懸浮所形成。雖然氣溶膠在大氣環(huán)境中的含量相對較少，但是其具有粒徑小、表面積大的特性，在大氣環(huán)境中的作用十分重要，一定程度上影響著大氣污染物的遷移與轉(zhuǎn)化過程。腐殖酸（HA）是由動植物殘體經(jīng)過復(fù)雜的物理、化學(xué)、生物過程形成的大分子有機混合物，它廣泛存在于土壤、水體、沉積物等環(huán)境介質(zhì)中。氣溶膠中的腐殖酸(A-HA)作為水溶性有機物和二次有機氣溶膠的重要組成部分，具有較強的表面活性和水溶性，是一種無定形、褐、黑色、高分散的親水酸性有機物質(zhì)，廣泛地存在于云、霧、雨水等介質(zhì)中，其分子結(jié)構(gòu)可能受大氣紫外輻射、O3和自由基的影響。氣溶膠中的腐殖酸的研究對于了解大氣污染狀況有著重要的意義。腐殖酸的分離、分級與純化過程對于HA的結(jié)構(gòu)形態(tài)、HA及其亞組分與環(huán)境污染物的相互作用機理的研究起著十分重要的作用。XAD-8樹脂和活性炭混合物組成的吸附富集柱具有很好的吸附效能，將其應(yīng)用在氣溶膠中腐殖酸的分級提取過程中將能夠?qū)馊苣z中腐殖酸及其亞組分分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)等方面的研究有更深入的了解。本發(fā)明提供了一種利用XAD-8樹脂和活性炭混合物組成的吸附富集柱的吸附性能來進行氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取的新方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點，提供一種氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取方法，該方法提高了吸附柱對腐殖酸的吸附率，對于含量較少的腐殖酸也能充分吸附。本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取方法，包括以下步驟：步驟a氣溶膠樣品的采集過程a1.采用大流量采樣器，連續(xù)采集氣溶膠樣品，氣溶膠樣品采集在孔徑為0.2-10μm的濾膜上；a2.將采集到的氣溶膠樣品分別放置于玻璃瓶中進行保存；步驟bA-HA樣品的分離純化過程b1.將采集在孔徑為0.2-10μm的濾膜上的氣溶膠樣品和孔徑為0.2-10μm的濾膜一起置于超純水中超聲處理，剔除濾膜后，選用0.22μm或0.45μm孔徑的聚偏氟乙烯（PVDF）濾膜過濾萃取液，得萃取液，收集過濾所得固體，重復(fù)該步驟3次，合并過濾所得固體，得過濾所得固體A；b2.將所述過濾所得固體A加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液混合物的固液比為1：（8-10），調(diào)節(jié)固液混合物pH=1.0-2.0，得到固液混合物；b3.對步驟b2中的固液混合物持續(xù)攪拌3-4h后靜置24-36h，離心，得離心上清液和離心沉淀物B；b4.將所述沉淀物B重復(fù)3次步驟b2和步驟b3的操作，保存最后一次離心后的沉淀物，記為沉淀物C；b5.在N2保護下，將沉淀物C加入0.1-0.3mol/L的KOH溶液和/或0.1-0.3mol/LNaOH溶液，添加KCl溶液使K+濃度調(diào)整在0.3-0.4mol/L，并調(diào)整固液混合物的固液比為1：（6-10），震蕩12-24h，離心，得離心上清液，記為離心上清液1，離心沉淀物記為沉淀物D；b6.將沉淀物D重復(fù)3次步驟b5的操作，合并離心上清液，記為離心上清液2，離心沉淀物記為沉淀物E；b7.合并步驟b1萃取液、步驟b5離心上清液1和步驟b6離心上清液2，得混合液1，用5mol/L-6mol/LHCl溶液，調(diào)整混合液1的pH值為1.0-2.0，得混合液2；b8.將混合液2持續(xù)攪拌均勻后靜置24-36h，離心后棄掉上清液，得沉淀物G，沉淀物G加入到0.1mol/L-0.3mol/L的NaOH溶液中，并高速離心，得離心上清液，用HCl溶液調(diào)節(jié)該離心上清液的pH值為1.0-2.0，持續(xù)攪拌均勻后靜置24-36h，離心后棄掉上清液，離心所得固體即為腐殖酸粗品沉淀物，記為腐殖酸粗品A-HA1；b9.在塑料容器中將腐殖酸粗品A-HA1用HCl和HF的混合液制備成固液比為1：（9-10）的固液混合物，持續(xù)攪拌24h，并進行離心得到腐殖酸粗品A-HA2，向腐殖酸粗品A-HA2中加入鹽酸溶液，調(diào)整混合液pH=1.0，使其固液比為1：（9-12），持續(xù)攪拌10-12h，并靜置24-36h后，離心得到上層清液及除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2；b10.將除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：（8-10）的泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，用超純水透析，直至用AgNO3法監(jiān)測不到透析水中的氯離子為止；冷凍干燥得A-HA樣品；步驟c氣溶膠中A-HA分級提取過程c1.在氮氣保護下，將A-HA樣品加入到0.1mol/L-0.3mol/L的NaOH溶液中，用HCl溶液調(diào)節(jié)pH值為1.0-2.0，得混合液，記為A-HA-A；c2.將A-HA-A以10-15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，得流出液X1；c3.將流出液X1以10-15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，重復(fù)此過程3次，得流出液X2；c4.用0.01mol/LHCl溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，酸化至pH=1.0，攪拌4-5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA1；用0.01mol/LHCl+30%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌4-5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA2；用0.01mol/LHCl+60%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌4-5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA3；用100%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌4-5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA4；c5.分別向粗提A-HA1、A-HA2、A-HA3、A-HA4固體中加入0.1mol/L-0.3mol/L的NaOH溶液中，再用HCl溶液調(diào)整pH=1.0，連續(xù)攪拌12-24h，靜置24-36h，離心得離心固體和上清液，并測定上清液中TOC含量；c6.將步驟c5中離心所得四種固體分別加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：（8-10），得泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，用超純水透析，直至用AgNO3法監(jiān)測不到透析水中的氯離子為止；冷凍干燥得四種A-HA亞組分，分別標(biāo)記為A-HA1、A-HA2、A-HA3、A-HA4。優(yōu)選地，向所述步驟b5中的固液混合物中添加0.3-0.4mol/LKCl溶液，使固液混合物中的K+的濃度穩(wěn)定在0.3-0.4mol/L。優(yōu)選地，所述步驟b9中將腐殖酸粗品A-HA1用0.1mol/LHCl和0.3mol/LHF的混合液制備成固液比為1：（9-10）的固液混合物，持續(xù)攪拌24h。優(yōu)選地，將所述步驟b10中得到的A-HA樣品在80℃-90℃烘干后測其灰分含量，如果灰分含量≥1.0%，則重復(fù)步驟b9-b10，直至所得A-HA在80℃-90℃烘干后的灰分含量<0.1%，得到純化的A-HA樣品，將純化的A-HA樣品冷凍干燥后放在干燥器中備用。優(yōu)選地，所述步驟c2和c3中吸附富集柱中的填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，其質(zhì)量比為（1-3）：1。優(yōu)選地，所述步驟c5中所得到的上清液測其TOC含量，如果上清液中TOC≥5mg/L，則重復(fù)步驟c5，直到TOC<5mg/L。更進一步詳細的，本發(fā)明公開的氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取方法，所述分級提取方法包括以下步驟：步驟a氣溶膠樣品的采集過程a1.采用大流量采樣器，連續(xù)采集氣溶膠樣品，每個氣溶膠樣品采集在孔徑為2.5μm的濾膜上；a2.將采集到的每個氣溶膠樣品分別放置于玻璃瓶中進行保存；步驟bA-HA樣品的分離純化過程b1.將采集在孔徑為2.5μm的濾膜上的氣溶膠樣品和孔徑為2.5μm的濾膜一起置于超純水中超聲處理，剔除濾膜后，選用0.45μm孔徑的聚偏氟乙烯（PVDF）濾膜過濾萃取液，得萃取液，收集過濾所得固體，重復(fù)該步驟3次，合并過濾所得固體，得過濾所得固體A；b2.將所述過濾所得固體A加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液混合物的固液比為1：10，調(diào)節(jié)固液混合物pH=1.0，得到固液混合物；b3.對步驟b2中的固液混合物持續(xù)攪拌4h后靜置36h，離心，得離心上清液和離心沉淀物B；b4.將所述沉淀物B重復(fù)3次步驟b2和步驟b3的操作，保存最后一次離心后的沉淀物，記為沉淀物C；b5.在N2保護下，將沉淀物C加入0.1mol/L的KOH溶液和/或0.1mol/LNaOH溶液，添加KCl溶液使K+濃度調(diào)整在0.3-0.4mol/L，并調(diào)整固液混合物的固液比為1：10，震蕩24h，離心，得離心上清液，記為離心上清液1，離心沉淀物記為沉淀物D；b6.將沉淀物D重復(fù)3次步驟b5的操作，得到離心后的離心上清液，記為離心上清液2，離心沉淀物記為沉淀物E；b7.合并步驟b1萃取液、步驟b5離心上清液1和步驟b6離心上清液2，得混合上清液，用5mol/LHCl溶液，調(diào)整混合上清液的pH值為2.0，得混合液2；b8.將混合液2持續(xù)攪拌均勻后靜置36h，離心后棄掉上清液，得沉淀物G，沉淀物G加入到0.3mol/L的NaOH溶液中，并高速離心，得離心上清液，用HCl溶液調(diào)節(jié)該離心上清液的pH值為1.0，持續(xù)攪拌均勻后靜置36h，離心后棄掉上清液，離心所得固體即為腐殖酸粗品，記為腐殖酸粗品A-HA1；b9.在塑料容器中將腐殖酸粗品A-HA1用0.1mol/LHCl和0.3mol/LHF的混合液制備成固液比為1：9的固液混合物，持續(xù)攪拌24h，并進行離心得到腐殖酸粗品A-HA2，向腐殖酸粗品A-HA2中加入鹽酸溶液，調(diào)整混合液pH=1.0，使其固液比為1:9，持續(xù)攪拌12h，并靜置36h后，離心得到上層清液及除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2；b10.將除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：10的泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，用超純水透析，直至用AgNO3法監(jiān)測不到透析水中的氯離子為止；冷凍干燥得A-HA樣品；步驟c氣溶膠中A-HA分級提取過程c1.在氮氣保護下，將A-HA樣品加入到0.3mol/L的NaOH溶液中，用HCl溶液調(diào)節(jié)pH值為1.0，得混合液，記為A-HA-A；c2.將A-HA-A以15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，得流出液X1；c3.將流出液X1以15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，重復(fù)此過程3次，得流出液X2；c4.用0.01mol/LHCl溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA1；用0.01mol/LHCl+30%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA2；用0.01mol/LHCl+60%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA3；用100%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA4；c5.分別向粗提A-HA1、A-HA2、A-HA3、A-HA4固體中加入到0.1mol/L的NaOH溶液中，再用HCl溶液調(diào)整pH=1.0，連續(xù)攪拌24h，靜置36h，離心得離心固體和上清液，并測定上清液中TOC含量；c6.將步驟c5中離心所得四種固體分別加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：8，得泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，用超純水透析，直至用AgNO3法監(jiān)測不到透析水中的氯離子為止；冷凍干燥得四種A-HA亞組分，分別標(biāo)記為A-HA1、A-HA2、A-HA3、A-HA4。優(yōu)選地，向所述步驟b5中的固液混合物中添加0.4mol/LKCl溶液，使固液混合物中的K+的濃度穩(wěn)定在0.3mol/L。優(yōu)選地，將所述步驟b10中得到的A-HA樣品在80℃-90℃烘干后測其灰分含量，如果灰分含量≥1.0%，則重復(fù)步驟b9-b10，直至所得A-HA在80℃-90℃烘干后的灰分含量<0.1%，得到純化的A-HA樣品，將純化的A-HA樣品冷凍干燥后放在干燥器中備用。優(yōu)選地，所述步驟c2和c3中吸附富集柱中的填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，其質(zhì)量比為3：1。優(yōu)選地，所述步驟c5中所得到的上清液測其TOC含量，如果上清液中TOC≥5mg/L，則重復(fù)步驟c5，直到TOC<5mg/L。在步驟b的A-HA樣品分離純化過程中，通過采用酸堿等溶液對樣品進行處理，調(diào)整pH，以及控制固液比等方式有效提取腐殖酸。步驟b9用HCl和HF的混合液對腐殖酸粗品進行處理，去除其中的雜質(zhì)，對其進行純化，最后控制固液混合物中的固液比得到泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，得到高純度的腐殖酸樣品，以利于對腐殖酸的分級提取。本發(fā)明對腐殖酸粗品A-HA1采用HCl和HF的混合液處理是對腐殖酸粗品A-HA1的去硅除雜處理，主要機理是利用氫氟酸和硅酸鹽及硅單質(zhì)反應(yīng)，生產(chǎn)四氟合硅氣體，從而去除腐殖酸亞組分中的含硅雜質(zhì)，才能滿足后續(xù)的實驗要求。本發(fā)明向腐殖酸粗品A-HA2中加入鹽酸溶液，調(diào)整混合液pH=1.0，此時腐殖酸亞組分為沉淀，富里酸等雜酸可溶，去除雜酸不損失腐殖酸亞組分。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明實現(xiàn)了氣溶膠中的腐殖酸樣品的采集、分離與純化。本發(fā)明采用XAD-8樹脂和活性炭兩種材料的混合吸附，提高了吸附柱對腐殖酸的吸附率和吸附效能。同時，本發(fā)明在氣溶膠中腐殖酸的分級提取過程中，分別選取了0.01mol/LHCl溶液、0.01mol/LHCl+30%甲醇溶液、0.01mol/LHCl+60%甲醇溶液、100%甲醇溶液四種溶液，達到了分級提取的目的；其工藝簡單，操作方便，應(yīng)用范圍廣。具體實施方式下面對本發(fā)明的較佳實施例進行詳細闡述，以使本發(fā)明的優(yōu)點和特征能更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對本發(fā)明的保護范圍做出更為清楚明確的界定。本發(fā)明所述的固液比為固體質(zhì)量與液體體積比。實施例1本實施例公開了一種氣溶膠中腐殖酸的分離、分級提取方法，具體包括如下步驟：步驟a氣溶膠樣品的采集過程a1.采用大流量采樣器，連續(xù)采集氣溶膠樣品，每個氣溶膠樣品采集在孔徑為2.5μm的濾膜上；a2.將采集到的每個氣溶膠樣品分別放置于玻璃瓶中進行保存；步驟bA-HA樣品的分離純化過程b1.將采集在孔徑為2.5μm的濾膜上的氣溶膠樣品和孔徑為2.5μm的濾膜一起置于超純水中超聲處理，剔除濾膜后，選用0.45μm孔徑的聚偏氟乙烯（PVDF）濾膜過濾萃取液，得萃取液，收集過濾所得固體，重復(fù)該步驟3次，合并過濾所得固體，得過濾所得固體A；b2.將所述過濾所得固體A加入到鹽酸溶液中，調(diào)整固液混合物的固液比為1：10，調(diào)節(jié)固液混合物pH=1.0，得到固液混合物；b3.對步驟b2中的固液混合物持續(xù)攪拌4h后靜置36h，離心，得離心上清液和離心沉淀物B；b4.將所述沉淀物B重復(fù)3次步驟b2和步驟b3的操作，保存最后一次離心后的沉淀物，記為沉淀物C；b5.在N2保護下，將沉淀物C加入0.1mol/L的KOH溶液和/或0.1mol/LNaOH溶液，添加KCl溶液使K+濃度調(diào)整在0.3-0.4mol/L，并調(diào)整固液混合物的固液比為1：10，震蕩24h，離心，得離心上清液，記為離心上清液1，離心沉淀物記為沉淀物D；b6.將沉淀物D重復(fù)3次步驟b5的操作，得到離心后的離心上清液，記為離心上清液2，離心沉淀物記為沉淀物E；b7.合并步驟b1萃取液、步驟b5離心上清液1和步驟b6離心上清液2，得混合上清液，用5mol/LHCl溶液，調(diào)整混合上清液的pH值為2.0，得混合液2；b8.將混合液2持續(xù)攪拌均勻后靜置36h，離心后棄掉上清液，得沉淀物G，沉淀物G加入到0.3mol/L的NaOH溶液中，并高速離心，得離心上清液，用HCl溶液調(diào)節(jié)該離心上清液的pH值為1.0，持續(xù)攪拌均勻后靜置36h，離心后棄掉上清液，離心所得固體即為腐殖酸粗品，記為腐殖酸粗品A-HA1；b9.在塑料容器中將腐殖酸粗品A-HA1用0.1mol/LHCl和0.3mol/LHF的混合液制備成固液比為1：9的固液混合物，持續(xù)攪拌24h，并進行離心得到腐殖酸粗品A-HA2，向腐殖酸粗品A-HA2中加入鹽酸溶液，調(diào)整混合液pH=1.0，使其固液比為1:9，持續(xù)攪拌12h，并靜置36h后，離心得到上層清液及除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2；b10.將除雜酸的腐殖酸粗品A-HA2加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：10的泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物轉(zhuǎn)移到透析袋中，用超純水透析，直至用AgNO3法監(jiān)測不到透析水中的氯離子為止；冷凍干燥得A-HA樣品；步驟c氣溶膠中A-HA分級提取過程c1.在氮氣保護下，將A-HA樣品加入到0.3mol/L的NaOH溶液中，用HCl溶液調(diào)節(jié)pH值為1.0，得混合液，記為A-HA-A；c2.將A-HA-A以15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，得流出液X1；c3.將流出液X1以15倍柱體積/h的速度通過吸附富集柱，填料為XAD-8樹脂和活性炭混合物，重復(fù)此過程3次，得流出液X2；c4.用0.01mol/LHCl溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA1；用0.01mol/LHCl+30%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA2；用0.01mol/LHCl+60%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA3；用100%甲醇溶液淋洗吸附富集柱，每隔5min收集流過混合吸附柱的流出液，并進行流出液分裝，用紫外分光光度計分別測其分裝流出液的紫外光譜在280nm處測定吸收值，當(dāng)各流出液紫外吸收值小于最大值的0.5%時，合并分裝流出液，加入等量去離子水，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇后，酸化至pH=1.0，攪拌5h后，離心得到A-HA固體，記為粗提A-HA4；c5.分別向粗提A-HA1、A-HA2、A-HA3、A-HA4固體中加入到0.1mol/L的NaOH溶液中，再用HCl溶液調(diào)整pH=1.0，連續(xù)攪拌24h，靜置36h，離心得離心固體和上清液，并測定上清液中TOC含量；c6.將步驟c5中離心所得四種固體分別加入去離子水中，控制固液混合物中的固液比為1：8，得泥漿狀混合物，將泥漿狀的混合物...