本發(fā)明屬于除草劑制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種氟唑磺隆的合成方法。
背景技術(shù)：
氟唑磺隆，外觀為無嗅、無色的結(jié)晶粉末，是磺酰脲類內(nèi)吸型高效小麥田除草劑，對野燕麥、雀麥、看麥娘等禾本科雜草和多種雙子葉雜草有明顯防效。氟唑磺隆，是一種全新化合物，其有效成分可被雜草的根和莖葉吸收，通過抑制雜草體內(nèi)乙酰乳酸合成酶的活性，破壞雜草正常的生理生化代謝而發(fā)揮除草活性，進(jìn)而氟唑磺隆可有效防除小麥田大部分禾本科雜草，同時(shí)也可有效控制部分闊葉雜草，而氟唑磺隆在小麥體內(nèi)可很快代謝，對小麥具有極好的安全性。
國內(nèi)現(xiàn)有技術(shù)關(guān)于氟唑磺隆的制備工藝的研究很少，但公開了一些磺酰脲類化合物的制備工藝。專利CN 103936684A公開了磺酰胺基羰基三唑啉酮化合物及其制備方法和應(yīng)用，該化合物的化學(xué)名稱為4-碘-2(N-(3-甲氧基-4-甲基-5-氧-4,5-二氫-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基)氨磺基)苯甲酸甲酯，它是由5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮與氯甲酸苯酯反應(yīng)得到5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮；然后再由4-碘-2-氨磺基苯甲酸甲酯與5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮反應(yīng)得到，其中二氯乙烷為溶劑，Bu4N+.Br-為催化劑，該發(fā)明制備得的化合物可以用于防治田間雜草，尤其對鱧腸、碎米莎草、凹頭莧等田間雜草具有明顯的防效。
陳明，段湘生等人公開了氟酮磺隆的合成研究(氟酮磺隆的合成研究，陳明，段湘生等，農(nóng)藥研究與應(yīng)用，第1期，2008年)，該合成以硫氫酸鈉及氯甲酸甲酯為起始原料，經(jīng)5步反應(yīng)得到新型磺酰脲類除草劑氟酮磺隆，在合成5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3酮時(shí)，采用三乙胺為縛酸劑，乙腈為反應(yīng)溶劑；通過該合成方法，產(chǎn)品純度達(dá)99％，工業(yè)路線步驟相對較少，成本較低，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
但上述兩種方法均存在一定的缺陷：1.這兩種合成方法中選用的催化劑對產(chǎn)品收率未存在促進(jìn)作用，因而產(chǎn)品收率相對較低；2.這兩種合成方法選用的反應(yīng)溶劑，成本相對較高，且易污染環(huán)境。
因此，綜合上述考慮，研發(fā)一種能夠提高產(chǎn)品收率、降低制備成本及避免環(huán)境污染的氟唑磺隆的合成方法是非常有必要的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠提高產(chǎn)品收率、降低制備成本及避免環(huán)境污染的氟唑磺隆的合成方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種氟唑磺隆的合成方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述合成方法以5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮為原料，在催化劑4-二甲胺基吡啶和溶劑水的作用下，反應(yīng)生成5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮；然后5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧炭基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和三氟甲氧基苯磺酰胺在溶劑甲基異丁酮中滴加質(zhì)量百分濃度為50％的氫氧化鈉反應(yīng)生成氟唑磺隆，其合成路線如下：
進(jìn)一步地，所述合成方法具體步驟如下：
(1)5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮合成：
將水和氫氧化鈉加入反應(yīng)瓶A中攪拌冷卻，再將5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮，催化劑4-二甲胺基吡啶投入反應(yīng)瓶A中攪拌降溫至10～15℃，并滴加氯甲酸苯酯，得5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮，且水、氫氧化鈉、5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮、催化劑4-二甲胺基吡啶和氯甲酸苯酯的質(zhì)量比為120:8.5:16:0.5:20；
(2)氟唑磺隆合成：
將甲基異丁酮、鄰三氟甲氧基苯磺酰胺和5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮投入反應(yīng)瓶B中，在15～20℃滴加質(zhì)量百分濃度為50％的氫氧化鈉溶液，滴加完在20-25℃的條件下保溫，離心，得氟唑磺隆，且甲基異丁酮、鄰三氟甲氧基苯磺酰胺、5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮和氫氧化鈉溶液的質(zhì)量比為50:18:26:9。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明氟唑磺隆的合成方法，在合成5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮時(shí)，采用4-二甲胺基吡啶為催化劑，4-二甲胺基吡啶為高效?；瘎?，可使化合物中的叔醇基團(tuán)直接酯化,得到高產(chǎn)率、高純度的酯化產(chǎn)物；同時(shí)，采用水作為反應(yīng)溶劑，水成本較低，降低制備成本，且水作為溶劑，污染小，避免環(huán)境污染，因此，通過該合成方法制備得的氟唑磺隆具有高收率、高純度的特點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明氟唑磺隆的合成方法，該合成方法以5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮為原料，在催化劑4-二甲胺基吡啶和溶劑水的作用下，反應(yīng)生成5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮；然后5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧炭基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮與甲基異丁酮和三氟甲氧基苯磺酰胺反應(yīng)生成氟唑磺隆。
實(shí)施例1
5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮合成：
將120g水和8.5g氫氧化鈉通入反應(yīng)瓶A中攪拌冷卻，再將16g的5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮，0.5g催化劑4-二甲胺基吡啶投入反應(yīng)瓶A中攪拌降溫至10～15℃，并滴加20g氯甲酸苯酯，得5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮26.5g,以5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-5-酮為計(jì)，5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮收率為85％；其具體反應(yīng)如下：
實(shí)施例2
氟唑磺隆合成：
將50g甲基異丁酮、18g鄰三氟甲氧基苯磺酰胺和26g5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧羰基-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-酮投入反應(yīng)瓶B中，在15～20℃滴加9g質(zhì)量百分濃度為50％的氫氧化鈉溶液，滴加完在20-25℃的條件下保溫，離心，得氟唑磺隆29g,含量96.8％，以鄰三氟甲氧基苯磺酰胺計(jì)，氟唑磺隆收率為90％；其具體反應(yīng)如下：
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。