本發(fā)明涉及半導(dǎo)體
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其是涉及一種以9-芴酮為核心的化合物，以及其作為發(fā)光層材料在有機(jī)發(fā)光二極管上的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術(shù)既可以用來(lái)制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過(guò)電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而，傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25％單線態(tài)激子發(fā)光，器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25％)。外量子效率普遍低于5％，與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越，可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光，使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100％。但磷光材料存在價(jià)格昂貴，材料穩(wěn)定性較差，器件效率滾落嚴(yán)重等問(wèn)題限制了其在OLEDs的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(△EST)，三線態(tài)激子可以通過(guò)反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子，器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100％。同時(shí)，材料結(jié)構(gòu)可控，性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜無(wú)需貴重金屬，在OLEDs領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。雖然理論上TADF材料可以實(shí)現(xiàn)100％的激子利用率，但實(shí)際上存在如下問(wèn)題:(1)設(shè)計(jì)分子的T1和S1態(tài)具有強(qiáng)的CT特征，非常小的S1-T1態(tài)能隙，雖然可以通過(guò)TADF過(guò)程實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)導(dǎo)致低的S1態(tài)輻射躍遷速率，因此，難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率；(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應(yīng)，大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。就當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開(kāi)發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問(wèn)題，本申請(qǐng)人提供了一種以以9-芴酮為核心的化合物及其在有機(jī)電致發(fā)光器件上的應(yīng)用。本發(fā)明化合物基于TADF機(jī)理以9-芴酮為核心，作為發(fā)光層材料應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光二極管，本發(fā)明制作的器件具有良好的光電性能，能夠滿足面板制造企業(yè)的要求。本發(fā)明的技術(shù)方案如下：本申請(qǐng)人提供了一種以9-芴酮為核心的化合物，所述化合物的結(jié)構(gòu)如通式(1)所示：通式(1)中，R表示為-Ar-R1或-R2；其中，Ar表示為苯基、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、呋喃基、噻吩基或吡啶基；n＝1或2；R1、R2分別獨(dú)立的表示為通式(2)所示結(jié)構(gòu)：通式(2)中，R3、R4分別獨(dú)立的表示為氫原子、通式(3)或通式(4)所示結(jié)構(gòu)，且R3、R4不同時(shí)為氫原子；其中，a選自X1、X2、X3、X4分別獨(dú)立的表示為氧原子、硫原子、硒原子、C1-10直鏈或支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基或芳基取代的叔胺基中的一種；通式(3)、通式(4)通過(guò)CL1-CL2鍵、CL2-CL3鍵、CL3-CL4鍵、CL‘1-CL’2鍵、CL‘2-CL’3鍵或CL‘3-CL’4鍵與通式(2)連接。優(yōu)選的，所述R1、R2表示為：中的任意一種。優(yōu)選的，所述化合物的具體結(jié)構(gòu)式為：中的任一種。本申請(qǐng)人還提供了一種所述化合物的方法，制備過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)方程式是：當(dāng)R表示為-R2時(shí)，具體制備方法為：稱取以9-芴酮為核心的溴代化合物和R2-H，用甲苯溶解；再加入Pd(dppf)Cl2、叔丁醇鈉；在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度95-100℃，反應(yīng)10-24小時(shí)，冷卻、過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物；所述以9-芴酮為核心的溴代化合物與R2-H的摩爾比為1:1.0-3.0；Pd(dppf)Cl2與以9-芴酮為核心的溴代化合物的摩爾比為0.006-0.02:1，叔丁醇鈉與以9-芴酮為核心的溴代化合物的摩爾比為2.0-5.0:1；當(dāng)R表示為-Ar-R1時(shí)，具體制備方法為：稱取以9-芴酮為核心的硼酸化合物和R1-Ar-Br，用體積比為2:1的甲苯乙醇混合溶劑溶解；再加入Na2CO3水溶液、Pd(PPh3)4；在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于反應(yīng)溫度95-100℃，反應(yīng)10-24小時(shí)，冷卻、過(guò)濾反應(yīng)溶液，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物；所述以9-芴酮為核心的硼酸化合物與R1-Ar-Br的摩爾比為1:1.0-3.0；Pd(PPh3)4與以9-芴酮為核心的硼酸化合物的摩爾比為0.006-0.02:1，Na2CO3與以9-芴酮為核心的硼酸化合物的摩爾比為2.0-5.0:1。本申請(qǐng)人還提供了一種包含所述化合物的發(fā)光器件，所述化合物作為發(fā)光層材料，用于制作OLED器件。本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于：本發(fā)明化合物以9-芴酮為母核，破壞了分子的結(jié)晶性，避免了分子間的聚集作用，具有好的成膜性；分子中多為剛性基團(tuán)，提高材料的熱穩(wěn)定性；具有良好的光電特性，合適的HOMO和LUMO能級(jí)，本發(fā)明化合物HOMO和LUMO能級(jí)電子云有效分離，可實(shí)現(xiàn)較小的S1-T1態(tài)能隙，可有效提高激子利用率和高熒光輻射效率，降低高電流密度下的效率滾降，降低器件電壓，改善器件在高電流密度下效率滾降問(wèn)題。本發(fā)明所述化合物可應(yīng)用于OLED發(fā)光器件制作，并且可以獲得良好的器件表現(xiàn)，所述化合物作為OLED發(fā)光器件的發(fā)光層材料使用時(shí)，器件的電流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善。本發(fā)明所述化合物在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明化合物應(yīng)用的器件結(jié)構(gòu)示意圖；其中，1為透明基板層，2為ITO陽(yáng)極層，3為空穴注入層，4為空穴傳輸層，5為發(fā)光層，6為電子傳輸層，7為電子注入層，8為陰極反射電極層。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。實(shí)施例1：化合物6的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol2,7-二溴-9-芴酮，0.025mol中間體A1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.2％，收率68.5％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C55H38N2O)：理論值C,88.92；H,5.16；N,3.77；O,2.15；測(cè)試值：C,88.93；H,5.15；N,3.76；O,2.16。HPLC-MS：材料理論分子量為742.90，實(shí)測(cè)分子量743.13。實(shí)施例2：化合物12的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol3，6-二溴-9-芴酮，0.025mol中間體A1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.8％，收率67.7％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C55H38N2O)：理論值C,88.92；H,5.16；N,3.77；O,2.15；測(cè)試值：C,88.95；H,5.13；N,3.78；O,2.14。HPLC-MS：材料理論分子量為742.90，實(shí)測(cè)分子量743.18。實(shí)施例3：化合物22的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol2,7-二溴-9-芴酮，0.025mol中間體B1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.4％，收率66.9％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C49H26N2O3)：理論值C,85.20；H,3.79；N,4.06；O,6.95；測(cè)試值：C,85.23；H,3.78；N,4.05；O,6.94。HPLC-MS：材料理論分子量為690.74，實(shí)測(cè)分子量690.96。實(shí)施例4：化合物36的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol3-溴-9-芴酮，0.015mol中間體C1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.3％，收率74.2％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C40H25NO2)：理論值C,87.09；H,4.57；N,2.54；O,5.80；測(cè)試值：C,87.08；H,4.56；N,2.55；O,5.81。HPLC-MS：材料理論分子量為551.63，實(shí)測(cè)分子量551.86。實(shí)施例5：化合物43的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol2-溴-9-芴酮，0.015mol中間體D1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.8％，收率71.9％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C49H29N3O)：理論值C,87.09；H,4.33；N,6.22；O,2.37；測(cè)試值：C,87.07；H,4.32；N,6.23；O,2.38。HPLC-MS：材料理論分子量為675.77，實(shí)測(cè)分子量675.98。實(shí)施例6：化合物54的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol2-溴-9-芴酮，0.015mol中間體E1，0.03mol叔丁醇鈉，1×10-4molPd(dppf)Cl2，180mL甲苯，加熱回流8小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20～25℃)，過(guò)濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度99.1％，收率72.6％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C43H31NO)：理論值C,89.40；H,5.41；N,2.42；O,2.77；測(cè)試值：C,89.41；H,5.40；N,2.43；O,2.76。HPLC-MS：材料理論分子量為577.71，實(shí)測(cè)分子量577.94。實(shí)施例7：化合物59的合成：合成路線：化合物59的制備方法同實(shí)施例5，不同之處在于采用中間體F1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C40H25NO2)：理論值C,87.09；H,4.57；N,2.54；O,5.80；測(cè)試值：C,87.08；H,4.58；N,2.53；O,5.81。HPLC-MS：材料理論分子量為551.63，實(shí)測(cè)分子量551.91。實(shí)施例8：化合物70的合成：合成路線：化合物70的制備方法同實(shí)施例4，不同之處在于采用中間體G1替換中間體C1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C43H31NO3)：理論值C,84.71；H,5.12；N,2.30；O,7.87；測(cè)試值：C,84.70；H,5.13；N,2.31；O,7.86。HPLC-MS：材料理論分子量為609.71，實(shí)測(cè)分子量609.95。實(shí)施例9：化合物82的合成：合成路線：化合物82的制備方法同實(shí)施例5，不同之處在于采用中間體H1替換中間體D1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C41H23NO3)：理論值C,85.25；H,4.01；N,2.42；O,8.31；測(cè)試值：C,85.24；H,4.03；N,2.40；O,8.33。HPLC-MS：材料理論分子量為577.63，實(shí)測(cè)分子量577.88。實(shí)施例10：化合物85的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol9-芴酮-2,7-二硼酸，0.025mol中間體I1，用混合溶劑溶解(180ml甲苯，90ml乙醇)，然后加入0.03molNa2CO3水溶液(2M)，通氮?dú)鈹嚢?小時(shí)，然后加入0.0002molPd(PPh3)4，加熱回流20小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全。自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.6％，收率64.2％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C57H34N2O)：理論值C,89.74；H,4.49；N,3.67；O,2.10；測(cè)試值：C,89.75；H,4.48；N,3.65；O,2.12。HPLC-MS：材料理論分子量為762.89，實(shí)測(cè)分子量763.12。實(shí)施例11：化合物87的合成：合成路線：化合物87的制備方法同實(shí)施例10，不同之處在于采用中間體J1替換中間體I1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C61H34N2O3)：理論值C,86.92；H,4.07；N,3.32；O,5.69；測(cè)試值：C,86.93；H,4.06；N,3.33；O,5.68。HPLC-MS：材料理論分子量為842.93，實(shí)測(cè)分子量843.17。實(shí)施例12：化合物98的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol9-芴酮-3,6-二硼酸，0.025mol中間體K1，用混合溶劑溶解(180ml甲苯，90ml乙醇)，然后加入0.03molNa2CO3水溶液(2M)，通氮?dú)鈹嚢?小時(shí)，然后加入0.0002molPd(PPh3)4，加熱回流20小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全。自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.8％，收率63.5％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C67H46N2O)：理論值C,89.90；H,5.18；N,3.13；O,1.79；測(cè)試值：C,89.93；H,5.17；N,3.12；O,1.78。HPLC-MS：材料理論分子量為895.09，實(shí)測(cè)分子量895.32。實(shí)施例13：化合物112的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.01mol9-芴酮-2-硼酸，0.015mol中間體L1，用混合溶劑溶解(180ml甲苯，90ml乙醇)，然后加入0.03molNa2CO3水溶液(2M)，通氮?dú)鈹嚢?小時(shí)，然后加入0.0001molPd(PPh3)4，加熱回流15小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全。自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.5％，收率72.4％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C46H29NO2)：理論值C,88.01；H,4.66；N,2.23；O,5.10；測(cè)試值：C,88.02；H,4.65；N,2.22；O,5.11。HPLC-MS：材料理論分子量為627.73，實(shí)測(cè)分子量627.97。實(shí)施例14：化合物157的合成：合成路線：化合物157的制備方法同實(shí)施例13，不同之處在于采用中間體M1替換中間體L1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C55H47NO)：理論值C,89.51；H,6.42；N,1.90；O,2.17；測(cè)試值：C,89.52；H,6.42；N,1.91；O,2.15。HPLC-MS：材料理論分子量為737.97，實(shí)測(cè)分子量738.13。實(shí)施例15：化合物164的合成：合成路線：化合物164的制備方法同實(shí)施例13，不同之處在于采用中間體N1替換中間體L1。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C49H35NO2)：理論值C,87.86；H,5.27；N,2.09；O,4.78；測(cè)試值：C,87.88；H,5.28；N,2.07；O,4.77。HPLC-MS：材料理論分子量為669.81，實(shí)測(cè)分子量670.03。實(shí)施例16：化合物170的合成：合成路線：250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol9-芴酮-3-硼酸，0.015mol中間體O1，用混合溶劑溶解(180ml甲苯，90ml乙醇)，然后加入0.03molNa2CO3水溶液(2M)，通氮?dú)鈹嚢?小時(shí)，然后加入0.0001molPd(PPh3)4，加熱回流15小時(shí)，取樣點(diǎn)板，反應(yīng)完全。自然冷卻，過(guò)濾，濾液旋蒸，過(guò)硅膠柱，得到目標(biāo)產(chǎn)物，HPLC純度98.6％，收率72.7％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C58H39N3O2)：理論值C,86.01；H,4.85；N,5.19；O,3.95；測(cè)試值：C,86.03；H,4.85；N,5.18；O,3.94。HPLC-MS：材料理論分子量為809.95，實(shí)測(cè)分子量810.18。本發(fā)明化合物可以作為發(fā)光層材料使用，對(duì)本發(fā)明化合物43、化合物77、化合物167、現(xiàn)有材料CBP進(jìn)行熱性能、發(fā)光光譜及循環(huán)伏安穩(wěn)定性的測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如表1所示。表1化合物Td(℃)λPL(nm)循環(huán)伏安穩(wěn)定性化合物43417621優(yōu)化合物77403614優(yōu)化合物167423619優(yōu)材料CBP353369差注：熱失重溫度Td是在氮?dú)鈿夥罩惺е?％的溫度，在日本島津公司的TGA-50H熱重分析儀上進(jìn)行測(cè)定，氮?dú)饬髁繛?0mL/min；λPL是樣品溶液熒光發(fā)射波長(zhǎng)，利用日本拓普康SR-3分光輻射度計(jì)測(cè)定；循環(huán)伏安穩(wěn)定性是通過(guò)循環(huán)伏安法觀測(cè)材料的氧化還原特性來(lái)進(jìn)行鑒定；測(cè)試條件：測(cè)試樣品溶于體積比為2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶劑，濃度1mg/mL，電解液是0.1M的四氟硼酸四丁基銨或六氟磷酸四丁基銨的有機(jī)溶液。參比電極是Ag/Ag+電極，對(duì)電極為鈦板，工作電極為ITO電極，循環(huán)次數(shù)為20次。由上表數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明化合物具有較好的氧化還原穩(wěn)定性，較高的熱穩(wěn)定性，合適的發(fā)光光譜，使得應(yīng)用本發(fā)明化合物作為發(fā)光層材料的OLED器件效率和壽命得到提升。以下通過(guò)實(shí)施例17-22和比較例1詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明合成的OLED材料在器件中作為發(fā)光層主體材料的應(yīng)用效果。本發(fā)明所述18-22、比較例1與實(shí)施例17相比器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是對(duì)器件中的發(fā)光層5的主體材料做了變換。各實(shí)施例所得器件的結(jié)構(gòu)組成如表2所示。所得器件的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3所示。實(shí)施例17ITO陽(yáng)極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度140nm)/發(fā)光層5(化合物6和Ir(pq)2acac按照100：5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/Al。相關(guān)材料的分子結(jié)構(gòu)如下所示：具體制備過(guò)程如下：透明基板層1為透明基材，如透明PI膜、玻璃等。對(duì)ITO陽(yáng)極層2(膜厚為150nm)進(jìn)行洗滌，即依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥，再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO表面的有機(jī)殘留物。在進(jìn)行了上述洗滌之后的ITO陽(yáng)極層2上，利用真空蒸鍍裝置，蒸鍍膜厚為10nm的三氧化鉬MoO3作為空穴注入層3使用。緊接著蒸鍍140nm厚度的TAPC作為空穴傳輸層4。上述空穴傳輸材料蒸鍍結(jié)束后，制作OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5，其結(jié)構(gòu)包括OLED發(fā)光層5所使用材料化合物6作為主體材料，Ir(pq)2acac作為摻雜材料，摻雜材料摻雜比例為5％重量比，發(fā)光層膜厚為30nm。在上述發(fā)光層5之后，繼續(xù)真空蒸鍍電子傳輸層材料為TPBI。該材料的真空蒸鍍膜厚為40nm，此層為電子傳輸層6。在電子傳輸層6上，通過(guò)真空蒸鍍裝置，制作膜厚為1nm的氟化鋰(LiF)層，此層為電子注入層7。在電子注入層7上，通過(guò)真空蒸鍍裝置，制作膜厚為80nm的鋁(Al)層，此層為陰極反射電極層8使用。如上所述地完成OLED發(fā)光器件后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽(yáng)極和陰極連接起來(lái)，測(cè)量器件的電流效率以及器件的壽命。所制作的OLED發(fā)光器件的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。表2表3器件代號(hào)電流效率LT95壽命實(shí)施例171.13.1實(shí)施例181.33.6實(shí)施例191.42.5實(shí)施例201.22.9實(shí)施例211.34.2實(shí)施例221.43.3比較例11.01.0說(shuō)明:器件測(cè)試性能以比較例1作為參照，比較例1器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為14.8cd/A(@10mA/cm2)；CIE色坐標(biāo)為(0.66,0.33)；3000亮度下LT95壽命衰減為11Hr。壽命測(cè)試系統(tǒng)為本發(fā)明所有權(quán)人與上海大學(xué)共同研究的OLED器件壽命測(cè)試儀。表3的結(jié)果可以看出本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層主體材料可應(yīng)用與OLED發(fā)光器件制作，并且與比較例1相比，無(wú)論是效率還是壽命均獲得較大改觀，特別是器件的驅(qū)動(dòng)壽命獲得較大的提升。以下通過(guò)實(shí)施例23-29和比較例2說(shuō)明本發(fā)明合成的化合物在器件中作為發(fā)光層摻雜材料的應(yīng)用效果。本發(fā)明所述23-29、比較例2與實(shí)施例17相比所述器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是器件中的空穴傳輸層材料及發(fā)光層5的摻雜材料不同，摻雜濃度為3％。各器件的結(jié)構(gòu)組成如表4所示。所得器件的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表5所示。表4表5注：器件測(cè)試性能以比較例2作為參照，比較例2器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例2的電流效率為2.3cd/A；CIE色坐標(biāo)為(0.64,0.37)；驅(qū)動(dòng)電壓為5.2v(@10mA/cm2)。表5的結(jié)果可以看出本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層摻雜材料可應(yīng)用與OLED發(fā)光器件制作，并且與比較例2相比，無(wú)論是效率還是啟動(dòng)電壓均比已知OLED材料獲得較大改觀，特別是器件高電流密度下的效率滾降獲得改善。從以上數(shù)據(jù)應(yīng)用來(lái)看，本發(fā)明所述具有TADF特性材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。雖然已通過(guò)實(shí)施例和優(yōu)選實(shí)施方式公開(kāi)了本發(fā)明，但應(yīng)理解，本發(fā)明不限于所公開(kāi)的實(shí)施方式。相反，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)明白，其意在涵蓋各種變型和類似的安排。因此，所附權(quán)利要求的范圍應(yīng)與最寬的解釋相一致以涵蓋所有這樣的變型和類似的安排。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3