本發(fā)明涉及殺蟲劑制備技術(shù)領(lǐng)域。更具體地說，本發(fā)明涉及一種殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法。
背景技術(shù)：
乙酰甲胺磷是一種高效、低毒、低殘留、廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑。它是甲胺磷的乙?；苌铩?964年由拜耳公司首先合成。1972年美國Chevron Chemical公司正式商品化。在我國已有多家工廠生產(chǎn)。乙酰甲胺磷不會污染環(huán)境，施用后很快被植物和土壤微生物降解，乙酰甲胺磷或其代謝產(chǎn)物很快排出體外，都不會在生物體內(nèi)積累，因此，具有廣闊的應(yīng)用前景。
目前，乙酰甲胺磷生產(chǎn)方法以三氯硫磷為基本原料.將其制備成為精胺后進(jìn)一步制備成為乙酰甲胺磷(CN104262390；CN104558024)。這條工藝路線廢水排放量大、能耗高、原子利用率低。因此，原有乙酰甲胺磷生產(chǎn)工藝路線已經(jīng)不能適應(yīng)今后社會環(huán)境保護(hù)的要求，社會環(huán)境保護(hù)與企業(yè)經(jīng)濟(jì)的矛盾已經(jīng)成為十分突出，迫切需要解決的問題。如何用更簡單、成本更低廉、合成條件更溫和的方法制備出殺蟲劑乙酰甲胺磷是目前研究的一個課題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，并提供至少后面將說明的優(yōu)點。
為了實現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點，提供了一種殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、光氣與O,O,O-三甲基巰基磷酸酯，在催化劑的作用下反應(yīng)1～4h，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)氮氣吹掃去除多余的光氣，減壓蒸餾去除氯甲酸甲酯，所得液體即為O,S-二甲基磷酰氯，其中，所述催化劑為三乙胺或三乙烯二胺；
步驟二、將O,S-二甲基磷酰氯溶于甲苯溶液并降溫至5℃得O,S-二甲基磷酰氯的甲苯溶液，將乙酰胺滴加到O,S-二甲基磷酰氯的甲苯溶液中得反應(yīng)混合液，將縛酸劑加入到反應(yīng)混合液中攪拌混合后，5℃恒溫反應(yīng)5-10min后加熱至20～60℃攪拌反應(yīng)2～6h后降至室溫得混合液，經(jīng)后處理即得乙酰甲胺磷。
優(yōu)選的是，步驟一中光氣、O,O,O-三甲基硫代磷酸酯和催化劑的投料摩爾比為1.1～1.5:1:0.01～0.1。
優(yōu)選的是，步驟一的反應(yīng)溫度為55～110℃。
優(yōu)選的是，步驟二中所述O,S-二甲基磷酰氯的甲苯溶液按照每1mol的O,S-二甲基磷酰氯溶于200mL的甲苯制得。
優(yōu)選的是，步驟二中所述后處理具體為在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1-1.2倍量的甲醇，過濾除雜，所得濾液濃縮至體積為原濾液體積的五分之二后冷卻至室溫，結(jié)晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體。
優(yōu)選的是，步驟二中所述縛酸劑為碳酸鉀、碳酸鈉和三乙胺中的一種。
優(yōu)選的是，步驟二中O,O,O-三甲基硫代磷酸酯、乙酰胺和縛酸劑的投料摩爾比為1:1～1.5:1～1.5。
優(yōu)選的是，步驟二中乙酰胺的滴加速度控制在每1s滴加1-3滴。
本發(fā)明至少包括以下有益效果：本發(fā)明制備殺蟲劑乙酰甲胺磷的反應(yīng)過程簡單且條件溫和，降低了試劑和能量的消耗，后處理過程簡單，無需萃取過程，通過簡單的過濾、結(jié)晶就可以得到最終的產(chǎn)物，且基本上無環(huán)境污染性廢液及廢氣的排放問題，符合環(huán)保節(jié)能的要求。
本發(fā)明的其它優(yōu)點、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn)，部分還將通過對本發(fā)明的研究和實踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書文字能夠據(jù)以實施。
需要說明的是，下述實施方案中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法，所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。
實施例1
本發(fā)明所述的殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，其具體步驟如下：
第一步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、通光管和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,O,O-三甲基巰基磷酸酯156.1g(1mol)、三乙胺5.1g(0.05mol)，攪拌使其混合均勻并升溫100℃，通過通光管通入光氣148.3g(1.5mol)，通好光氣后，控制溫度在100℃，反應(yīng)2h，然后經(jīng)氮氣吹掃除去多余的光氣，減壓蒸餾除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯甲酸甲酯，剩余所得液體為O,S-二甲基磷酰氯141.2g，含量98％，收率88％；
O,S-二甲基磷酰氯合成的反應(yīng)式：
第二步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、滴加漏斗和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,S-二甲基磷酰氯141.2g(0.88mol)后加入甲苯176mL，充分?jǐn)嚢璨⒔禍刂?℃，然后以1s滴加1滴的速度滴加乙酰胺51.9g(0.88mol)得反應(yīng)混合液，將碳酸鈉93.28g(0.88mol)加入到反應(yīng)混合液中并充分?jǐn)嚢瑁刂茰囟仍?℃，保溫反應(yīng)5min，加熱到50℃繼續(xù)反應(yīng)4h后降溫到室溫得混合液，在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和4-6g晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1倍量的甲醇，過濾除雜，所得濾液濃縮至體積為原濾液體積的五分之二后冷卻至室溫，結(jié)晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷132.2g，含量98％，收率82％。
乙酰甲胺磷合成的反應(yīng)式：
實施例2
本發(fā)明所述的殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，其具體步驟如下：
第一步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、通光管和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,O,O-三甲基巰基磷酸酯156.1g(1mol)、三乙胺10.2g(0.1mol)，攪拌使其混合均勻并升溫80℃，通過通光管通入光氣119.2g(1.2mol)，通好光氣后，控制溫度在80℃，反應(yīng)4h，然后經(jīng)氮氣吹掃除去多余的光氣，減壓蒸餾除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯甲酸甲酯，剩余所得液體為O,S-二甲基磷酰氯136.4g，含量98％，收率86％；
O,S-二甲基磷酰氯合成的反應(yīng)式：
第二步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、滴加漏斗和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,S-二甲基磷酰氯136.4g(0.87mol)后加入甲苯174mL，充分?jǐn)嚢璨⒔禍刂?℃，然后以1s滴加2滴的速度乙酰胺59.1g(1mol)得反應(yīng)混合液，將碳酸鉀138.3g(1mol)加入到反應(yīng)混合液中并充分?jǐn)嚢?，控制溫度?℃，保溫反應(yīng)5min，加熱到60℃繼續(xù)反應(yīng)6h后降溫到室溫得混合液，在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和4-6g晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷133.8g，含量98％，收率84％。
乙酰甲胺磷合成的反應(yīng)式：
實施例3
本發(fā)明所述的殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，其具體步驟如下：
第一步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、通光管和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,O,O-三甲基巰基磷酸酯156.1g(1mol)、三乙烯二胺112.4g(0.05mol)，攪拌使其混合均勻并升溫110℃，通過通光管通入光氣138.5g(1.4mol)，通好光氣后，控制溫度在110℃，反應(yīng)3h，然后經(jīng)氮氣吹掃除去多余的光氣，減壓蒸餾除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯甲酸甲酯，剩余所得液體為O,S-二甲基磷酰氯138g，含量98％，收率86％；
O,S-二甲基磷酰氯合成的反應(yīng)式：
第二步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、滴加漏斗和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,S-二甲基磷酰氯138g(0.86mol)后加入甲苯172mL，充分?jǐn)嚢璨⒔禍刂?℃，然后以1s滴加3滴的速度滴加乙酰胺76.2g(1.29mol)得反應(yīng)混合液，將三乙胺101.2g(1mol)加入到反應(yīng)混合液中并充分?jǐn)嚢瑁刂茰囟仍?℃，保溫反應(yīng)5min，加熱到20℃繼續(xù)反應(yīng)2h后降溫到室溫得混合液，在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和4-6g晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1.2倍量的甲醇，過濾除雜，所得濾液濃縮至體積為原濾液體積的五分之二后冷卻至室溫，結(jié)晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷127.6g，含量98％，收率81％。
乙酰甲胺磷合成的反應(yīng)式：
實施例4
本發(fā)明所述的殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，其具體步驟如下：
第一步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、通光管和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,O,O-三甲基巰基磷酸酯156.1g(1mol)、三乙烯二胺22.4g(0.01mol)，攪拌使其混合均勻并升溫55℃，通過通光管通入光氣108.8g(1.1mol)，通好光氣后，控制溫度在55℃，反應(yīng)4h，然后經(jīng)氮氣吹掃除去多余的光氣，減壓蒸餾除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯甲酸甲酯，剩余所得液體為O,S-二甲基磷酰氯139.6g，含量98％，收率87％；
O,S-二甲基磷酰氯合成的反應(yīng)式：
第二步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、滴加漏斗和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,S-二甲基磷酰氯139.6g(0.87mol)后加入甲苯174mL，充分?jǐn)嚢璨⒔禍刂?℃，然后以1s滴加1滴的速度滴加乙酰胺77.1g(1.3mol)得反應(yīng)混合液，將縛酸劑碳酸鈉92.2g(0.87mol)加入到反應(yīng)混合液中攪拌混合后，控制溫度在5℃，保溫反應(yīng)5min，加熱到40℃繼續(xù)反應(yīng)5h后降溫到室溫得混合液，在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和4-6g晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1倍量的甲醇，過濾除雜，所得濾液濃縮至體積為原濾液體積的五分之二后冷卻至室溫，結(jié)晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷129.1g，含量98％，收率81％。
乙酰甲胺磷合成的反應(yīng)式：
實施例5
本發(fā)明所述的殺蟲劑乙酰甲胺磷的制備方法，其具體步驟如下：
第一步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、通光管和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,O,O-三甲基巰基磷酸酯156.1g(1mol)、三乙烯二胺17.9g(0.08mol)，攪拌使其混合均勻并升溫60℃，通過通光管通入光氣149g(1.5mol)，通好光氣后，控制溫度在60℃，反應(yīng)3h，然后經(jīng)氮氣吹掃除去多余的光氣，減壓蒸餾除去產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯甲酸甲酯，剩余所得液體為O,S-二甲基磷酰氯142.8g，含量98％，收率89％；
O,S-二甲基磷酰氯合成的反應(yīng)式：
第二步，在裝有機(jī)械攪拌、溫度計、滴加漏斗和冷凝器的1000mL反應(yīng)瓶中加入O,S-二甲基磷酰氯142.8g(0.89mol)后加入甲苯178mL，充分?jǐn)嚢璨⒔禍刂?℃，然后以1s滴加1滴的速度滴加乙酰胺59.1g(1mol)得反應(yīng)混合液，將三乙胺1.1.2g(1mol)加入到反應(yīng)混合液中并充分?jǐn)嚢?，控制溫度?℃，保溫反應(yīng)5min，加熱到30℃繼續(xù)反應(yīng)5h后降溫到室溫得混合液，在混合液中加入混合液總體積一半的甲苯和4-6g晶種，充分?jǐn)嚢栉龀龉腆w后，過濾取固體，所得固體加熱溶于混合液總體積1.2倍量的甲醇，過濾除雜，所得濾液濃縮至體積為原濾液體積的五分之二后冷卻至室溫，結(jié)晶，過濾得白色晶體，即為乙酰甲胺磷，其中，所述晶種為乙酰甲胺磷晶體，得到最終產(chǎn)物乙酰甲胺磷136.9g，含量98％，收率84％。
乙酰甲胺磷合成的反應(yīng)式：
盡管本發(fā)明的實施方案已公開如上，但其并不僅僅限于說明書和實施方式中所列運用，它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域，對于熟悉本領(lǐng)域的人員而言，可容易地實現(xiàn)另外的修改，因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發(fā)明并不限于特定的細(xì)節(jié)。