本發(fā)明屬于潤滑油添加劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種油溶性鉬胺絡(luò)合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展以及環(huán)境保護的日益嚴格，潤滑油添加劑企業(yè)正面臨嚴峻挑戰(zhàn)。節(jié)約一次能源、提高燃料經(jīng)濟性、降低排放和提高工程設(shè)備運行效率已變得越來越重要。有機鉬是一種具有優(yōu)良抗磨減摩性能及節(jié)能效果的潤滑油添加劑，國外對有機鉬的研究開發(fā)十分重視。美國和日本已研制出多種有機鉬，國內(nèi)數(shù)家單位正在對有機鉬進行研發(fā)。按中國目前的汽車保有量和汽油消費量統(tǒng)計，潤滑油中添加有機鉬每年可節(jié)省燃油275萬噸，價值約240億元；每年減少880萬噸二氧化碳排放；每年減少約800億元的電力消耗(按2010年全國工業(yè)用電量和電機耗電占總耗電量的35％計算)。按目前有機鉬的市場、價格計算，全世界有機鉬的市場需求高達20000噸/年，價值約40億元，間接經(jīng)濟效益每年達到1000億元以上。世界市場上的潤滑油已廣泛添加有機鉬，我國只在高級潤滑油中添加有機鉬，且大多為面臨市場淘汰的含磷有機鉬產(chǎn)品。鉬胺絡(luò)合物作為一種新型油溶性有機鉬化合物，市場前景非常可觀。鉬胺絡(luò)合物可用于內(nèi)燃發(fā)動機(含汽油發(fā)動機、柴油發(fā)動機)油、蒸汽發(fā)動機油、潤滑脂及金屬流體等，具有良好的抗磨、減摩、抗氧化及抗金屬腐蝕性能(特別是銅腐蝕)。鉬胺絡(luò)合物不含P、不含S或含低S，符合環(huán)保要求；與S及硫磷化合物具有相乘作用，與其它添加劑具有良好的復配效果；具有更好的抗氧化性能，可以減少油泥和積碳的產(chǎn)生，延長使用部件及潤滑油的使用壽命。在國際上，日本艾迪科公司和美國范德比爾特公司具有合成鉬胺絡(luò)合物的先進水平，其中，艾迪科公司生產(chǎn)的鉬胺絡(luò)合物為S-700，含鉬4.4％；美國范德比爾特公司生產(chǎn)的鉬胺絡(luò)合物為MV-855，含鉬7.3％～8.5％。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種油溶性鉬胺絡(luò)合物。該油溶性鉬胺絡(luò)合物具有良好的油溶性、抗腐蝕性、減磨抗磨功能和極壓性能。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種油溶性鉬胺絡(luò)合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為C10～C20的直鏈飽和烷基。另外，本發(fā)明還提供了一種制備上述油溶性鉬胺絡(luò)合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：步驟一、向飽和脂肪酸中加入反應溶劑無水乙醇和催化劑，然后滴加蒸餾除水的氯化亞砜，在冰浴下進行酰氯化反應，待飽和脂肪酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到飽和脂肪酰氯；所述催化劑為己內(nèi)酰胺；步驟二、將二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液中，然后滴加至步驟一中所述飽和脂肪酰氯中，再加入催化劑，在冰浴下進行酰胺化反應；待飽和脂肪酰氯反應完全后將反應產(chǎn)物洗滌并萃取，將萃取的有機相干燥后純化，得到飽和脂肪酸酰胺；所述催化劑為四丁基碘化胺或叔丁基過氧化氫；步驟三、將步驟二中所述飽和脂肪酸酰胺溶于有機溶劑中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為100℃～110℃的條件下回流反應，待飽和脂肪酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到油溶性鉬胺絡(luò)合物。上述的方法，其特征在于，步驟一中所述飽和脂肪酸為C11～C21的直鏈飽和脂肪酸，飽和脂肪酸與蒸餾除水的氯化亞砜的摩爾比為1:1.5～1:2。上述的方法，其特征在于，步驟一中所述催化劑的質(zhì)量為飽和脂肪酸和氯化亞砜總質(zhì)量的2％～3％。上述的方法，其特征在于，步驟一中所述滴加的速度為1滴/s～2滴/s。上述的方法，其特征在于，步驟一中所述酰氯化反應的溫度為-5℃～0℃。上述的方法，其特征在于，步驟二中飽和脂肪酰氯和二乙醇胺的摩爾比為1:1.2～1:2，氨水和二氯甲烷的體積比為1:8～1:10，二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液后溶液的pH值為9～10。上述的方法，其特征在于，步驟二中所述酰胺化反應的溫度為-5℃～0℃，酰胺化反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9。上述的方法，其特征在于，步驟二中所述催化劑的質(zhì)量為飽和脂肪酰氯和二乙醇胺總質(zhì)量的2％～3％。上述的方法，其特征在于，步驟三中所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為40℃～50℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為7～9，得到MoO3溶液。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：1、本發(fā)明的油溶性鉬胺絡(luò)合物具有良好的油溶性、抗腐蝕性、減磨抗磨功能和極壓性能。2、本發(fā)明采用長鏈飽和脂肪酸為起始原料，與氯化亞砜發(fā)生酰氯化反應得到1-氯代飽和脂肪酸，然后與二乙醇胺發(fā)生酰胺化反應得到飽和脂肪酸酰胺，最后與三氧化鉬溶液絡(luò)合得到油溶性鉬胺絡(luò)合物，制備的鉬胺絡(luò)合物具有良好油溶性，解決了現(xiàn)有產(chǎn)品油溶性、耐腐蝕性、抗磨減摩性差等難攻克的問題，同時顯著降低了高硫磷組分的添加量，對國內(nèi)目前在研的有機鉬系列潤滑產(chǎn)品有巨大的推動作用，從而促進高端潤滑油的國產(chǎn)化、鉬資源的高效利用和高附加值化。下面結(jié)合附圖和實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步的詳細描述。說明書附圖圖1為本發(fā)明實施例1和實施例2制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物與MOLYVAN855在基礎(chǔ)油中的SRV摩擦系數(shù)曲線。具體實施方式實施例1本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為十五烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取25.8g(0.1mol)棕櫚酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加23.8g(0.2mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為2滴/s，在-5℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料棕櫚酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代棕櫚酸；步驟二、將15.7g(0.15mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:8)中，溶解后溶液的pH值為9，然后滴加至步驟一中所述1-氯代棕櫚酸中，再加入2g催化劑四丁基碘化胺，在-5℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代棕櫚酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的棕櫚酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述棕櫚酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為100℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至棕櫚酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為40℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為9，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：471.19(100.0％)，469.19(76.8％)，468.19(67.1％)，465.19(55.4％)，470.19(50.1％)，473.19(38.9％)，476.19(35.1％)，472.19(20.8％)，466.19(12.3％)，474.19(8.0％)，470.20(1.5％)，467.20(1.3％)，472.20(1.1％)。元素分析：測定值：C51.20％；H8.35％；N2.96；O17.12；理論值C51.17％；H8.37％；N2.98；O17.04；化學結(jié)構(gòu)式：C20H39MoNO5，分子量469.49。實施例2本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為十九烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取31.3g(0.1mol)花生酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加23.8g(0.2mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為1滴/s，在-3℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料花生酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代花生酸；步驟二、將15.7g(0.15mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:10)中，溶解后溶液的pH值為10，然后滴加至步驟一中所述1-氯代花生酸中，再加入2g催化劑叔丁基過氧化氫，在-3℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代花生酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的花生酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述花生酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為110℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至花生酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為45℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為7，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：527.25(100.0％)，525.25(78.2％)，524.25(68.5％)，521.25(55.3％)，526.25(52.1％)，529.25(36.0％)，523.25(34.5％)，528.25(23.7％)，522.26(14.8％)，530.26(10.1％)，529.26(4.2％)，526.26(3.2％)，527.26(2.7％),528.26(2.6％),523.26(2.5％),531.26(1.6％),525.26(1.6％)。元素分析：測定值C54.90％；H8.98％；N2.71；O15.13。理論值C54.84％；H9.01％；N2.66；O15.22。化學結(jié)構(gòu)式：C24H47MoNO5，分子量525.59。實施例3本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為十三烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取22.8g(0.1mol)豆蔻酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加17.85g(0.15mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為1滴/s，在0℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料豆蔻酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代豆蔻酸；步驟二、將12.56g(0.12mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:9)中，溶解后溶液的pH值為9.5，然后滴加至步驟一中所述1-氯代豆蔻酸中，再加入2g催化劑四丁基碘化胺，在0℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代豆蔻酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的豆蔻酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述豆蔻酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為105℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至豆蔻酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為50℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為8，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰。通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)，質(zhì)譜分析m/z：527.25(100.0％)，525.25(78.2％)，524.25(68.5％)，521.25(55.3％)，526.25(52.1％)，529.25(36.0％)，523.25(34.5％)，528.25(23.7％)，522.26(14.8％)，530.26(10.1％)，529.26(4.2％)，526.26(3.2％)，527.26(2.7％),528.26(2.6％),523.26(2.5％),531.26(1.6％),525.26(1.6％)。元素分析：測定值C51.27％；H8.75％；N2.86；O17.44。理論值C51.20％；H8.35％；N2.96；O17.12。化學結(jié)構(gòu)式：C18H35MoNO5，分子量441.43。實施例4本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為十一烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取20.0g(0.1mol)月桂酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加21.42g(0.18mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為2滴/s，在-2℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料月桂酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代月桂酸；步驟二、將20.93g(0.2mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:10)中，溶解后溶液的pH值為9，然后滴加至步驟一中所述1-氯代月桂酸中，再加入2g催化劑叔丁基過氧化氫，在-2℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代月桂酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的月桂酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述月桂酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為105℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至月桂酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為40℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為9，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：415.13(100.0％)，412.13(66.9％)，413.12(63.7％)，409.13(56.4％)，414.13(49.2％)，417.13(39.0％)，411.13(36.6％)，416.13(17.5％)，413.13(11.7％)，410.13(10.1％)，418.13(6.7％)。元素分析：測定值C46.49％；H7.56％；N3.39；O19.35。理論值C46.43％；H7.76％；N3.42；O19.20?；瘜W結(jié)構(gòu)式：C16H31MoNO5，分子量413.38。實施例5本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為十七烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取28.4g(0.1mol)硬脂酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加23.8g(0.2mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為1滴/s，在-5℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料硬脂酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代硬脂酸；步驟二、將15.7g(0.15mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:8)中，溶解后溶液的pH值為10，然后滴加至步驟一中所述1-氯代硬脂酸中，再加入2g催化劑叔丁基過氧化氫，在-5℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代硬脂酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的硬脂酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述硬脂酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為110℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至硬脂酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為50℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為7，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：499.22(100.0％)，497.22(77.5％)，496.22(68.5％)，493.22(55.7％)，498.22(51.8％)，501.22(37.2％)，495.22(34.8％)，500.22(22.5％)，494.22(13.5％)，502.22(8.7％)，501.23(2.8％)，499.23(2.3％)，498.23(2.2％),495.23(2.2％),500.23(1.4％),497.23(1.3％)。元素分析：測定值C51.20％；H8.35％；N2.96；O17.12。理論值C53.11％；H8.71％；N2.82；O16.08?；瘜W結(jié)構(gòu)式：C22H43MoNO5，分子量499.22。實施例6本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為二十烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取32.6g(0.1mol)二十一烷酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加23.8g(0.2mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為1滴/s，在-5℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料三十一烷酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代三十一烷酸；步驟二、將15.7g(0.15mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:8)中，溶解后溶液的pH值為10，然后滴加至步驟一中所述1-氯代三十一烷酸中，再加入2g催化劑四丁基碘化胺，在-5℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代三十一烷酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的三十一烷酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述三十一烷酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為105℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至三十一烷酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為45℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為7，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：541.27(100.0％)，539.27(78.0％)，538.27(67.0％)，540.27(54.2％)，535.27(53.7％)，543.27(39.1％)，537.27(36.0％)，542.27(26.1％)，536.27(14.9％)，544.27(10.1％)，545.28(1.3％)元素分析：測定值C55.20％；H9.35％；N2.96；O14.12。理論值C55.64％；H9.15％；N2.60；O14.82?；瘜W結(jié)構(gòu)式：C25H49MoNO5，分子量539.62。實施例7本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中R為癸烷基。本實施例的油溶性鉬胺絡(luò)合物的制備方法包括以下步驟：步驟一、準確稱取18.6g(0.1mol)十一烷酸加入250mL三口燒瓶中，向所述三口燒瓶中加入50mL無水乙醇和2g催化劑己內(nèi)酰胺，然后滴加23.8g(0.2mol)蒸餾除水的氯化亞砜，滴加速度為1滴/s，在-5℃冰浴下進行酰氯化反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應，待原料十一烷酸反應完全后真空蒸除過量的氯化亞砜和無水乙醇，得到1-氯代十一烷酸；步驟二、將15.7g(0.15mol)二乙醇胺溶于氨水和二氯甲烷的混合溶液(氨水和二氯甲烷的體積比為1:8)中，溶解后溶液的pH值為10，然后滴加至步驟一中所述1-氯代十一烷酸中，再加入2g催化劑四丁基碘化胺，在-5℃冰浴下進行酰胺化反應，反應過程中采用氨水調(diào)節(jié)反應液的pH值為8～9，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至1-氯代十一烷酸反應完全，將反應產(chǎn)物用飽和碳酸氫鈉洗滌后再用飽和食鹽水洗滌，最后用二氯甲烷萃取，將萃取的有機相用無水硫酸鎂干燥后用硅膠柱層析純化，硅膠柱層析所用流動相為二氯甲烷和甲醇的混合液(體積比為CH2Cl2:CH3OH＝5:1)，得到質(zhì)量純度為98％以上的十一烷酸酰胺；步驟三、將步驟二中所述十一烷酸酰胺溶于甲苯中，然后加入MoO3溶液，在氮氣保護下，溫度為100℃的條件下回流反應，采用薄層色譜(TLC)跟蹤反應至十一烷酸酰胺反應完全后蒸餾除去水分，得到褐色粘稠狀的油溶性鉬胺絡(luò)合物；所述MoO3溶液的制備方法為：將MoO3和去離子水混合均勻得到懸濁液，在溫度為50℃的條件下，向所述懸濁液中滴加氨水至懸濁液的pH值為7，得到MoO3溶液。本實施例制備的油溶性鉬胺絡(luò)合物的核磁共振圖譜顯示：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ3.79處為CH2-O-Mo上的峰，δ3.39處為-N-CH2上的峰，δ2.34處為-CH2-C＝O上的峰，δ1.54處為-(CH2)n-CH2-處的峰，δ1.26處為-(CH2)n的峰，δ0.88為-CH3處的峰，通過核磁共振氫譜確定空間立體結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析m/z：401.11(100.0％)，399.11(75.1％)，398.11(67.4％)，395.11(57.3％)，400.11(48.3％)，403.11(38.2％)，397.11(35.7％)，402.11(16.0％)，396.11(9.5％)，404.12(6.5％)，397.12(1.3％)，403.12(1.3％)，401.12(1.1％),400.12(1.1％)元素分析：測定值C45.20％；H7.35％；N3.96；O20.12。理論值C45.11％；H7.32％；N3.51；O20.03?；瘜W結(jié)構(gòu)式：C15H29MoNO5，分子量401.11。本發(fā)明的油溶性鉬胺絡(luò)合物可作為一種單劑復配在添加劑組合物中，也可以直接添加至潤滑油中，應用范圍及推薦加劑量為：(1)內(nèi)燃機油中的加劑量：0.2wt％～0.6wt％；(2)自動變速箱油和加速器油中的加劑量：0.2wt％～1wt％。本發(fā)明油溶性鉬胺絡(luò)合物的油溶性及熱穩(wěn)定性研究：將實施例1至實施例7制備油溶性鉬胺絡(luò)合物分別加入常用API/CF-415W/40中，加劑量為0.5wt％，放置500h，在溫度(-20℃～60℃)范圍內(nèi)觀察均無沉淀，油品清澈透明。在超過276℃以上才出現(xiàn)分解現(xiàn)象，說明產(chǎn)品具有優(yōu)秀的油溶性和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明油溶性鉬胺絡(luò)合物的防腐蝕及抗氧性能研究：采用標準GB/T11143進行檢測，加劑量為0.5wt％，觀察產(chǎn)品實施例1至實施例7制備油溶性鉬胺絡(luò)合物的防腐蝕及抗氧性能，具體結(jié)果如下表：環(huán)境自來水合成海水蒸餾水銅片腐蝕1b(GB/T5096)1b(GB/T5096)1b(GB/T5096)實施例1無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例2無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例3無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例4無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例5無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例6無腐蝕無腐蝕無腐蝕實施例7無腐蝕無腐蝕無腐蝕本發(fā)明油溶性鉬胺絡(luò)合物的減磨性能研究：將實施例1和實施例2的油溶性鉬胺絡(luò)合物分別溶解于基礎(chǔ)油中，與市面銷售的產(chǎn)品美國范德比爾特MOLYVAN855(棕色液體，Mo含量4.91％)減磨性能進行比較。試驗設(shè)備采用從德國OPTIMAL公司引進的4型摩擦磨損試驗機，試驗件為線接觸摩擦副。試驗時，將約300μL的油樣注入試驗盤上，試驗盤固定，與上試驗件圓柱體接觸，圓柱體隨主軸一起進行往復運動，形成線接觸運動形式，以一定的負荷、行程和頻率進行往復運動，測量不同添加劑在不同溫度下的摩擦系數(shù)，以評價油品中添加劑的減摩效果，結(jié)果見圖1。從圖1可以看出：本發(fā)明的油溶性鉬胺絡(luò)合物與美國范德比爾特MOLYVAN855產(chǎn)品在相同劑量下的摩擦系數(shù)相當，且在低于120℃時受溫度影響較小。本發(fā)明油溶性鉬胺絡(luò)合物的抗磨性能研究：將實施例1和實施例2的油溶性鉬胺絡(luò)合物與MOLYVAN855的抗磨性能進行比較。將實施例1和實施例2的油溶性鉬胺絡(luò)合物與MOLYVAN855以0.5wt％的劑量分別調(diào)入基礎(chǔ)油中，按照GB3142-82，利用四球法分別評價196N下的磨斑直徑和極壓四球最大無卡咬負荷PB值，試驗結(jié)果見表1。表1抗磨性能對比結(jié)果項目磨斑/mmPB值(N)基礎(chǔ)油+0.5％實施例1的油溶性鉬胺絡(luò)合物0.53405.5基礎(chǔ)油+0.5％實施例1的油溶性鉬胺絡(luò)合物0.50410.2基礎(chǔ)油+0.5％MOLYVAN8550.52409.7從表1中可以看出，本發(fā)明實施例1和實施例2的油溶性鉬胺絡(luò)合物與MOLYVAN855在基礎(chǔ)油中的最大無咔咬負荷PB和最大燒結(jié)負荷PD相當，說明它們都有較好的極壓性能。通過上述性能對比可以看出，本發(fā)明的油溶性鉬胺絡(luò)合物具有較好的摩擦學性能，作為潤滑油添加劑能大大提高潤滑油的抗磨減磨性能，能在摩擦副表面形成保護膜，明顯降低潤滑油品的使用效果，能擴大油品的負載使用范圍，此外，該類產(chǎn)品具有較好的極壓性能，使得潤滑油能承受一定的高壓載荷。且使用過程中不產(chǎn)生硫磷等危害氣體，有利于三元催器和尾氣排放。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何限制，凡是根據(jù)發(fā)明技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、變更以及等效結(jié)構(gòu)變化，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護范圍內(nèi)。當前第1頁1 2 3