本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體地涉及一種在高壓下，制備四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯的方法。

背景技術(shù)：

大多數(shù)工業(yè)有機(jī)材料，如塑料、橡膠、纖維、粘合劑、食品和飼料等都具有與氧反應(yīng)的性質(zhì)。工業(yè)上防止有機(jī)物氧化的方法很多，包括聚合物結(jié)構(gòu)改性、通過聚合物的取向獲得物理穩(wěn)定性和加入抗氧劑等。其中，加入抗氧劑是最簡(jiǎn)便、最有效的方法。目前抗氧劑主要品種有受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類及少量的金屬離子鈍化劑、某些胺類和二硫代氨基甲酸酯等。受阻酚類抗氧劑是塑料抗氧劑的主體。

抗氧劑1010是大分子型抗氧劑，無污染，不著色，揮發(fā)性小，耐水抽提?？捎糜诰垡蚁⒕奂兹?、ABS樹脂，對(duì)聚丙烯特別有效。現(xiàn)有技術(shù)中，在合成四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯過程中，使用錫類或鋰金屬作為催化劑，雖然得到的產(chǎn)品純度高，但是，存在的缺點(diǎn)是，使用錫類催化劑，污染較大，逐漸會(huì)被淘汰；使用鋰金屬催化劑，一方面價(jià)格比較昂貴，另一方面，合成的1010顏色較差。另外，傳統(tǒng)工藝，在合成過程中使用嚴(yán)重過量的β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，并且合成的產(chǎn)物甲醇難以回收，造成污染和浪費(fèi)。同時(shí)，隨著國外發(fā)達(dá)地區(qū)環(huán)保法規(guī)的限制，含錫產(chǎn)品將逐漸過度到無錫化產(chǎn)品。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明提供一種方法簡(jiǎn)單，零污染，能耗少，產(chǎn)品性能優(yōu)良的四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成方法，即選用合適的催化劑，在適宜的溫度，壓力，時(shí)間條件下制備四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：一種高壓制備四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯的方法：將β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、季戊四醇、催化劑和有機(jī)溶劑置于容器中，升溫至130-140℃后，充入氮?dú)?，繼續(xù)反應(yīng)7-9h，冷卻，得到目標(biāo)產(chǎn)物。

上述的方法，優(yōu)選的，按摩爾比，β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯：季戊四醇＝1：1。

上述的方法，優(yōu)選的，按摩爾比，催化劑的用量為β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的0.06～0.1％。

上述的方法，優(yōu)選的，所述的催化劑為無機(jī)非金屬納米材料催化劑，所述的無機(jī)非金屬納米材料催化劑是鈉基蒙脫石，鈣基蒙脫石或活性白土。

上述的方法，優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑為甲醇。

上述的方法，優(yōu)選的，充入氮?dú)夂螅狗磻?yīng)體系的壓力在3-4Mpa。

本發(fā)明的有益效果是：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明使用高壓法，一方面使用等摩爾配比的β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，無需過量，使用少量甲醇做溶劑，但反應(yīng)開始逐漸生成甲醇，生成的甲醇繼續(xù)作溶劑，并且本發(fā)明使用價(jià)格低廉的礦石做催化劑，既便宜有屬于無錫催化劑，對(duì)環(huán)境無污染，反應(yīng)結(jié)束后降溫生成的甲醇又充當(dāng)結(jié)晶溶劑，只需過濾便得到四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯成品，濾液甲醇循環(huán)使用，真正做到無污染，無浪費(fèi)。本發(fā)明在反應(yīng)過程中便可得到較高純度的成品，其純度≧95％，收率可達(dá)97％以上。所用的催化劑可回收再利用，節(jié)約成本，減少了環(huán)境污染等問題。

附圖說明

圖1是實(shí)施例1制備的產(chǎn)品的液相色譜圖。

圖2是實(shí)施例2制備的產(chǎn)品的液相色譜圖。

圖3是實(shí)施例3制備的產(chǎn)品的液相色譜圖。

圖4是實(shí)施例4制備的產(chǎn)品的液相色譜圖。

具體實(shí)施方式

下面通過具體的實(shí)施示例進(jìn)一步說明本發(fā)明，這些實(shí)施示例僅僅是用于更詳細(xì)具體地說明之用，而不用于以任何形式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚，在下文中，如未特殊說明，本發(fā)明所選用的原料和操作方法是本領(lǐng)域公知的。

實(shí)施例1

將584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，68g季戊四醇、0.58g鈉基蒙脫石、50ml甲醇加入帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)插口、加料口的1000ml四口燒瓶中，使用加熱套升溫化料，并開啟攪拌，溫度達(dá)到130-140℃，充入氮?dú)?，將反?yīng)體系壓力控制在3-4MPa，7h后結(jié)束反應(yīng)，降溫至25℃，過濾、烘干，即得四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

經(jīng)液相色譜檢驗(yàn)，結(jié)果如圖1所示，在保留時(shí)間為2.643min處的吸收峰歸屬于3.5甲酯，含量為0.43％；在保留時(shí)間為3.29min處的吸收峰歸屬于三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.69％；在保留時(shí)間為3.84min處的吸收峰歸屬于脫烷基四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.55％；在保留時(shí)間為4.747min處的吸收峰歸屬于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為96.45％，因此本方法合成四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯含量滿足不低于94％的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品的收率為98％。

實(shí)施例2

將584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，68g季戊四醇、0.58g鈣基蒙脫石、50ml甲醇加入帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)插口、加料口的1000ml四口燒瓶中，使用加熱套升溫化料，并開啟攪拌，溫度達(dá)到130-140℃，充入氮?dú)?，將反?yīng)體系壓力控制在3-4MPa，7h后結(jié)束反應(yīng)，降溫至25℃，過濾、烘干，即得四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

經(jīng)液相色譜檢驗(yàn)，結(jié)果如圖2所示，在保留時(shí)間為2.643min處的吸收峰歸屬于3.5甲酯，含量為0.53％；在保留時(shí)間為3.29min處的吸收峰歸屬于三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.59％；在保留時(shí)間為3.84min處的吸收峰歸屬于脫烷基四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.45％；在保留時(shí)間為4.747min處的吸收峰歸屬于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為96.65％，因此本方法合成四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯含量滿足不低于94％的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品的收率為97.8％。

實(shí)施例3

將584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，68g季戊四醇、0.58g活性白土、50ml甲醇加入帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)插口、加料口的1000ml四口燒瓶中，使用加熱套升溫化料，并開啟攪拌，溫度達(dá)到130-140℃，充入氮?dú)?，將反?yīng)體系壓力控制在3-4MPa，7h后結(jié)束反應(yīng)，降溫至25℃，過濾、烘干，即得四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

經(jīng)液相色譜檢驗(yàn)，結(jié)果如圖3所示，在保留時(shí)間為2.643min處的吸收峰歸屬于3.5甲酯，含量為0.33％；在保留時(shí)間為3.29min處的吸收峰歸屬于三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.79％；在保留時(shí)間為3.84min處的吸收峰歸屬于脫烷基四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.65％；在保留時(shí)間為4.747min處的吸收峰歸屬于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為96.25％，因此本方法合成四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯含量滿足不低于94％的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品的收率為97.2％。

實(shí)施例4

將584gβ-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯，68g季戊四醇、0.48g鈉基蒙脫石、50ml甲醇加入帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)插口、加料口的1000ml四口燒瓶中，使用加熱套升溫化料，并開啟攪拌，溫度達(dá)到130-140℃，充入氮?dú)?，將反?yīng)體系壓力控制在3-4MPa，7h后結(jié)束反應(yīng)，降溫至25℃，過濾、烘干，即得四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯。

經(jīng)液相色譜檢驗(yàn)，結(jié)果如圖4所示，在保留時(shí)間為2.643min處的吸收峰歸屬于3.5甲酯，含量為0.53％；在保留時(shí)間為3.29min處的吸收峰歸屬于三[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.69％；在保留時(shí)間為3.84min處的吸收峰歸屬于脫烷基四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為0.58％；在保留時(shí)間為4.747min處的吸收峰歸屬于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，含量為96.15％，因此本方法合成四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯含量滿足不低于94％的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品的收率為97.9％。