本發(fā)明公開了一種醫(yī)用高分子材料的制備方法，屬于高分子材料制備技術(shù)領域。

背景技術(shù)：

醫(yī)用高分子材料是指用以制造人體內(nèi)臟、體外器官、藥物劑型及醫(yī)療器械的聚合物材料，其來源包括天然生物高分子材料和合成生物高分子材料。天然醫(yī)用高分子材料來源于自然，包括纖維素、甲殼素、透明質(zhì)酸、膠原蛋白、明膠及海藻酸鈉等；合成醫(yī)用高分子材料是通過化學方法，人工合成的用于醫(yī)用的高分子材料。

按照材料的性質(zhì)，醫(yī)用高分子材料可分為非降解和可生物降解兩大類。其中非生物降解的材料包括:聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、芳香聚酯、硅橡膠、聚氨酯、聚醚醚酮等，其在生理環(huán)境中能夠長期保持穩(wěn)定，不發(fā)生降解、交聯(lián)和物理磨損等，并具有良好的力學性能。該類材料主要用于人體軟、硬組織修復和制造人工器官、人造血管、接觸鏡和黏結(jié)劑等?？山到馍锊牧习?膠原、脂肪族聚酯、甲殼素、纖維素、聚氨基酸、聚乙烯醇、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚磷腈等，這些材料能在生理環(huán)境中發(fā)生結(jié)構(gòu)性破壞，且降解產(chǎn)物能通過正常的新陳代謝被機體吸收或排出體外，主要用于藥物釋放載體及非永久性植入器械。

現(xiàn)有的醫(yī)用的高分子材料存在毒副作用，會對使用者健康造成一定影響，且這種材料的沖擊強度較低，韌性較差，使用過程中容易出現(xiàn)破口、斷裂現(xiàn)象，影響醫(yī)護人員正常使用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對現(xiàn)有的醫(yī)用高分子材料存在毒副作用，會對患者健康造成一定影響，且這種材料的沖擊強度較低，韌性較差，使用過程中容易出現(xiàn)破口、斷裂現(xiàn)象的問題，提供一種醫(yī)用高分子材料的制備方法，該方法將去除蠶蛹后的蠶繭殼作為原料，經(jīng)除雜后，經(jīng)酶解脫脂、脫膠后得處理蠶繭殼，再將處理蠶繭殼作為原料，經(jīng)酶解處理后過濾，得到的濾液在殺菌消毒后與磷酸酯、聚酯二醇等在氮氣保護下攪拌反應，再加入異氰酸酯及次氯酸鈉溶液，攪拌反應，隨后將出料物在低溫環(huán)境下醇沉，經(jīng)過濾、洗滌后風干濾渣即可得到醫(yī)用高分子材料，本發(fā)明原材料天然安全，無毒副作用，且材料沖擊強度高，韌性好，不容易破口、斷裂，具有優(yōu)異的綜合性能。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

（1）取蠶繭去除內(nèi)部蠶蛹，將蠶繭殼與質(zhì)量分數(shù)為30%氫氧化鈉溶液按料液比1:3，放入蒸煮鍋中，再加入氫氧化鈉溶液體積12～14%的1.5mol/L雙氧水，設定溫度為95～105℃，蒸煮5～7h后自然冷卻至室溫，進行過濾，使用蒸餾水洗滌蠶繭殼至中性；

（2）將上述洗滌后的蠶繭殼與其質(zhì)量2～3倍的石油醚放入超聲振蕩器中，再加入蠶繭殼質(zhì)量1～3%的磷脂酶，以56～59kHz振蕩2～4h后過濾，將濾渣置于100℃烘箱中干燥50～70min，得處理蠶繭殼，按重量份數(shù)計，取35～40份處理蠶繭殼、32～38份蒸餾水及14～17份復合酶，混合均勻，使用1.3mol/L氨水調(diào)節(jié)pH至7.5～8.0，設定溫度為45～50℃，以150r/min攪拌酶解10～12h，所述混合酶為胰蛋白酶和胃蛋白酶按質(zhì)量比1:1，混合而成；

（3）在上述酶解后進行過濾，收集濾液，并殺菌消毒，按重量份數(shù)計，取55～56份濾液、34～36份磷酸酯、22～24份聚酯二醇、13～16份丙酮及1～3份4-二甲氨基吡啶，放入玻璃反應釜中使用氮氣保護，升溫至75～85℃，以200r/min攪拌反應10～14h；

（4）在上述反應結(jié)束后，分別向玻璃反應釜中加入上述丙酮等體積的異氰酸酯及上述丙酮體積16～18%的1.2mol/L次氯酸鈉溶液，降溫至70～75℃，使用氫氣將玻璃反應釜中的空氣排出，繼續(xù)攪拌8～10h，隨后趁熱出料，并將出料物置于2～4℃環(huán)境下，靜置30～40min，再加入甲醇直至無沉淀產(chǎn)生，隨后進行過濾，使用蒸餾水洗滌濾渣至中性，再將濾渣放入風干機中風干，即可得醫(yī)用高分子材料。

本發(fā)明制備的醫(yī)用高分子材料具有良好的柔韌性，同時具有優(yōu)良的沖擊強度，其中高分子材料的斷裂伸長率達到了200～250%，沖擊強度達到了400～600J/m，具有優(yōu)異的綜合性能。

本發(fā)明的有益效果是：

（1）本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，原材料天然安全，無任何毒副作用，不會對使用者健康造成危害；

（2）本發(fā)明的醫(yī)用高分子材料沖擊強度高，具有良好的柔韌性，不容易破口、斷裂，具有優(yōu)異的綜合性能。

具體實施方式

首先取蠶繭去除內(nèi)部蠶蛹，將蠶繭殼與質(zhì)量分數(shù)為30%氫氧化鈉溶液按料液比1:3，放入蒸煮鍋中，再加入氫氧化鈉溶液體積12～14%的1.5mol/L雙氧水，設定溫度為95～105℃，蒸煮5～7h后自然冷卻至室溫，進行過濾，使用蒸餾水洗滌蠶繭殼至中性；將上述洗滌后的蠶繭殼與其質(zhì)量2～3倍的石油醚放入超聲振蕩器中，再加入蠶繭殼質(zhì)量1～3%的磷脂酶，以56～59kHz振蕩2～4h后過濾，將濾渣置于100℃烘箱中干燥50～70min，得處理蠶繭殼，按重量份數(shù)計，取35～40份處理蠶繭殼、32～38份蒸餾水及14～17份復合酶，混合均勻，使用1.3mol/L氨水調(diào)節(jié)pH至7.5～8.0，設定溫度為45～50℃，以150r/min攪拌酶解10～12h，所述混合酶為胰蛋白酶和胃蛋白酶按質(zhì)量比1:1，混合而成；在上述酶解后進行過濾，收集濾液，并殺菌消毒，按重量份數(shù)計，取55～56份濾液、34～36份磷酸酯、22～24份聚酯二醇、13～16份丙酮及1～3份4-二甲氨基吡啶，放入玻璃反應釜中使用氮氣保護，升溫至75～85℃，以200r/min攪拌反應10～14h；在上述反應結(jié)束后，分別向玻璃反應釜中加入上述丙酮等體積的異氰酸酯及上述丙酮體積16～18%的1.2mol/L次氯酸鈉溶液，降溫至70～75℃，使用氫氣將玻璃反應釜中的空氣排出，繼續(xù)攪拌8～10h，隨后趁熱出料，并將出料物置于2～4℃環(huán)境下，靜置30～40min，再加入甲醇直至無沉淀產(chǎn)生，隨后進行過濾，使用蒸餾水洗滌濾渣至中性，再將濾渣放入風干機中風干，即可得醫(yī)用高分子材料。

實例1

首先取蠶繭去除內(nèi)部蠶蛹，將蠶繭殼與質(zhì)量分數(shù)為30%氫氧化鈉溶液按料液比1:3，放入蒸煮鍋中，再加入氫氧化鈉溶液體積12%的1.5mol/L雙氧水，設定溫度為95℃，蒸煮5h后自然冷卻至室溫，進行過濾，使用蒸餾水洗滌蠶繭殼至中性；將上述洗滌后的蠶繭殼與其質(zhì)量2倍的石油醚放入超聲振蕩器中，再加入蠶繭殼質(zhì)量1%的磷脂酶，以56kHz振蕩2h后過濾，將濾渣置于100℃烘箱中干燥50min，得處理蠶繭殼，按重量份數(shù)計，取35份處理蠶繭殼、32份蒸餾水及14份復合酶，混合均勻，使用1.3mol/L氨水調(diào)節(jié)pH至7.5，設定溫度為45℃，以150r/min攪拌酶解10h，所述混合酶為胰蛋白酶和胃蛋白酶按質(zhì)量比1:1，混合而成；在上述酶解后進行過濾，收集濾液，并殺菌消毒，按重量份數(shù)計，取55份濾液、34份磷酸酯、22份聚酯二醇、13份丙酮及1份4-二甲氨基吡啶，放入玻璃反應釜中使用氮氣保護，升溫至75℃，以200r/min攪拌反應10h；在上述反應結(jié)束后，分別向玻璃反應釜中加入上述丙酮等體積的異氰酸酯及上述丙酮體積16%的1.2mol/L次氯酸鈉溶液，降溫至70℃，使用氫氣將玻璃反應釜中的空氣排出，繼續(xù)攪拌8h，隨后趁熱出料，并將出料物置于2℃環(huán)境下，靜置30min，再加入甲醇直至無沉淀產(chǎn)生，隨后進行過濾，使用蒸餾水洗滌濾渣至中性，再將濾渣放入風干機中風干，即可得醫(yī)用高分子材料。

經(jīng)實例檢測，本發(fā)明制備的醫(yī)用高分子材料具有良好的柔韌性，同時具有優(yōu)良的沖擊強度，其中高分子材料的斷裂伸長率達到了200%，沖擊強度達到了400J/m，具有優(yōu)異的綜合性能。

實例2

首先取蠶繭去除內(nèi)部蠶蛹，將蠶繭殼與質(zhì)量分數(shù)為30%氫氧化鈉溶液按料液比1:3，放入蒸煮鍋中，再加入氫氧化鈉溶液體積13%的1.5mol/L雙氧水，設定溫度為100℃，蒸煮6h后自然冷卻至室溫，進行過濾，使用蒸餾水洗滌蠶繭殼至中性；將上述洗滌后的蠶繭殼與其質(zhì)量2.5倍的石油醚放入超聲振蕩器中，再加入蠶繭殼質(zhì)量2%的磷脂酶，以58kHz振蕩3h后過濾，將濾渣置于100℃烘箱中干燥60min，得處理蠶繭殼，按重量份數(shù)計，取38份處理蠶繭殼、35份蒸餾水及16份復合酶，混合均勻，使用1.3mol/L氨水調(diào)節(jié)pH至7.8，設定溫度為48℃，以150r/min攪拌酶解11h，所述混合酶為胰蛋白酶和胃蛋白酶按質(zhì)量比1:1，混合而成；在上述酶解后進行過濾，收集濾液，并殺菌消毒，按重量份數(shù)計，取55.5份濾液、35份磷酸酯、23份聚酯二醇、15份丙酮及2份4-二甲氨基吡啶，放入玻璃反應釜中使用氮氣保護，升溫至80℃，以200r/min攪拌反應12h；在上述反應結(jié)束后，分別向玻璃反應釜中加入上述丙酮等體積的異氰酸酯及上述丙酮體積17%的1.2mol/L次氯酸鈉溶液，降溫至73℃，使用氫氣將玻璃反應釜中的空氣排出，繼續(xù)攪拌9h，隨后趁熱出料，并將出料物置于3℃環(huán)境下，靜置35min，再加入甲醇直至無沉淀產(chǎn)生，隨后進行過濾，使用蒸餾水洗滌濾渣至中性，再將濾渣放入風干機中風干，即可得醫(yī)用高分子材料。

經(jīng)實例檢測，本發(fā)明制備的醫(yī)用高分子材料具有良好的柔韌性，同時具有優(yōu)良的沖擊強度，其中高分子材料的斷裂伸長率達到了225%，沖擊強度達到了500J/m，具有優(yōu)異的綜合性能。

實例3

首先取蠶繭去除內(nèi)部蠶蛹，將蠶繭殼與質(zhì)量分數(shù)為30%氫氧化鈉溶液按料液比1:3，放入蒸煮鍋中，再加入氫氧化鈉溶液體積14%的1.5mol/L雙氧水，設定溫度為105℃，蒸煮7h后自然冷卻至室溫，進行過濾，使用蒸餾水洗滌蠶繭殼至中性；將上述洗滌后的蠶繭殼與其質(zhì)量3倍的石油醚放入超聲振蕩器中，再加入蠶繭殼質(zhì)量3%的磷脂酶，以59kHz振蕩4h后過濾，將濾渣置于100℃烘箱中干燥70min，得處理蠶繭殼，按重量份數(shù)計，取40份處理蠶繭殼、38份蒸餾水及17份復合酶，混合均勻，使用1.3mol/L氨水調(diào)節(jié)pH至8.0，設定溫度為50℃，以150r/min攪拌酶解12h，所述混合酶為胰蛋白酶和胃蛋白酶按質(zhì)量比1:1，混合而成；在上述酶解后進行過濾，收集濾液，并殺菌消毒，按重量份數(shù)計，取56份濾液、36份磷酸酯、24份聚酯二醇、16份丙酮及3份4-二甲氨基吡啶，放入玻璃反應釜中使用氮氣保護，升溫至85℃，以200r/min攪拌反應14h；在上述反應結(jié)束后，分別向玻璃反應釜中加入上述丙酮等體積的異氰酸酯及上述丙酮體積18%的1.2mol/L次氯酸鈉溶液，降溫至75℃，使用氫氣將玻璃反應釜中的空氣排出，繼續(xù)攪拌10h，隨后趁熱出料，并將出料物置于4℃環(huán)境下，靜置40min，再加入甲醇直至無沉淀產(chǎn)生，隨后進行過濾，使用蒸餾水洗滌濾渣至中性，再將濾渣放入風干機中風干，即可得醫(yī)用高分子材料。

經(jīng)實例檢測，本發(fā)明制備的醫(yī)用高分子材料具有良好的柔韌性，同時具有優(yōu)良的沖擊強度，其中高分子材料的斷裂伸長率達到了250%，沖擊強度達到了600J/m，具有優(yōu)異的綜合性能。