本發(fā)明涉及復(fù)合材料領(lǐng)域,特別是一種石墨烯改性的除醛型3D打印用聚氨酯復(fù)合材料。
背景技術(shù):
3D 打印技術(shù)又稱增材制造技術(shù),實(shí)際上是快速成型領(lǐng)域的一種新興技術(shù),它是一種以數(shù)字模型文件為基礎(chǔ),運(yùn)用粉末狀金屬或塑料等可粘合材料,通過(guò)逐層打印的方式來(lái)構(gòu)造物體的技術(shù)?;驹硎钳B層制造,逐層增加材料來(lái)生成三維實(shí)體的技術(shù)。目前,3D 打印技術(shù)主要被應(yīng)用于產(chǎn)品原型、模具制造以及藝術(shù)創(chuàng)作、珠寶制作等領(lǐng)域,替代這些傳統(tǒng)依賴的精細(xì)加工工藝。另外,3D 打印技術(shù)逐漸應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、生物工程、建筑、服裝、航空等領(lǐng)域,為創(chuàng)新開(kāi)拓了廣闊的空間。但是,3D打印技術(shù)打印出來(lái)的產(chǎn)品在儲(chǔ)存,運(yùn)輸以及使用過(guò)程中,由于周圍環(huán)境及空氣中濕度,有害顆粒及氣體等的影響,在其表面表面容易滋生細(xì)菌,富集污染物質(zhì)等,會(huì)對(duì)人體健康造成不利影響。目前,市面上流行的3D打印產(chǎn)品及其原材料的抗菌防污自清潔功能并不是很理想,還有待提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,本發(fā)明提供了一種石墨烯改性的除醛型3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其還具有良好的柔韌性和優(yōu)異的力學(xué)性能,進(jìn)一步拓寬了3D 打印的應(yīng)用范圍。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題通過(guò)以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn):
一種石墨烯改性的除醛型3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯90~100份,無(wú)機(jī)填料5~10份,石墨烯/TiO2清潔材料0.5~1份,多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料1~5份,石墨烯量子點(diǎn)及多孔石墨烯,光穩(wěn)定劑0.1~1份,偶聯(lián)劑5~10份,流平劑0.1~2份,分散潤(rùn)滑劑1~6份和抗氧劑0.1~1份;其中,石墨烯/TiO2清潔材料與多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料的重量份比為1:(3~5);所述石墨烯量子點(diǎn)占聚氨酯的重量百分比為0.5~1%,所述多孔石墨烯占聚氨酯的重量百分比為0.5~2%;
所述3D打印用的聚氨酯復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:
(1)預(yù)處理聚氨酯原料:將聚氨酯原料粉碎成300目粉末,分散于純水中,超聲(功率200~300W)1小時(shí)后,邊超聲邊微波輻照(2500~3000MHz,溫度控制在80~90℃)1小時(shí);停止超聲及微波輻照,洗滌,出料,干燥,即得預(yù)處理聚氨酯;
(2)制備第一PU母粒:將石墨烯/TiO2清潔材料超聲攪拌(300~500KW超聲震動(dòng)和1000~1400r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第一分散液,備用;將多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料超聲攪拌(300~500KW超聲震動(dòng)和1000~1400r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第二分散液,備用;在加熱溫度(50~60℃)下,將五分之三的預(yù)處理聚氨酯溶解于有機(jī)溶劑中,得到聚氨酯溶液,一分為三得第一份、第二份、第三份聚氨酯溶液,備用;恒溫狀態(tài)(50~60℃)下,邊高速攪拌(1000~1400r/min)邊超聲(功率300~500KW)第一份聚氨酯溶液,滴加第一分散液,超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第二份聚氨酯溶液,超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第二分散液,超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加第三份聚氨酯溶液,超聲攪拌30~60min;繼續(xù)滴加石墨烯量子點(diǎn)溶液,超聲攪拌30~60min,得到聚氨酯混合液;將聚氨酯混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中,以200~300ml/min的速度將聚氨酯混合液噴射到噴霧干燥器中,干燥得第一PU母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.5~0.7mm,干燥空氣流速在30~35m3/h,溫度120~160℃;
(3)制備第二PU母粒:將多孔石墨烯超聲攪拌(300~500KW超聲震動(dòng)和1000~1400r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得多孔石墨烯分散液,備用;在加熱溫度(50~60℃)下,將五分之一的預(yù)處理聚氨酯溶解于有機(jī)溶劑中,得到聚氨酯溶液;恒溫狀態(tài)(50~60℃)下,邊高速攪拌(1000~1400r/min)邊超聲(功率300~500KW)聚氨酯溶液,滴加多孔石墨烯分散液,超聲攪拌30~60min,得到石墨烯聚氨酯混合液;將石墨烯聚氨酯混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中,以200~300ml/min的速度將石墨烯聚氨酯混合液噴射到噴霧干燥器中,干燥得第二PU母粒;
(4)將剩余預(yù)處理聚氨酯,第一PU母粒,第二PU母粒,光穩(wěn)定劑,偶聯(lián)劑,流平劑,分散潤(rùn)滑劑和抗氧劑熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm的聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D 打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。
在發(fā)明中,所述石墨烯/TiO2清潔材料和多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料的重量份比為1:4。
在發(fā)明中,所述石墨烯/TiO2清潔材料制備方法如下:將石墨烯超聲攪拌,700KW超聲震動(dòng)和1300r/min離心速度攪拌,分散于乙醇中,得到石墨烯分散液;將TiO2粉末加入100ml乙醇中,在1300kW超聲震動(dòng)和1500r/min離心速度攪拌下分散100min后制得TiO2分散液;在100kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加TiO2分散液,超聲60min,然后抽濾、烘干,制得石墨烯/TiO2清潔材料,其中,所述石墨烯與TiO2的質(zhì)量比為1:3。
在發(fā)明中,所述多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料制備方法如下:將多壁碳納米管加入100ml去離子水中,在800kW超聲震動(dòng)和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得碳納米管分散液;將納米ZnO粉末加入100ml乙醇中,在1300kW超聲震動(dòng)和1500r/min離心速度攪拌下分散100min后制得納米ZnO分散液;在300kW超聲下往碳納米管分散液中加入納米ZnO分散液,超聲90min,然后抽濾、烘干,制得多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料,其中,所述多壁碳納米管與納米ZnO的質(zhì)量比為1:4。
本發(fā)明具有如下有益效果:
制得的所述熱塑性聚氨酯復(fù)合材料具有良好的柔韌性和優(yōu)異的力學(xué)性能,還具有優(yōu)異自清潔防污性能及除醛效果,進(jìn)一步拓寬了3D 打印的應(yīng)用范圍;將納米ZnO和納米TiO2粉末分別吸附在多壁碳納米管和石墨烯上形成復(fù)合材料,并通過(guò)多次試驗(yàn)獲得科學(xué)配比,在實(shí)現(xiàn)較佳的3D打印制品的力學(xué)性能的同時(shí),進(jìn)一步提高3D打印產(chǎn)品的表面自清潔和抗菌抑菌功能以及除醛能力。
具體實(shí)施方式
在本發(fā)明中,
(1)石墨烯由以下方法制得:取一定量酸素石墨,在空氣中1000℃處理2小時(shí),然后在8%H2的氮?dú)浠旌蠚庵?100℃原位還原處理1.0小時(shí),再加入質(zhì)量比3%的聚乙二醇酯和質(zhì)量比5.0%的四羧酸二酐二萘,與水配成濃度為82.0%的漿體,先在功率為700W的超聲波輔助下進(jìn)行4000轉(zhuǎn)/min球磨10小時(shí),再調(diào)整至300W超聲波下進(jìn)行2000轉(zhuǎn)/min球磨5小時(shí),球磨后經(jīng)高速離心機(jī)10000轉(zhuǎn)/min分離,冷凍干燥,獲得石墨烯固體。
(2)所述石墨烯/TiO2清潔材料制備方法如下:將石墨烯超聲攪拌,700KW超聲震動(dòng)和1300r/min離心速度攪拌,分散于乙醇中,得到石墨烯分散液;將TiO2粉末加入100ml乙醇中,在1300kW超聲震動(dòng)和1500r/min離心速度攪拌下分散100min后制得TiO2分散液;在100kW超聲下往石墨烯分散液中緩慢滴加TiO2分散液,超聲60min,然后抽濾、烘干,制得石墨烯/TiO2清潔材料,其中,所述石墨烯與TiO2的質(zhì)量比為1:3。所述TiO2粉末優(yōu)選為平均粒徑約15nm的二氧化鈦顆粒。
(3)所述多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料制備方法如下:將多壁碳納米管加入100ml去離子水中,在800kW超聲震動(dòng)和1300r/min離心速度攪拌下分散200min后制得碳納米管分散液;將納米ZnO粉末加入100ml乙醇中,在1300kW超聲震動(dòng)和1500r/min離心速度攪拌下分散100min后制得納米ZnO分散液;在300kW超聲下往碳納米管分散液中加入納米ZnO分散液,超聲90min,然后抽濾、烘干,制得多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料,其中,所述多壁碳納米管與納米ZnO的質(zhì)量比為1:4。所述納米ZnO優(yōu)選平均粒徑為20nm的ZnO納米粉末,優(yōu)選為棒狀或花狀的ZnO納米粉末。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。
實(shí)施例1
一種3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,無(wú)機(jī)填料8份,石墨烯/TiO2清潔材料0.5份,多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料2份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:
(1)預(yù)處理聚氨酯原料:將聚氨酯原料粉碎成300目粉末,分散于純水中,超聲(功率300W)1小時(shí)后,邊超聲邊微波輻照(2500MHz,溫度控制在85℃)1小時(shí);停止超聲及微波輻照,洗滌,出料,干燥,即得預(yù)處理聚氨酯;
(2)制備第一PU母粒:將石墨烯/ TiO2清潔材料超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第一分散液,備用;將多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第二分散液,備用;在加熱溫度(60℃)下,將五分之三的預(yù)處理聚氨酯溶解于有機(jī)溶劑中,得到聚氨酯溶液,一分為三得第一份、第二份、第三份聚氨酯溶液,備用;恒溫狀態(tài)(60℃)下,邊高速攪拌(1200r/min)邊超聲(功率500KW)第一份聚氨酯溶液,滴加第一分散液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第二份聚氨酯溶液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第二分散液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第三份聚氨酯溶液,超聲攪拌30min,得到聚氨酯混合液;將聚氨酯混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中,以300ml/min的速度將聚氨酯混合液噴射到噴霧干燥器中,干燥得第一PU母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm,干燥空氣流速在35m3/h,溫度150℃;
(3)將剩余預(yù)處理聚氨酯,第一PU母粒,光穩(wěn)定劑,偶聯(lián)劑,流平劑,分散潤(rùn)滑劑和抗氧劑熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm的聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。
所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為23.25MPa,楊氏模量為0.05GPa。
實(shí)施例2
基于實(shí)施例1,不同之處在于:石墨烯/TiO2清潔材料1份,多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料3份。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為24.05MPa,楊氏模量為0.05GPa。
實(shí)施例3
基于實(shí)施例1,不同之處在于:石墨烯/TiO2清潔材料0.8份,多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料4份。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為22.95MPa,楊氏模量為0.05GPa。
實(shí)施例4
基于實(shí)施例1,不同之處在于:增加石墨烯3份。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為43.57MPa,楊氏模量為0.06GPa。
實(shí)施例5
一種石墨烯改性的除醛型3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,無(wú)機(jī)填料8份,石墨烯量子點(diǎn)0.5份,多孔石墨烯1份,石墨烯/TiO2清潔材料0.5份,多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料2份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:
(1)預(yù)處理聚氨酯原料:將聚氨酯原料粉碎成300目粉末,分散于純水中,超聲(功率300W)1小時(shí)后,邊超聲邊微波輻照(2500MHz,溫度控制在85℃)1小時(shí);停止超聲及微波輻照,洗滌,出料,干燥,即得預(yù)處理聚氨酯;
(2)制備第一PU母粒:將石墨烯/ TiO2清潔材料超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第一分散液,備用;將多壁碳納米管/納米ZnO除醛材料超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得第二分散液,備用;在加熱溫度(60℃)下,將五分之三的預(yù)處理聚氨酯溶解于有機(jī)溶劑中,得到聚氨酯溶液,一分為三得第一份、第二份、第三份聚氨酯溶液,備用;恒溫狀態(tài)(60℃)下,邊高速攪拌(1200r/min)邊超聲(功率500KW)第一份聚氨酯溶液,滴加第一分散液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第二份聚氨酯溶液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第二分散液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加第三份聚氨酯溶液,超聲攪拌30min;繼續(xù)滴加石墨烯量子點(diǎn)溶液,超聲攪拌30min,得到聚氨酯混合液;將聚氨酯混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中,以300ml/min的速度將聚氨酯混合液噴射到噴霧干燥器中,干燥得第一PU母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm,干燥空氣流速在35m3/h,溫度150℃;
(3)制備第二PU母粒:將多孔石墨烯超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于純水中,得多孔石墨烯分散液,備用;在加熱溫度(60℃)下,將五分之一的預(yù)處理聚氨酯溶解于有機(jī)溶劑中,得到聚氨酯溶液;恒溫狀態(tài)(60℃)下,邊高速攪拌(1200r/min)邊超聲(功率500KW)聚氨酯溶液,滴加多孔石墨烯分散液,超聲攪拌60min,得到石墨烯聚氨酯混合液;將石墨烯聚氨酯混合液通入噴霧干燥器的貯備槽中,以300ml/min的速度將石墨烯聚氨酯混合液噴射到噴霧干燥器中,干燥得第二PU母粒;所述噴霧干燥器的噴嘴直徑為0.6mm,干燥空氣流速在35m3/h,溫度150℃;
(4)將剩余預(yù)處理聚氨酯,第一PU母粒,第二PU母粒,光穩(wěn)定劑,偶聯(lián)劑,流平劑,分散潤(rùn)滑劑和抗氧劑熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm的聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為75.48MPa,楊氏模量為0.07GPa。
所述多孔石墨烯的制備方法參照中國(guó)專利申請(qǐng)CN104555999A的實(shí)施例1;所述石墨烯量子點(diǎn)的制備方法參照中國(guó)專利CN102190296B的實(shí)施例5。需要說(shuō)明的是,制備好石墨烯量子點(diǎn),再根據(jù)實(shí)際用量超聲攪拌(500KW超聲震動(dòng)和1200r/min離心速度攪拌)分散于乙醇中,這僅是一種實(shí)施方式,還可以通過(guò)其他方式獲得。
實(shí)施例6
基于實(shí)施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點(diǎn)占聚氨酯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.8%;多孔石墨烯占聚氨酯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為2%。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為83.61MPa,楊氏模量為0.09GPa。
實(shí)施例7
基于實(shí)施例5,不同之處在于:所述石墨烯量子點(diǎn)占聚氨酯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%;多孔石墨烯占聚氨酯的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.5%。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為81.35MPa,楊氏模量為0.08GPa。
對(duì)比例1
一種3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,無(wú)機(jī)填料8份,TiO20.8份,納米ZnO4份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:按比例稱取各種原料;將各原料熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D 打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為16.55MPa,楊氏模量為0.03GPa。
對(duì)比例2
一種3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,無(wú)機(jī)填料8份,石墨烯/TiO2清潔材料0.8份,納米ZnO4份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:按比例稱取各種原料;將各原料熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm 的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D 打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為18.49MPa,楊氏模量為0.04GPa。
對(duì)比例3
一種3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,無(wú)機(jī)填料8份,TiO2 0.8份,多壁碳納米管/納米ZnO4份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:按比例稱取各種原料;將各原料熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm 的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D 打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為18.35MPa,楊氏模量為0.04GPa。
對(duì)比例4
一種3D打印用聚氨酯復(fù)合材料,其由以下重量份計(jì)的原料組成:聚氨酯100份,光穩(wěn)定劑0.2份,偶聯(lián)劑5份,流平劑0.1份,分散潤(rùn)滑劑3份和抗氧劑0.5份。
該復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟:按比例稱取各種原料;將各原料熔融混合后加入到機(jī)械研磨粉碎機(jī)中,粉碎后得到平均粒徑為30~40μm 的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料粉末,置于95℃下干燥2h;將干燥后的粉末加入雙螺桿擠出機(jī),然后冷卻成型得到成型線材,收卷,得到3D 打印機(jī)用的熱塑性聚氨酯復(fù)合材料。所制備的聚氨酯復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為8.2MPa,楊氏模量為0.02GPa。
效果測(cè)試
對(duì)實(shí)施例1~6以及對(duì)比例1~4得到的成品進(jìn)行測(cè)試:
(1)抗菌性能測(cè)試:根據(jù)GB/T23763-2009國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè),選用大腸桿菌ATCC8739和金黃色葡萄球菌ATCC6538P為菌種。
(2)防污性的測(cè)試:根據(jù)GB/T3810.14-2006國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè),選用鉻綠為污染劑。
(3)除醛率的測(cè)試:采用JC/T 1074-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量。
檢測(cè)結(jié)果:如下表所示:
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式,其描述較為具體和詳細(xì),但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制,但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案,均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。