本發(fā)明屬于殺蟲劑制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種噻蟲嗪的制備方法。
背景技術(shù)：
噻蟲嗪是新一代高效、低毒硫代煙堿類殺蟲劑,商品名阿克泰,對(duì)溫室白粉虱和B型煙粉虱成蟲有優(yōu)良的生物活性和田間防效。噻蟲嗪于害蟲發(fā)生初期施用，速效性比較好，持效期達(dá)10d以上，具有推廣應(yīng)用前景。從當(dāng)今國內(nèi)種植業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀看，特別對(duì)于規(guī)?；Z食生產(chǎn)過程中因?yàn)楦黝惒∠x害頻頻滋生危害還必須在很大程度上依賴農(nóng)藥，尤其是依賴化學(xué)農(nóng)藥的投入使用，才能真正有效的最大限度的挽回因病蟲害危害造成的糧食減產(chǎn)和品質(zhì)下降。我國過去幾十年的種植業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)證明，農(nóng)藥的使用對(duì)糧食作物、經(jīng)濟(jì)作物、蔬菜園藝作物的增產(chǎn)增收起到了舉足輕重和保駕護(hù)航的積極作用?？梢哉f目前以及可以預(yù)測(cè)到的未來，化學(xué)防治仍然是綜合防治中的主要措施，農(nóng)藥的使用是現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上不可或缺的增產(chǎn)手段。噻蟲嗪是一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，對(duì)害蟲具有胃毒、觸殺及內(nèi)吸活性，用于葉面噴霧及土壤灌根處理。其施藥后迅速被內(nèi)吸，并傳導(dǎo)到植株各部位，對(duì)刺吸式害蟲如蚜蟲、飛虱、葉蟬、粉虱等有良 好的防效。噻蟲嗪使用技術(shù)要點(diǎn)： 25%噻蟲嗪水分散粒劑3.2～4.8g/667m2。
噻蟲嗪可由 2-氯-5-氯甲基噻唑和3-甲基-4-硝基亞氨基-1,3,5-噁二嗪反應(yīng)制得，反應(yīng)原理為：
經(jīng)檢索發(fā)現(xiàn)，專利CN 102372702 A公開了噻蟲嗪的制備方法，具體操作如下：取3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪和2-氯-5-氯甲基噻唑溶于極性非質(zhì)子的有機(jī)溶劑中，加入催化劑碘化鉀和縛酸劑碳酸鉀，常溫或加熱攪拌8h，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全，反應(yīng)體系一直保持黃色懸濁態(tài)；蒸去有機(jī)溶劑，剩余物中加入二氯甲烷浸洗，過濾去除無機(jī)鹽，截取有機(jī)相，有機(jī)相呈深黃色透明溶液，蒸干二氯甲烷，粗產(chǎn)品以甲苯重結(jié)晶，得到米黃色噻蟲嗪，折合收率84%，純度98%。
經(jīng)檢索還發(fā)現(xiàn)，專利CN 103880832 B公開了一種噻蟲嗪的制備方法，在制備噻蟲嗪的制備的過程中，采用C2～C5的脂肪醇為溶劑，以無機(jī)堿為縛酸劑，3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪與2-氯-5-氯甲基噻唑在0.1-0.5MPa高壓反應(yīng)釜中80-150℃反應(yīng)，過濾、脫溶后，加入溶劑鹵代脂肪烴或芳香烴，滴加調(diào)酸至pH 5～6，冷卻析晶、過濾并水洗而得到噻蟲嗪，產(chǎn)品收率可以提高將近10%，達(dá)到95%以上，產(chǎn)品純度高，在97%以上。
但大多在使用 2-氯-5-氯甲基噻唑和3-甲基-4-硝基亞氨基-1,3,5-噁二嗪生成噻蟲嗪的過程中，由于該反應(yīng)中存在副反應(yīng)，本發(fā)明方法采用緩慢滴加2-氯-5-氯甲基噻唑的方法控制副反應(yīng)的產(chǎn)生，使得噻蟲嗪的反應(yīng)收率最高能達(dá)到98.0%以上。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠控制副反應(yīng)的產(chǎn)生，提高反應(yīng)收率的噻蟲嗪的制備方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種噻蟲嗪的制備方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述制備方法在溶劑與無水碳酸鉀相混合的條件下緩慢滴加2-氯-5-氯甲基噻唑，具體步驟如下：
（1）在反應(yīng)器中依次加入溶劑、無水碳酸鉀和3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪；
（2）開啟攪拌使步驟（1）中的物料攪拌均勻，并升溫至45～55℃；
（3）以45-55ml/h的速度滴加2-氯-5-氯甲基噻唑于步驟（2）的反應(yīng)體系中，控制溫度不高于50℃；
（4）2-氯-5-氯甲基噻唑滴加完畢后，控制反應(yīng)溫度45～55℃保溫16～18h；反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻，過濾出固體，干燥后得到噻蟲嗪。
進(jìn)一步地，所述步驟（1）中的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。
進(jìn)一步地，所述步驟（1）中溶劑、無水碳酸鉀與3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪的質(zhì)量比為5～10:15:8。
進(jìn)一步地，所述的3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪與2-氯-5-氯甲基噻唑摩爾比為1:1.25～2。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明噻蟲嗪的制備方法，與傳統(tǒng)制備方法相比，主要是通過控制2-氯-5-氯甲基噻唑的滴加速度，控制副反應(yīng)的產(chǎn)生，使得噻蟲嗪的反應(yīng)收率最高能達(dá)到98.0%以上；且本發(fā)明使用的溶劑量少、回收率高，可達(dá)90%；通過該制備方法，使得本發(fā)明制備的噻蟲嗪產(chǎn)品純度高、雜質(zhì)含量少、摩爾收率高，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益；且本發(fā)明的制備方法安全、環(huán)保，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)的技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。
實(shí)施例1
在500ml圓底燒瓶中依次加入50g溶劑N，N-二甲基甲酰胺，150g無水碳酸鉀，80g3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪，開啟攪拌升溫至50℃，在250ml恒壓滴液漏斗中以45ml/h的速度加入110g2-氯-5-氯甲基噻唑，控制溫度不超過50℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基噻唑，滴加完畢后，控制溫度于50℃保溫反應(yīng)16h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到噻蟲嗪固體。
本實(shí)施例中噻蟲嗪經(jīng)液相色譜分析得到含量為97.2%，噻蟲嗪摩爾收率為94.8%，N，N-二甲基甲酰胺回收率為90%。
實(shí)施例2
在500ml圓底燒瓶中依次加入100g溶劑N，N-二甲基甲酰胺，150g無水碳酸鉀，80g3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪，開啟攪拌升溫至50℃，在250ml恒壓滴液漏斗中以55ml/h的速度加入110g2-氯-5-氯甲基噻唑，控制溫度不超過50℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基噻唑，滴加完畢后，控制溫度于50℃保溫反應(yīng)16h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到噻蟲嗪固體。
本實(shí)施例中噻蟲嗪經(jīng)液相色譜分析得到含量為98.2%，噻蟲嗪摩爾收率為98%，N，N-二甲基甲酰胺回收率為90.6%。
實(shí)施例3
在500ml圓底燒瓶中依次加入70g溶劑N，N-二甲基甲酰胺，150g無水碳酸鉀，80g3-甲基-4-硝基亞氨-1,3,5噁二嗪，開啟攪拌升溫至50℃，在250ml恒壓滴液漏斗中以50ml/h的速度加入110g2-氯-5-氯甲基噻唑，控制溫度不超過50℃，緩慢滴加2-氯-5-氯甲基噻唑，滴加完畢后，控制溫度于50℃保溫反應(yīng)16h，保溫結(jié)束后，降溫至10℃，過濾，烘干得到噻蟲嗪固體。
本實(shí)施例中噻蟲嗪經(jīng)液相色譜分析得到含量為98.4%，噻蟲嗪摩爾收率為98%，N，N-二甲基甲酰胺回收率為92%。
實(shí)施例1-3相互對(duì)比，實(shí)施例3的產(chǎn)品收率及溶劑收率最高，產(chǎn)品收率可達(dá)98%，溶劑回收率為92%，因而實(shí)施例3為最佳實(shí)施例。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。