本發(fā)明涉及樹(shù)脂合成領(lǐng)域,具體涉及一種感光性樹(shù)脂及其合成方法。
背景技術(shù):
現(xiàn)在使用的感光性樹(shù)脂,都需要添加光敏劑,混合均勻后通過(guò)紫外線照射才能交聯(lián)固化。感光性組合物與光敏劑是不同的組分,在微觀上很難分散均勻,且一般感光性組合物都需加入固體填料,這使光敏劑更難分散均勻,導(dǎo)致光固化后局部有交聯(lián)度不夠的缺陷,整體感光性差。另外,在紫外光照射固化時(shí),有一部分光敏劑不能參加反應(yīng),在后續(xù)使用中,這些小分子的光敏劑會(huì)慢慢析出,造成污染,特別是在食品包裝領(lǐng)域,小分子光敏劑的析出可能影響到人體健康。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
有鑒于此,本發(fā)明提供一種感光性樹(shù)脂的合成方法,包括以下步驟:a)準(zhǔn)備由含有一個(gè)雙鍵的單體A與含有一個(gè)雙鍵的酸酐B共聚得到的樹(shù)脂C;b)加入含有活潑羥基的光敏劑D與樹(shù)脂C中的酸酐反應(yīng),得到組合物E;c)任選地加入含單羥基的化合物G對(duì)E中剩余的酸酐開(kāi)環(huán);d)加入同時(shí)含有一個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的單體F,反應(yīng)得到感光樹(shù)脂。本發(fā)明還提供按照上述感光性樹(shù)脂的合成方法制備的感光性樹(shù)脂。本發(fā)明把光敏劑直接接枝到感光性樹(shù)脂中,解決了分散性和析出的問(wèn)題。按照上述方法得到的樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以和其他感光性樹(shù)脂或活性單體配合使用,不需要額外添加光敏劑,就可以在紫外光的照射下交聯(lián)固化。具體實(shí)施方式在本發(fā)明中,如無(wú)相反說(shuō)明,則所有操作均在室溫、常壓下實(shí)施。(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥酯類等中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它們混合物的總稱,其它類似的表示的含義相仿。本發(fā)明的感光性樹(shù)脂的合成方法,包括以下步驟:a)準(zhǔn)備由含有一個(gè)雙鍵的單體A與含有一個(gè)雙鍵的酸酐B共聚得到的樹(shù)脂C;b)加入含有活潑羥基的光敏劑D與樹(shù)脂C中的酸酐反應(yīng),得到組合物E;c)任選地加入含單羥基的化合物G對(duì)E中剩余的酸酐開(kāi)環(huán);d)加入同時(shí)含有一個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的單體F,反應(yīng)得到感光樹(shù)脂。其中控制單體F的用量可以得到不同酸值或不含酸值的樹(shù)脂。在具體的實(shí)施方案中,各組分的投料量以能夠形成感光性樹(shù)脂產(chǎn)物和接枝上光敏劑為限,并且根據(jù)所要獲得的感光性樹(shù)脂的分子量和酸值,本領(lǐng)域技術(shù)人員對(duì)投料量可進(jìn)行合理的調(diào)整。為獲得更好的接枝效果,在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述光敏劑D與酸酐B的摩爾比可為0.1~1:1。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述單體A可選自:苯乙烯或其衍生物;由C1-C18的烷基、C1-C6的環(huán)烷基、C1-C10的環(huán)烷基烷基、C1-C6的烷氧基烷基、被鹵素和/或羥基取代的C1-C6的烷基或氨基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯;乙烯基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它們的衍生物;或丙烯腈;上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述單體A可選自:苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯;由甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸?;⑷苫?、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、異冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-氯-2-羥基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯或聚丙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺或丙烯腈;上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用;優(yōu)選苯乙烯和/或甲基丙烯酸異冰片脂。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述酸酐B可選自:馬來(lái)酸酐、甲基納迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、檸康酸酐或衣康酸酐,上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用;優(yōu)選馬來(lái)酸酐和/或降冰片烯二酸酐。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述含有活潑羥基的光敏劑D可選自:2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮、4-羥基二苯甲酮或4-羥甲基二苯甲酮,上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述同時(shí)含有一個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的單體F可選自:1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烷、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,2-環(huán)氧基-3-丁烯、1,2-環(huán)氧基-5-己烯或1,2-環(huán)氧基-9-葵烯,上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述含單羥基的化合物G可選自:H2O;含C1-C20的脂肪族或芳香族的伯醇或仲醇;二醇單醚類,優(yōu)選乙二醇單丁醚或丙二醇單甲醚;縮二醇單醚類,優(yōu)選二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚或二縮三乙二醇單甲醚;(甲基)丙烯酸羥酯類,優(yōu)選甲基丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥丙酯;上述化合物單獨(dú)使用或兩種以上混合使用;更優(yōu)選H2O和/或丙二醇單甲醚。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中,所述樹(shù)脂C在使用時(shí)采用含有一個(gè)雙鍵的單體A與含有一個(gè)雙鍵的酸酐B共聚得到;或?yàn)橹苯邮惺劭傻玫漠a(chǎn)...