本發(fā)明涉及一種熱塑性聚氨酯組合物及其制備方法和應(yīng)用，尤其涉及一種低光澤度的熱塑性聚氨酯組合物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
熱塑性聚氨酯(tpu)廣泛應(yīng)用于1kv以下的電線(xiàn)電纜護(hù)套，其具有良好的物理機(jī)械性能。在使用過(guò)程中，聚氨酯具有許多優(yōu)點(diǎn)，其具有良好的耐候性能，不容易老化變硬及開(kāi)裂，有著與橡膠一樣的耐磨、柔軟、耐候性好的特點(diǎn)，但其加工工藝卻比橡膠簡(jiǎn)單得多，可以像塑料材料一樣反復(fù)加工，而不需進(jìn)行硫化。同時(shí)，其具有極好的韌性、耐油性、低溫柔順性、熱穩(wěn)定性等。因此，其廣泛應(yīng)用于要求柔軟、耐磨、耐油等的動(dòng)力能源電纜、通訊電纜、汽車(chē)電纜、地質(zhì)勘探電纜、船用電纜及其他彈弓線(xiàn)及音頻線(xiàn)等。特別是人們對(duì)環(huán)保要求的越來(lái)越重視，聚氨酯材料正逐步取代pvc、各種合成橡膠等作為電纜的外護(hù)套，用于各種惡劣的環(huán)境中。
近年來(lái)，在電纜、管材、薄膜、皮帶等日用品和工業(yè)用品中,消光制品越來(lái)越受到眾多消費(fèi)者的偏愛(ài)，其給人一種樸實(shí)、高雅、舒適的感覺(jué)。在某些特定場(chǎng)合,由于美學(xué)和技術(shù)上的原因，對(duì)制品的表面光澤有嚴(yán)格的消光要求。而熱塑性聚氨酯彈性體材料擠出后本身呈亮面特性，消光十分困難。因此，要滿(mǎn) 足客戶(hù)的需求，需對(duì)其進(jìn)行消光改性。
目前解決上述需要的主要手段是添加相容性較差的橡膠粉或能夠形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的彈性體等，如專(zhuān)利cn102199343a通過(guò)加入一定量的sebs達(dá)到消光的目的；專(zhuān)利cn103450662a通過(guò)加入一定量的epdm達(dá)到消光的目的，由于消光劑與tpu的相容性較差，其添加量較高，導(dǎo)致材料的機(jī)械性能降低，一般需添加一定量的相容劑；同時(shí)橡膠粉或交聯(lián)結(jié)構(gòu)彈性體的加工性能較差，混合均勻性較差，消光效果均勻性較差，且存在表面粗糙、有不熔膠粒等問(wèn)題。
因此制備一種消光效果均勻細(xì)膩、表面爽滑、綜合性能優(yōu)異的低光澤熱塑性聚氨酯組合物具有重要的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有tpu消光材料技術(shù)存在的問(wèn)題，提供一種消光效果均勻細(xì)膩、表面手感爽滑及機(jī)械性能優(yōu)異的熱塑性聚氨酯彈性體組合物及其制備方法。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：
一種低光澤度的熱塑性聚氨酯組合物，基于組合物的總質(zhì)量，包含以下質(zhì)量百分比的組分，
(a)50-95％，優(yōu)選70-85％的熱塑性聚氨酯彈性體，
(b)3-45％，優(yōu)選10-20％的熱塑性聚酰胺聚合物或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物，
(c)1-20％，優(yōu)選5-10％的第三組分；
所述的第三組分選自無(wú)機(jī)填料、聚碳酸酯粉末、ptfe(聚四氟乙烯)粉末、 有機(jī)(次)磷酸鹽(即有機(jī)磷酸鹽和/或有機(jī)次磷酸鹽)中的一種或多種，優(yōu)選無(wú)機(jī)填料、ptfe粉末、有機(jī)(次)磷酸鹽中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末的混合物、無(wú)機(jī)填料與有機(jī)(次)磷酸鹽的混合物或無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末及有機(jī)(次)磷酸鹽的混合物，更進(jìn)一步優(yōu)選無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末按照1：(0.5-1)的質(zhì)量比的混合物、無(wú)機(jī)填料與有機(jī)(次)磷酸鹽按照1：(0.2-1)的質(zhì)量比的混合物或無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末及有機(jī)(次)磷酸鹽按照1：(0.5-1)：(0.2-0.5)的質(zhì)量比的混合物。
本發(fā)明所述熱塑性聚氨酯彈性體衍生自至少一種有機(jī)多異氰酸酯、至少一種多元醇和至少一種擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)。
本發(fā)明所述多異氰酸酯選自芳香族多異氰酸酯和脂肪族多異氰酸酯中的一種或多種；所述多異氰酸酯包括但不限于4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-mdi)、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-mdi)、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,2'-mdi)、苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)、1,5-萘二異氰酸酯(ndi)、對(duì)苯二異氰酸酯(ppdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、1,4-環(huán)己基二異氰酸酯(chdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、癸烷-1,10-二異氰酸酯和二環(huán)己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(h12mdi)中的一種或多種，優(yōu)選4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯。
本發(fā)明所述多元醇選自聚酯多元醇、聚內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇中的一種或多種，優(yōu)選聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。
本發(fā)明所述聚酯多元醇可通過(guò)二元醇與二元羧酸、酸酐或羧酸酯進(jìn)行酯化或酯交換反應(yīng)制備得到。所述聚酯多元醇的數(shù)均分子量(mn)為500-10000，優(yōu)選為700-5000，更優(yōu)選為700-4000；酸值為0-1.0mgkoh/g，優(yōu)選為0.1-0.5mgkoh/g。
本發(fā)明所述聚酯多元醇制備中所使用的二元醇優(yōu)選為脂肪族和芳香族二元醇中的一種或多種，更優(yōu)選為具有2至12個(gè)碳原子的二元醇中的一種或多種，包括但不限于乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-環(huán)己二甲醇、癸二醇和十二烷二醇中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選的二元醇為1,4-丁二醇。
本發(fā)明所述聚酯多元醇制備中所使用的二元羧酸、酸酐或羧酸酯為脂肪族和芳族二元羧酸或酸酐或羧酸酯中的一種或多種；優(yōu)選為具有4至15個(gè)碳原子的二元羧酸、酸酐或羧酸酯中的一種或多種，更優(yōu)選為苯二甲酸、苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二甲酯，對(duì)苯二甲酸二甲酯、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己二甲酸、鄰苯二甲酸酐和四氫鄰苯二甲酸酐中的一種或多種；進(jìn)一步優(yōu)選為己二酸、鄰苯二甲酸酐和四氫鄰苯二甲酸酐中的一種或多種。
本發(fā)明所述聚酯多元醇的制備過(guò)程中，所述二元醇與二元羧酸、酸酐或羧酸酯的摩爾比優(yōu)選為1.0-3.0，更優(yōu)選1.02-2.0。
本發(fā)明所述聚內(nèi)酯多元醇優(yōu)選為聚己內(nèi)酯多元醇，是由ε-己內(nèi)酯單體和起始劑在催化劑引發(fā)作用下制備而成。所述聚己內(nèi)酯多元醇的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為500-3000，更優(yōu)選為1000-2000。
本發(fā)明所述聚內(nèi)酯多元醇制備中的所使用的起始劑為二醇、二胺、醇胺和多元醇中的一種或多種，優(yōu)選為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷、二乙基甲苯二胺、一乙醇胺和二乙醇胺中的一種或多種；更優(yōu)選為乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、tmp和季戊四醇中的一種或多種。
本發(fā)明所述聚碳酸酯多元醇可采用有光氣法、二氧化碳調(diào)節(jié)共聚法、環(huán)狀碳酸酯開(kāi)環(huán)聚合法或酯交換法合成獲得。
本發(fā)明所述聚碳酸酯多元醇優(yōu)選通過(guò)二元醇和碳酸酯進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成。
本發(fā)明所述酯交換法合成聚碳酸酯多元醇過(guò)程中，所述二元醇優(yōu)選為1,2-乙二醇、1,4-丁二醇(bdo)、1,5-戊二醇(pdo)和1,6-己二醇(hdo)中的一種或多種；更優(yōu)選為1,4-丁二醇(bdo)和/或1,5-戊二醇(pdo)。所述碳酸酯優(yōu)選為碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；更優(yōu)選為碳酸二甲酯。
本發(fā)明所述聚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量(mn)為500-4000，優(yōu)選為1000-3000。
本發(fā)明所述聚醚多元醇是由起始劑與含有2至6個(gè)碳原子的環(huán)氧化合物反應(yīng)，制備得到的聚醚多元醇。
本發(fā)明所述聚醚多元醇的數(shù)均分子量(mn)為500至10000，優(yōu)選為700-4000。
本發(fā)明所述聚醚多元醇制備過(guò)程中使用的起始劑為小分子多元醇、小分子多元胺和小分子醇胺中的一種或多種；所述起始劑優(yōu)選自水、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙二胺季戊四醇、木糖醇、三乙烯二胺、山梨醇、乙二醇、雙酚a和甲苯二胺中的一種或多種；更優(yōu)選為水、丙二醇和甘油中的一種或多種。
本發(fā)明所述聚醚多元醇制備過(guò)程中使用的環(huán)氧化合物優(yōu)選為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和四氫呋喃(thf)中的一種或多種。
本發(fā)明所述聚醚多元醇優(yōu)選自環(huán)氧乙烷與乙二醇反應(yīng)制備的聚乙二醇、環(huán)氧丙烷與丙二醇反應(yīng)制備的聚丙二醇或水與四氫呋喃(thf)反應(yīng)制備的聚四亞甲基醚二醇(ptmeg)、thf與環(huán)氧乙烷或thf與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物共聚醚；更優(yōu)選的聚醚多元醇為聚四亞甲基醚二醇(ptmeg)。
本發(fā)明所述擴(kuò)鏈劑選自具有2至10個(gè)碳原子的二醇中的一種或多種，優(yōu)選乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、氫醌二(羥乙基)醚和新戊二醇中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選1,4-丁二醇。
本發(fā)明所述多異氰酸酯與多元醇的摩爾比為0.95-1.10，優(yōu)選為0.96-1.02。
本發(fā)明所述擴(kuò)鏈劑的用量為基于多異氰酸酯與多元醇總質(zhì)量的3％-25％，優(yōu)選為5％-20％。
本發(fā)明通過(guò)熱塑性聚酰胺聚合物或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物與第三組分協(xié)同作用對(duì)熱塑性聚氨酯彈性體起到消光效果。
本發(fā)明所述的熱塑性聚酰胺聚合物為脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺或兩者的組合物，優(yōu)選脂肪族聚酰胺。優(yōu)選地，本發(fā)明所述的熱塑性聚酰胺聚合物選自pa6、pa510、pa512、pa69、pa610、pa612、pa613、pa615、pa1010、pa1012、pa7、pa8、pa9、pa11、pa12、pa13、pa1212及pa1313中的一種或多種，優(yōu)選pa6、pa69、pa610、pa612、pa1010、pa1012、pa13及pa1212中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選pa6、pa1010及pa1012中的一種或多種。
本發(fā)明所述的熱塑性聚酰胺聚合物的熔點(diǎn)為130-240℃，優(yōu)選為180-220℃，進(jìn)一步優(yōu)選為190-210℃。
本發(fā)明所述的熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物選自熱塑性聚酰胺聚合物與聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、低熔點(diǎn)聚酯聚合物和熱塑性聚酯彈性體中一種或多種聚合物的共混物，優(yōu)選熱塑性聚酰胺聚合物與聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、低熔點(diǎn)聚酯聚合物和熱塑性聚酯彈性體中一種或多種聚合物的共混物，進(jìn)一步優(yōu)選熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯彈性體的共混物，更進(jìn)一步優(yōu)選熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯彈性體按照1：(0.5-1)的質(zhì)量比的共混物。
本發(fā)明所述的熱塑性聚酯聚合物選自聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、低熔點(diǎn)聚酯聚合物(lpet)和熱塑性聚酯彈性 體(tpee)中的一種或多種，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、低熔點(diǎn)聚酯聚合物(lpet)和熱塑性聚酯彈性體(tpee)中的一種或多種，進(jìn)一步優(yōu)選熱塑性聚酯彈性體(tpee)。
本發(fā)明所述低熔點(diǎn)聚酯聚合物優(yōu)選衍生自以對(duì)苯二甲酸及乙二醇為主體與碳原子數(shù)2～20的小分子二元酸、碳原子數(shù)2～20的小分子二元醇或其組合物反應(yīng)的聚酯共聚物。優(yōu)選熔點(diǎn)為120-240℃，進(jìn)一步優(yōu)選185-220℃。
本發(fā)明所述熱塑性聚酯彈性體優(yōu)選衍生自苯二甲酸或苯二甲酸酯、至少一種多元醇和至少一種擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)。其中多元醇和擴(kuò)鏈劑的選擇同前述制備熱塑性聚氨酯彈性體的多元醇和擴(kuò)鏈劑。優(yōu)選熔點(diǎn)為170-230℃，更優(yōu)選190-220℃。
本發(fā)明所述無(wú)機(jī)填料選自碳酸鈣、白炭黑、碳黑、滑石粉、高嶺土、硅藻石、云母片、蒙脫土、硅灰石、石英粉、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸鋁、三氧化二鋁、氧化鎂、氧化鋅、硫酸鋇、明礬、硫酸鈣、硫酸鋅、硫酸鎂、鈦白粉、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋅、玻璃纖維、碳纖維、石英纖維、玻璃微珠、硼酸鎂晶須、硼酸鈣晶須、硼酸鋁晶須、硫酸鎂晶須、碳酸鈣晶須、硫酸鈣晶須、碳化硅晶須、氧化鋅晶須、氮化硅晶須、氧化鎂晶須、鈦酸鉀晶須、莫來(lái)石晶須、磷酸鈣、磷酸鋇、磷酸鎂和磷酸鋁中的一種或多種；優(yōu)選硅藻石、云母片、滑石粉、氧化鎂、石英粉、硅酸鎂或硅酸鋁中的一種或和，進(jìn)一步優(yōu)選硅藻石、氧化鎂、滑石粉、硅酸鎂或硅酸鋁中的一種和多種。
本發(fā)明所述無(wú)機(jī)填料的平均粒徑尺寸1nm-50um，優(yōu)選10nm-25um，進(jìn)一步優(yōu)選50nm-10um。
本發(fā)明所述ptfe粉末的平均粒徑范圍優(yōu)選1-50um，進(jìn)一步優(yōu)選2-5um。
本發(fā)明所述組合物還可包含選自下組的至少一種組分：潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、 熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、成核劑、增強(qiáng)劑、著色劑、顏料、阻燃劑、耐磨劑、抗氧劑、紫外吸收劑和抗粘連劑。
一種制備本發(fā)明所述低光澤度(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd523測(cè)試60°角表面光澤度低于30gs，優(yōu)選低于3gs，更優(yōu)選為0)的熱塑性聚氨酯組合物的方法：將各組分按一定比例稱(chēng)量，通過(guò)共混設(shè)備熔融混合獲得；所述的共混設(shè)備選自單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、雙階擠出機(jī)、密煉機(jī)、開(kāi)煉機(jī)中的一種或多種。
本發(fā)明所述低光澤度的熱塑性聚氨酯組合物應(yīng)用于制備線(xiàn)纜、管材、皮帶及薄膜。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：
1)所用熱塑性聚酰胺聚合物或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物與tpu的相容性較好，合金試樣的機(jī)械性能優(yōu)異，無(wú)需使用相容劑。
2)所用熱塑性聚酰胺聚合物或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物與第三組分形成明顯的協(xié)同作用，起到意想不到的消光效果，使表面光澤度顯著降低，60°角表面光澤最低可達(dá)到0，具有全消光效果。
3)當(dāng)熱塑性聚酰胺與熱塑性聚酯聚合物復(fù)配使用，或無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末及有機(jī)(次)磷酸鹽復(fù)配使用時(shí)，其消光效果相對(duì)于使用單一一種原料更優(yōu)，相同質(zhì)量份數(shù)下的表面光澤度更低。
4)低光澤熱塑性聚氨酯組合物環(huán)保、加工簡(jiǎn)便、消光效果均勻細(xì)膩、表面手感爽滑、機(jī)械性能及加工性能優(yōu)異且無(wú)麻點(diǎn)等外觀缺陷。
具體實(shí)施方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明，以下的例子只是作為對(duì)本發(fā)明 的說(shuō)明，不用于限制本發(fā)明的范圍。
在制備下文所述的示例性組合物，使用了以下材料：
熱塑性聚氨酯彈性體：牌號(hào)：wht-1185ec，熱塑性聚酯型聚氨酯，生產(chǎn)廠家：萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。
熱塑性聚氨酯彈性體：牌號(hào)：wht-8190rv，熱塑性聚醚型聚氨酯，生產(chǎn)廠家：萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。
熱塑性聚氨酯彈性體：牌號(hào)：wht-7190，熱塑性聚碳酸酯型聚氨酯，生產(chǎn)廠家：萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。
熱塑性聚氨酯彈性體：牌號(hào)：wht-2190，熱塑性聚己內(nèi)酯型聚氨酯，生產(chǎn)廠家：萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司。
尼龍6(pa6)：牌號(hào)：b30s，熔點(diǎn)：220℃，生產(chǎn)廠家：德國(guó)朗盛化學(xué)。
尼龍1010(pa1010)：牌號(hào)：12，熔點(diǎn)：210℃，生產(chǎn)廠家：杜邦興達(dá)。
尼龍1012(pa1012)：熔點(diǎn)：190℃，生產(chǎn)廠家：美國(guó)杜邦。
聚對(duì)苯二甲酸丁二酯：牌號(hào)：600jp，熔點(diǎn)：225℃，生產(chǎn)廠家：日本寶理公司。
低熔點(diǎn)聚酯聚合物(lpet)：牌號(hào)：l190，熔點(diǎn)：185℃，生產(chǎn)廠家：上海嘉成聚酯廠。
低熔點(diǎn)聚酯聚合物(lpet)：牌號(hào)：l22，熔點(diǎn)：220℃，生產(chǎn)廠家：上海嘉成聚酯廠。
熱塑性聚酯彈性體(tpee)：牌號(hào)：
熱塑性聚酯彈性體(tpee)：牌號(hào)：
無(wú)機(jī)填料(硅酸鎂)，牌號(hào)：1250目，粒徑尺寸：d50≤10um，生產(chǎn)廠家：海城市誠(chéng)信微細(xì)目石粉廠。
無(wú)機(jī)填料(硅藻石)，牌號(hào)：celatomfp22，粒徑尺寸：d50≤5um，生產(chǎn)廠家：美國(guó)一品礦物公司。
無(wú)機(jī)填料(滑石粉)，牌號(hào)：5000目，粒徑尺寸：d50≤2.5um，生產(chǎn)廠家：日本滑石株式會(huì)社。
無(wú)機(jī)填料(氧化鎂)，牌號(hào)：克拉瑪爾，粒徑尺寸：d50≤50nm，生產(chǎn)廠家：上海譜振生物有限公司。
ptfe粉末，平均粒徑尺寸：2um，廠家：3m公司。
ptfe粉末，平均粒徑尺寸：5um，廠家：3m公司。
甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉(有機(jī)磷酸鹽)：廠家：日本旭電化公司。
組合物的制備通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)的熔融共混，物性測(cè)試試樣通過(guò)常規(guī)的注塑機(jī)加工制備。
光澤度的測(cè)試通過(guò)單螺桿擠出機(jī)擠出厚度約1mm，寬度約40mm的薄片進(jìn)行測(cè)量。依據(jù)astmd523，用mn268型光澤度儀測(cè)試薄片的表面光澤度。
依據(jù)astmd412測(cè)試機(jī)械性能。
依據(jù)astmd2240測(cè)試試片的硬度。
實(shí)施例1
按照質(zhì)量百分比，將95％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，3％的尼龍6以 及2％的硅酸鎂混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-230℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例2
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010以及5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例3
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，15％的尼龍1012以及5％的滑石粉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-210℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例4
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010以及10％的硅藻石混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例5
按照質(zhì)量百分比，將60％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，35％的尼龍1010以及5％的ptfe粉末(2um)混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例6
按照質(zhì)量百分比，將54％的熱塑性聚碳酸酯型聚氨酯(7190)，45％的尼龍1010以及1％的氧化鎂混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例7
按照質(zhì)量百分比，將50％的熱塑性聚己內(nèi)酯型聚氨酯(2190)，30％的尼龍1010以及20％的ptfe粉末(5um)混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例8
按照質(zhì)量百分比，將70％的熱塑性聚醚型聚氨酯(8190rv)，20％的尼龍1012 以及10％的硅藻石混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-210℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例9
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、5％的硅藻石以及5％的ptfe粉末(5um)混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例10
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、6.67％的硅藻石以及3.33％的ptfe粉末(2um)混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例11
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、5％的硅藻石以及5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。 擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例12
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、8.33％的硅藻石以及1.67％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例13
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、4.545％的硅藻石、4.545％的ptfe粉末(5um)以及0.91％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例14
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，10％的尼龍1010、5％的硅藻石、2.5％的ptfe粉末(5um)以及2.5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆 粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例15
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，5％的尼龍1010、5％的tpee(
實(shí)施例16
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，6.67％的尼龍1010、3.33％的tpee(
實(shí)施例17
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，6％的尼龍1010、4％的低熔點(diǎn)聚酯(l190)以及5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例18
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，5.5％的尼龍1010、4.5％的聚對(duì)苯二甲酸丁二酯以及5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-235℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例19
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，6.5％的尼龍1010、3.5％的低熔點(diǎn)聚酯(l22)、2.5％的硅藻石以及2.5％的甲撐雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-225℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
實(shí)施例20
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)，5％的尼龍1010、5％的tpee(
對(duì)比例1
按照質(zhì)量百分比，將75％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)、10％的sebs(巴陵石化yh-503，數(shù)均分子量約22萬(wàn))、10％的白油(26#)及5％的相容劑(kraton1901)混合均勻。將混合好的組合物在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融共混，共混溫度175-210℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將顆粒在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例2
按照質(zhì)量百分比，將95％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及5％的氧化鎂混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例3
按照質(zhì)量百分比，將90％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及10％的滑石粉混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例4
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及15％的硅酸鎂混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后， 制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例5
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及20％的硅藻石混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例6
按照質(zhì)量百分比，將90％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及10％的ptfe(2um)混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例7
按照質(zhì)量百分比，將80％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及20％的ptfe(5um)混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例8
按照質(zhì)量百分比，將95％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及5％的甲撐 雙(2,4-二特丁基苯氧基)磷酸鈉混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-205℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例9
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及15％的尼龍6混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-225℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例10
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及15％的尼龍1010混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-220℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
對(duì)比例11
按照質(zhì)量百分比，將85％的熱塑性聚酯型聚氨酯(1185ec)以及15％的尼龍1012混合均勻。在φ42mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混，共混溫度175-210℃。擠出樣條經(jīng)水冷卻后風(fēng)干、切粒獲得組合物顆粒。將粒料在80℃下干燥16h后，制備測(cè)試樣品并測(cè)試其相關(guān)性能。
各實(shí)施例及比較例的測(cè)試結(jié)果如下表所示：
由表可得，各實(shí)施例試樣的消光效果較好，表面細(xì)膩爽滑，無(wú)麻點(diǎn)，60°角光澤度低于30gs，大部分低于3gs，甚至達(dá)到0，通過(guò)調(diào)整熱塑性聚酰胺聚合物的含量(或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物的含量)及第 三組分的含量，可獲得不同消光效果的合金試樣，并且試樣的機(jī)械性能優(yōu)異。
相對(duì)于對(duì)比例1，當(dāng)熱塑性聚酰胺聚合物或熱塑性聚酰胺聚合物與熱塑性聚酯聚合物的共混物與第三組分的添加量與其填充助劑量相當(dāng)時(shí)，各實(shí)施例組合物的表面光澤度明顯降低，消光效果更優(yōu)，且抗張強(qiáng)度較高。
由對(duì)比例2至對(duì)比例11可得，單獨(dú)添加熱塑性聚酰胺聚合物或第三組分時(shí)，組合物不具有消光效果或消光效果較差，當(dāng)兩者同時(shí)存在時(shí)，熱塑性聚酰胺聚合物與第三組分具有明顯的協(xié)同作用，起到意想不到的消光效果，表面光澤度顯著降低，60°角表面光澤可降至0。
由實(shí)施例2與實(shí)施例15、實(shí)施例16、實(shí)施例17及實(shí)施例18對(duì)比可得，熱塑性聚酰胺與熱塑性聚酯聚合物復(fù)配具有協(xié)同作用，消光效果改善，表面光澤度降低。
由實(shí)施例4與實(shí)施例9、實(shí)施例10、實(shí)施例11、實(shí)施例12、實(shí)施例13及實(shí)施例14對(duì)比可得，無(wú)機(jī)填料與ptfe粉末、有機(jī)(次)磷酸鹽復(fù)配具有協(xié)同作用，消光效果改善，表面光澤度降低。