本文公開了一種具有所需的物理性質(zhì)并且不含鹵素的丙烯酸系嵌段共聚物共混物。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

存在鑒定擁有與某些增塑pvc(聚(氯乙烯))材料相似的物理性質(zhì)(諸如流變學(xué))的組合物的需要，諸如用于圖形標(biāo)記膜中的那些。也存在對(duì)不含鹵素基團(tuán)、不含增塑劑和/或不含酸的材料的需要。有利地，本文公開的組合物可提供高于標(biāo)準(zhǔn)pvc材料的屬性，諸如透光性、耐候性、韌性等。

在一方面，本文描述了聚合物共混物，其包含：

(i)第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚

物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(ii)第二聚合物，所述第二聚合物包含聚乙烯醇縮醛樹脂，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過(guò)聚乙烯醇樹脂與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛和具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)而得到，并且

其中所述聚合物共混物基本上不含增塑劑。

在另一方面，本文描述了聚合物共混物，其包含：

(i)第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(ii)第二聚合物，所述第二聚合物選自聚乙酸乙烯酯和纖維素酯中的至少一種。

在另一方面，本文描述了制備聚合物共混物的方法，其包括：

(i)提供第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；

(ii)將所述第一聚合物與第二聚合物共混，其中所述第二聚合物包含聚乙烯醇縮醛樹脂，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過(guò)聚乙烯醇樹脂與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛和具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)而得到，并且

其中所述聚合物共混物基本上不含增塑劑。

在又一方面，本文描述了制備聚合物共混物的方法，其包括：

(i)提供第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；

(ii)將所述第一聚合物與第二聚合物共混，其中第二聚合物選自聚乙酸乙烯酯和纖維素酯中的至少一種。

以上發(fā)明內(nèi)容并非旨在描述每個(gè)實(shí)施方案。在下面的說(shuō)明書中也列出了本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。根據(jù)本說(shuō)明書和權(quán)利要求書，其它特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。

具體實(shí)施方式

如本文所用，術(shù)語(yǔ)

“一個(gè)”、“一種”和“所述”可互換使用并意指一個(gè)或多個(gè)；并且

“和/或”用于表示所陳述的情況的一者或兩者均可發(fā)生，例如，a和/或b包括(a和b)和(a或b)。

“(甲基)丙烯酸酯”是指由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其衍生物制備的聚合物材料。

如本文所用，術(shù)語(yǔ)“聚合物”是指為均聚物或共聚物的聚合物材料。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“均聚物”是指為一種單體的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物材料。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“共聚物”是指為至少兩種不同單體的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物材料。

另外，在本文中，由端點(diǎn)表述的范圍包括該范圍內(nèi)所包含的所有數(shù)字(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

亦如文中所述，表述“至少一個(gè)”包括一及大于一的所有數(shù)字(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。

pvc(聚氯乙烯)已因其低成本、耐生物和化學(xué)腐蝕性以及可加工性而被用于眾多領(lǐng)域中。然而，pvc的缺點(diǎn)是氯含量，當(dāng)焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生危險(xiǎn)和/或酸性的副產(chǎn)物。因此，替代pvc的關(guān)注持續(xù)增長(zhǎng)。

已發(fā)現(xiàn)，包含丙烯酸系嵌段共聚物和第二聚合物的聚合物共混物組合物可具有與用于圖形標(biāo)記膜的增塑pvc的相似性質(zhì)，所述第二聚合物選自(i)聚乙烯醇縮醛樹脂，(ii)聚乙酸乙烯酯，(iii)纖維素酯或(iv)上述組合中的至少一種。

第一聚合物

聚合物共混物的第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物。聚合物共混物可包含一種丙烯酸系嵌段共聚物、兩種不同的丙烯酸系嵌段共聚物甚至三種不同的嵌段共聚物乃至更多種共聚物。

本公開的“嵌段共聚物”是指化學(xué)組成不同的嵌段或序列彼此共價(jià)結(jié)合的共聚物。嵌段共聚物包含至少兩種不同的稱為嵌段a和嵌段b的聚合物嵌段。a和b嵌段通常具有不同的化學(xué)組成和不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

本發(fā)明的嵌段共聚物可分為三個(gè)主要類別：三嵌段((a-b-a)結(jié)構(gòu))、多嵌段(-(a-b)n-結(jié)構(gòu))和星形嵌段共聚物((a-b)n-結(jié)構(gòu))。三嵌段和多嵌段結(jié)構(gòu)也可分為線性嵌段共聚物。星形嵌段共聚物歸為具有支鏈結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)的常規(guī)類別。星形嵌段共聚物也稱為徑向共聚物，因?yàn)樗鼈兙哂袕闹行狞c(diǎn)向外延伸的結(jié)構(gòu)。

本公開的嵌段共聚物是丙烯酸系嵌段共聚物，其包含至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元和至少一個(gè)b嵌段聚合單元(即至少兩個(gè)a嵌段聚合單元各自共價(jià)結(jié)合至至少一個(gè)b嵌段聚合單元)。每個(gè)a嵌段衍生自第一(甲基)丙烯酸酯單體，b嵌段衍生自第二(甲基)丙烯酸酯單體。

a嵌段傾向于比b嵌段的剛性更大(即a嵌段具有比b嵌段更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“tg”是指將聚合材料從玻璃狀態(tài)(例如脆性、剛度和硬度)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鹉z狀態(tài)(例如柔性和彈性)的溫度。tg可通過(guò)例如差示掃描量熱儀(dsc)或動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(dma)等技術(shù)來(lái)確定。

嵌段共聚物通常具有有序的多相形態(tài)，至少在約25℃至約150℃的溫度范圍內(nèi)。因?yàn)閍嵌段具有與b嵌段顯著不同的溶解度參數(shù)，所以a嵌段相和b嵌段相通常是分離的。嵌段共聚物可在較軟的彈性b嵌段的基體中具有加強(qiáng)a嵌段結(jié)構(gòu)域(例如納米疇)的不同區(qū)域。也就是說(shuō)，嵌段共聚物通常在基本上連續(xù)的b嵌段相中具有離散的不連續(xù)的a嵌段相。

在a嵌段聚合物單元中，(甲基)丙烯酸酯單體反應(yīng)形成a嵌段。a嵌段傾向于提供(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)和內(nèi)聚強(qiáng)度。可使用任何(甲基)丙烯酸酯單體，只要所得a嵌段的tg至少為90℃。(甲基)丙烯酸酯單體可是，例如，式(i)所示的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯或甲基丙烯酸芳烷基酯。

在式(i)中，r¹是烷基、芳基或芳烷基(即烷基被芳基所取代)。合適的烷基通常具有1至6個(gè)碳原子、1至4個(gè)碳原子或1至3個(gè)碳原子。當(dāng)烷基具有多于2個(gè)碳原子時(shí)，烷基可以是支鏈或環(huán)狀的。合適的芳基通常具有6至12個(gè)碳原子。合適的芳烷基通常具有7至18個(gè)碳原子。

式(i)中的示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸異丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯或它們的組合。除了式(i)的單體之外，還可使用甲基丙烯酸異冰片酯。式(i)中的示例性甲基丙烯酸芳酯包括：甲基丙烯酸苯酯。式(i)中的示例性甲基丙烯酸芳烷酯包括：甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯或它們的組合。

嵌段共聚物中的a嵌段可以是相同或不同的。在一些嵌段共聚物中，每個(gè)a嵌段是聚(甲基丙烯酸甲酯)。在更具體的示例中，嵌段共聚物可為三嵌段或星形嵌段共聚物，其中每個(gè)嵌段是聚(甲基丙烯酸甲酯)。

每個(gè)a嵌段的重均分子量(mw)通常為至少約5000g/摩爾。在一些嵌段共聚物中，a嵌段具有至少約8000g/摩爾或至少約10000g/摩爾的重均分子量。a嵌段的重均分子量通常小于約30000g/摩爾或小于約20000g/摩爾。a嵌段的重均分子量可為例如約5000至約30000g/摩爾，約10000至約30000g/摩爾，約5000至約20000g/摩爾，或約10000至約20000g/摩爾。

每個(gè)a嵌段具有至少90℃的tg。在一些實(shí)施方案中，a嵌段具有至少95℃、至少100℃或至少120℃的tg。tg通常不大于200℃、不大于190℃或不大于180℃。例如，a嵌段的tg可為100℃至200℃、100℃至180℃或120℃至180℃。

b嵌段聚合物單元衍生自(甲基)丙烯酸酯單體。b嵌段可衍生自式(ii)的丙烯酸酯單體。

在式(ii)中，r²是具有1至22個(gè)碳的烷基或具有2至20個(gè)碳的雜烷基和1至6個(gè)選自氧或硫的雜原子。所述烷基或雜烷基可為直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的，或它們的組合。

在一些實(shí)施方案中，式ii中的單體是具有4至18、4至10、4至6或是具有4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些例子中，單體為丙烯酸酯。由丙烯酸酯單體制成的聚合物傾向于比其甲基丙烯酸酯對(duì)應(yīng)物的剛性更低。

可用于形成b嵌段聚合物單元的式(ii)中示例性丙烯酸烷基酯包括：丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正戊酯，丙烯酸異戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸2-甲基丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸4-甲基-2-戊酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸2-辛酯，丙烯酸異辛酯，丙烯酸異壬酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸異癸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十三烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸十二烷基酯或它們的組合。

可用于形成b嵌段聚合物單元的式(ii)中示例性雜烷基丙烯酸酯包括：丙烯酸2-甲氧基乙酯，丙烯酸2-乙氧基乙酯或它們的組合。

一些甲基丙烯酸烷基酯可用于制備b嵌段，例如具有6個(gè)以上至20個(gè)碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸異辛酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸異癸酯，甲基丙烯酸月桂酯或它們的組合。同樣地，也可使用一些甲基丙烯酸雜烷基酯例如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯。

b嵌段通常具有不高于-30℃的tg。在一些實(shí)施方案中，b嵌段具有不高于-40℃，不高于-50℃或不高于-60℃的tg。tg通常不低于-80℃，不低于-70℃，或不低于-50℃。例如，b嵌段的tg可為-70℃至-30℃，-60℃至-30℃，或-50℃至-30℃。

b嵌段的重均分子量通常為至少約30000g/摩爾。在一些嵌段共聚物中，b嵌段具有至少約40000g/摩爾或至少約50000g/摩爾的重均分子量。重均分子量通常不大于約200000g/摩爾。b嵌段通常具有不大于150000g/摩爾，不大于約100000g/摩爾或不大于約80000g/摩爾的重均分子量。在一些嵌段共聚物中，b嵌段具有約30000g/摩爾至約200000g/摩爾，約30000g/摩爾至約100000g/摩爾，約30000g/摩爾至約80000g/摩爾，約40000g/摩爾至約200000g/摩爾，約40000g/摩爾至約100000g/摩爾，或約40000g/摩爾至約80000g/摩爾的重均分子量。

基于嵌段共聚物的重量，嵌段共聚物通常含有20重量％至70重量％的a嵌段和30重量％至80重量％的b嵌段。例如，共聚物可包含20重量％至70重量％的a嵌段和30重量％至80重量％的b嵌段，25重量％至65重量％的a嵌段和35重量％至75重量％的b嵌段，30重量％至60重量％的a嵌段和40重量％至70重量％的b嵌段，35重量％至60重量％的a嵌段和40重量％至65重量％的b嵌段，或35重量％至55重量％的a嵌段和45重量％至65重量％的b嵌段。較大量的a嵌段傾向于增加共聚物的剛度或模量，其可用于優(yōu)化組合物的性能，例如機(jī)械強(qiáng)度和模量。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，丙烯酸系嵌段共聚物是三嵌段共聚物，每個(gè)a嵌段包含甲基丙烯酸烷基酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物，b嵌段包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物。參見例如美國(guó)專利申請(qǐng)61/057532(joseph等人)，該申請(qǐng)進(jìn)一步描述了這些a和b嵌段共聚物以及單體的選擇。

嵌段共聚物可包含其它功能性單體單元，然而它們通常隨機(jī)分布在嵌段共聚物中的一個(gè)或多個(gè)丙烯酸系嵌段中。嵌段a和/或b可包含具有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種官能團(tuán)的其它(甲基)丙烯酸共聚單體，例如酸，酰胺，胺，羥基，環(huán)氧基或烷氧基官能團(tuán)。例如，可通過(guò)極性單體來(lái)調(diào)節(jié)tg(只要tg保持在要求的tg范圍內(nèi))或嵌段的內(nèi)聚強(qiáng)度。此外，如果需要，極性單體可用作化學(xué)或離子交聯(lián)的反應(yīng)性位點(diǎn)。示例性極性單體包括但不限于(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酰胺，例如n-烷基(甲基)丙烯酰胺和n,n-二烷基(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸羥烷基酯以及n-乙烯基內(nèi)酰胺，如n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基己內(nèi)酰胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，a嵌段可含有至多10重量％、8重量％、6重量％或甚至4重量％的極性單體，而b嵌段可包含至多約30重量％、25重量％、20重量％、15重量％或甚至10重量％的極性單體。

可使用產(chǎn)生良好控制的嵌段和嵌段共聚物結(jié)構(gòu)的任何技術(shù)來(lái)制備嵌段共聚物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“良好控制”是指具有以下特征中的至少一個(gè)的嵌段或嵌段共聚物結(jié)構(gòu)：受控的分子量，較低的多分散性，確定的嵌段或具有高純度的嵌段。

嵌段和嵌段共聚物通常具有低的多分散性。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“多分散性”是分子量分布的量度，等于聚合物的重均分子量(mw)除以數(shù)均分子量(mn)。具有相同分子量的材料的多分散性為1.0，而具有多于一個(gè)分子量的材料的多分散性大于1.0。多分散性可通過(guò)例如凝膠滲透色譜來(lái)確定。一些嵌段和嵌段共聚物具有2.0或更少、1.5或更少、1.2或更少的多分散性。

在一些嵌段共聚物中，含有a嵌段的納米疇和含有b嵌段的連續(xù)相之間的邊界非常分明(即邊界基本上不含錐形結(jié)構(gòu)，也就是來(lái)自用于a和b嵌段的單體結(jié)構(gòu))。

一些a嵌段和b嵌段具有高純度。例如，a嵌段可基本上不含b嵌段制備過(guò)程中使用的單體衍生的鏈段。類似地，b嵌段可基本上不含a嵌段制備過(guò)程中使用的單體衍生的鏈段。

制備丙烯酸系嵌段共聚物的方法在本領(lǐng)域是已知的，例如美國(guó)專利6,806,320(everaerts等人)，并且可以商品名例如“kurarity”從日本東京的可樂麗(kurarayco.)商購(gòu)獲得，也可從法國(guó)科倫布的arkemachemicalsco.商購(gòu)獲得。

本發(fā)明的丙烯酸嵌段共聚物可具有至少46,000道爾頓、至少100000道爾頓、至少300000道爾頓、至少1000000道爾頓或者甚至至少1,600,000道爾頓的數(shù)均分子量(mn)。在一個(gè)實(shí)施例中，所述丙烯酸嵌段共聚物具有75000至150000道爾頓之間的分子量。

在一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯酸系嵌段共聚物包含至少25重量％、30重量％或者甚至35重量％，至多70重量％、65重量％、60重量％或甚至55重量％的pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)。

在一些實(shí)施例中，使用不止一種嵌段共聚物。例如，可使用具有不同重均分子量的兩種或更多種嵌段共聚物，或兩種或更多種具有不同濃度嵌段聚合物單元的嵌段共聚物。使用具有不同重均分子量或不同量的嵌段聚合物單元的多嵌段共聚物可例如改善組合物的機(jī)械性能。

第二聚合物

丙烯酸系嵌段共聚物與第二聚合物共混，其中第二聚合物選自以下中的至少一種：(i)聚乙烯醇縮醛樹脂，(ii)聚乙酸乙烯酯，和(iii)纖維素酯。

選擇第二聚合物使其與第一聚合物形成相容的聚合物共混物。換句話說(shuō)，它是一種不混溶的聚合物共混物，其在應(yīng)用的預(yù)期條件下表現(xiàn)出宏觀均勻的物理性質(zhì)(這通常由組分聚合物之間充分強(qiáng)烈的相互作用導(dǎo)致的)。在本公開中，對(duì)列出的第二聚合物根據(jù)它們的tg和分子量來(lái)進(jìn)行選擇。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚合物是聚乙烯醇縮醛樹脂。聚乙烯醇縮醛樹脂通過(guò)聚乙烯醇樹脂與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛和具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)而得到。聚乙烯醇縮醛樹脂通常具有由式1表示的重復(fù)單元。

在式i中，r³表示在縮醛反應(yīng)中使用的具有3個(gè)或以下碳原子的醛的烷基殘基或氫原子；r⁴表示在縮醛反應(yīng)中使用的具有4個(gè)或以上碳原子的醛的烷基殘基(注意，每個(gè)烷基殘基r³和r⁴的碳原子數(shù)是整數(shù)i，等于參與縮醛反應(yīng)的醛的碳原子數(shù)減去1，當(dāng)i為零時(shí)，r³即表示氫原子)；k3表示與具有3個(gè)或以下碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)的乙烯醇單元的摩爾比；k4表示縮與具有4個(gè)或以上碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)的乙烯醇單元的摩爾比；l表示乙烯醇單元未縮醛化的摩爾比；m表示乙酸乙烯酯單元的摩爾比。請(qǐng)注意，m可為零。單元的排列沒有特別限定于式1所示的排列順序。聚乙烯醇縮醛樹脂通常是無(wú)規(guī)共聚物，不過(guò)嵌段共聚物和錐形嵌段共聚物可提供與無(wú)規(guī)共聚物類似的優(yōu)點(diǎn)。

聚乙烯醇樹脂可通過(guò)任何方法制造而沒有特別限制，并且可通過(guò)例如用堿、酸或氨水皂化聚乙酸乙烯酯等來(lái)制備。此外，作為聚乙烯醇樹脂，可使用乙烯醇和可與乙烯醇共聚的單體得到的共聚物，如乙烯-乙烯醇共聚物樹脂或部分皂化的乙烯-乙烯醇共聚物樹脂。此外，可使用其中例如部分引入羧酸的改性聚乙烯醇樹脂。這些聚乙烯醇樹脂可單獨(dú)使用或以兩種或更多種的組合使用。

用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂的具有3個(gè)或以下碳原子的醛的示例包括甲醛(包括多聚甲醛)，乙醛(包括三聚乙醛)，丙醛等。用于制備聚乙烯醇縮醛樹脂的具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛的示例包括丁醛、異丁醛、正辛基醛、正戊醛、己醛、庚醛、2-乙基己醛、環(huán)己基醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、苯乙醛、β-苯基丙醛等。制備聚乙烯醇縮醛樹脂的方法在本領(lǐng)域中是已知的，參見例如美國(guó)專利公布2011/0112247(tokuchi等人)，其以引用方式并入本文。

聚乙烯醇縮醛樹脂中的聚乙烯醇的含量通常為約10重量％至30重量％。在一些實(shí)施方案中，聚乙烯醇的含量為約15重量％至25重量％。因此，相應(yīng)地選擇“l(fā)”。

聚乙烯醇縮醛樹脂中的聚乙酸乙烯酯的含量可為0或1重量％至8重量％。在一些實(shí)施方案中，聚乙酸乙烯酯的含量為約1重量％至5重量％。因此，相應(yīng)地選擇“m”。

聚乙烯醇縮醛樹脂中的聚乙烯醇縮醛(例如縮丁醛)的含量通常為65重量％至至多90重量％。在一些實(shí)施方案中，聚乙烯醇縮醛(例如縮丁醛)的含量為約70重量％或75重量％，至多80重量％或85重量％。因此，相應(yīng)地選擇“k3/2，k4/2”。

最常見的聚乙烯醇縮醛樹脂之一是聚乙烯醇縮丁醛，然而本公開還考慮了其它的聚乙烯醇縮醛樹脂。聚乙烯醇縮丁醛可以商品名“mowital”從可樂麗(kuraray)商購(gòu)獲得，也可以商品名“butvar”從solutia商購(gòu)獲得。

聚乙烯醇縮醛樹脂通常具有至少10000g/摩爾、15000g/摩爾、20000g/摩爾、或甚至25000g/摩爾、不超過(guò)150000g/摩爾、100000g/摩爾、75000g/摩爾、或甚至70000g/摩爾的平均分子量(mw)。

在一些實(shí)施方案中，聚乙烯醇縮醛樹脂具有介于60℃至75℃之間或甚至80℃的tg。在一些實(shí)施方案中，聚乙烯醇縮醛(例如縮丁醛)樹脂的tg至少為65℃至70℃。當(dāng)其它醛用于制備聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)，tg可變化。例如，當(dāng)使用正辛醛時(shí)，tg可小于65℃或60℃。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚合物是聚乙酸乙烯酯?？赏ㄟ^(guò)乙酸乙烯酯單體的聚合來(lái)制備聚乙酸乙烯酯(包含–ch2-ch(oc(＝o)ch3)-重復(fù)單元)。通常這些是均聚物，然而，可能存在少量(少于10摩爾％、5摩爾％、2摩爾％、1摩爾％或甚至0.5摩爾％)的其它聚合單體。

聚乙酸乙烯酯通常具有至少80000g/摩爾，100000g/摩爾，或甚至110000g/摩爾，并且不超過(guò)700000g/摩爾，500000g/摩爾或甚至400000g/摩爾的平均分子量(mw)。在一些實(shí)施方案中，聚乙酸乙烯酯具有30℃至45℃的tg。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚合物是纖維素酯，優(yōu)選為脂肪族酯(即具有脂肪族?；孽?。脂肪族?；氖纠ㄒ阴；不投∪不?。示例性纖維素酯包括：乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸苯甲酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素。乙?；?、丙?；投□；恳约傲u基含量可通過(guò)astm-d817-96中定義的方法測(cè)定。在一個(gè)實(shí)施方案中，纖維素酯具有第二聚合物總量的0.8重量％至5重量％的羥基含量。

根據(jù)所選的纖維素酯，分子量和tg范圍可變化。在一些實(shí)施方案中，纖維素酯通常具有至少15000g/摩爾、25000g/摩爾、50000g/摩爾或甚至75000g/摩爾；并且不大于300000g/摩爾、240000g/摩爾或甚至200000g/摩爾的平均分子量(mw)。在一些實(shí)施方案中，乙酸丁酸纖維素具有85℃至140℃，或甚至100℃至140℃。例如，在一些實(shí)施方案中，乙酸丙酸纖維素的tg為120℃至160℃，或者甚至140℃至160℃的tg。

在本公開中，使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)將第一聚合物與第二聚合物共混以形成聚合物共混物。例如可使用班伯里密煉機(jī)、擠出機(jī)、混合輥等混合/捏合設(shè)備將聚合物混合形成均勻的組合物?；蛘?，可將聚合物溶解或懸浮在溶液中，然后澆鑄成膜。如果要使用添加劑，可與第一和第二聚合物同時(shí)加入，或者添加劑可與其中一種聚合物預(yù)混合，然后加入另一種聚合物中。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本公開的組合物可被涂布或擠出成膜或模制成部件。

在一個(gè)實(shí)施方案中，相對(duì)于第一聚合物和第二聚合物的總重量，使用至少30重量％、40重量％、甚至50重量％并且不超過(guò)60重量％、70重量％或80重量％的第一聚合物(至少一種丙烯酸系嵌段共聚物)。在一個(gè)實(shí)施方案中，相對(duì)于第一聚合物和第二聚合物的總重量，使用至少20重量％、30重量％或甚至40重量％并且不超過(guò)50重量％、60重量％或70重量％的第二聚合物。

在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚合物包含至少兩種不同的丙烯酸系嵌段共聚物。

在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物基本上由第一聚合物和第二聚合物組成，意味著第一和第二聚合物包含總組合物的至少90重量％、92重量％、95重量％或甚至98重量％。

在一個(gè)實(shí)施方案中，包含第一聚合物和第二聚合物的共混物的組合物還包含添加劑，例如阻燃劑、生物活性填料或其它填料(tio2)等本領(lǐng)域已知的添加劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包含每百份第一聚合物和第二聚合物少于30、20、10、5或甚至1份(pph)的填料。

在一個(gè)實(shí)施方案中，包含丙烯酸系嵌段共聚物和第二聚合物的共混物的組合物還包含增塑劑。增塑劑是用于改變聚合物組合物的可加工性或最終性能(例如柔性或耐久性)的材料，通常為液體。基于增塑劑與聚合物的相容性和分子量來(lái)進(jìn)行選擇。示例性增塑劑是本領(lǐng)域已知的，包括例如鄰苯二甲酸酯，癸二酸酯(例如癸二酸聚酯)，己二酸酯(例如聚己二酸酯)，鄰苯二甲酸酯(例如對(duì)苯二甲酸酯)，二苯甲酸酯，戊二酸酯(例如聚酯戊二酸酯)，壬二酸及其它們的組合。市售的聚合物增塑劑包括那些以商品名“hallstar”、“paraplex”和“plasthall”從美國(guó)伊利諾伊州芝加哥的hallstarco.商購(gòu)獲得的增塑劑。

在一些實(shí)施方案中，聚合物共混物組合物(和包含聚合物共混物的制品)基本上不含增塑劑(換句話說(shuō)，基于使用的聚合物共混物的量，組合物含少于1重量％、0.5重量％或甚至0.1重量％的增塑劑，或者甚至低到無(wú)法檢測(cè)出)。在其它實(shí)施方案中，可使用增塑劑。當(dāng)使用增塑劑時(shí)，以百份第一聚合物和第二聚合物計(jì)，增塑劑份數(shù)可為1至20phh、1至10phh甚至1至3phh。增塑劑的使用可取決于例如第一聚合物和第二聚合物的選擇，和/或加入的附加組分。例如，在纖維素酯作為第二聚合物的情況下，纖維素酯在給定粘度下的丁?；吭礁?，其柔性越大，增塑劑達(dá)到給定柔性的需要就越低。在一些實(shí)施方案中，可將填料，諸如增白劑(例如tio2)加入聚合物共混物中。隨著向組合物中加入更多的填料，組合物可變硬，因此可使用增塑劑來(lái)幫助軟化聚合共混物組合物。

在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物共混物組合物(和包含聚合物共混物的制品)還包含本領(lǐng)域已知的傳統(tǒng)增粘劑(例如松香及其衍生物，多萜和芳族改性的多萜樹脂，香豆酮-茚樹脂，烴樹脂，例如α-蒎烯系樹脂，β-蒎烯系樹脂，檸檬烯系樹脂，脂肪族烴系樹脂，芳香族改性烴系樹脂等?？墒褂迷稣硠﹣?lái)進(jìn)一步改變聚合物共混物組合物在特定應(yīng)用中的軟化溫度，只要聚合物共混物組合物是非粘性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物共混物組合物(和包含聚合物共混物的制品)包含少于50、40、30、20、10、5、2、1、0.5pph的增粘劑(以百份第一聚合物和第二聚合物計(jì))。

在一個(gè)實(shí)施方案中，可將溶劑加入第一聚合物和第二聚合物的共混物中以能夠進(jìn)行涂布和/或噴涂。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一聚合物、第二聚合物和溶劑的總重量，組合物包含至少60重量％、65重量％或甚至70重量％并且至多75重量％或甚至80重量％的溶劑。示例性溶劑包括醇類(例如異丙醇和乙醇)，丙酮，甲苯，甲乙酮，乙酸烷基酯(例如乙酸乙酯和環(huán)己烷乙酸丁酯)及其混合物。優(yōu)選地，在一個(gè)實(shí)施方案中，溶劑是根據(jù)截至提交日的40cfr(聯(lián)邦法規(guī))§51.100規(guī)定的非voc(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的溶劑。示例性非voc溶劑包括：乙酸叔丁酯，碳酸二甲酯，乙酸甲酯，丙酮及其混合物。

在一個(gè)實(shí)施方案中，包含第一聚合物和第二聚合物的本公開的聚合物共混物具有類似于pvc的性質(zhì)。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物共混物在35℃下具有至少10⁶pa，5×10⁶pa或甚至10⁷pa的第一模量；在150℃下比第一模量小至少1個(gè)數(shù)量級(jí)的第二模量，并且其中在150℃下，損耗角正切值小于1.1、1.0或甚至0.9。

由于嵌段共聚物具有飽和的聚合物主鏈，在一個(gè)實(shí)施方案中，由這些聚合物材料制成的制品傾向于耐天氣誘導(dǎo)的(例如，紫外線輻射誘導(dǎo)和氧化誘導(dǎo)的)降解。

在一個(gè)實(shí)施方案中，所得制品可以是光學(xué)透明的。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“光學(xué)透明”是指在400至700nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有至少約90％的透光率、低于約2％的霧度和小于約1％的不透明度。透光率和霧度都可使用例如astm-d1003-95來(lái)確定。光學(xué)透明的材料往往看不到氣泡。

聚合物共混物可通過(guò)涂布或鑄造制成膜，或是模制成制品。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合物共混物是圖形膜、可印刷膜或圖形保護(hù)膜。

圖形膜可用于例如在建筑物、路面、窗戶或車輛(例如汽車，貨車，公共汽車，卡車，有軌電車等)上應(yīng)用設(shè)計(jì)，例如圖像，圖形，文字和信息用于廣告或裝飾等用途。許多表面例如汽車的表面是不規(guī)則的和/或不平整的。對(duì)于圖形膜，期望具有在基底表面上能容納曲線、凹陷或突起的膜，使得膜可圍繞曲線或突起被拉伸，或者可被壓入凹陷中而不會(huì)被損壞或分層。這一特征通常被稱為共形。另外還需要膜和粘合劑復(fù)合物在施加(“彈出”)之后不會(huì)與基底表面分離。圖形膜可為任何顏色。圖形膜也可以是可成像的(即能夠接收印刷和/或圖形)并且在室外應(yīng)用中能展現(xiàn)良好的耐候性。

本文公開的所得制品和聚合物共混物組合物不是粘合劑。所得制品優(yōu)選地在室溫(25℃)下觸摸不粘，優(yōu)選地(例如儲(chǔ)存或運(yùn)送)溫度范圍至多(120℉)50℃。組合物是無(wú)粘性的，意味著它們不滿足dahlquist粘度標(biāo)準(zhǔn)。換句話說(shuō)，本公開的共混物組合物在25℃下具有大于3×10⁵帕斯卡的儲(chǔ)能模量(g’)與1弧度/秒的測(cè)試頻率。因此，所得制品和/或聚合物共混物組合物不是符合dahlquist標(biāo)準(zhǔn)的壓敏粘合劑。

示例性實(shí)施方案包括：

實(shí)施方案1：一種聚合物共混物，所述聚合物共混物包含：

(i)第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(ii)第二聚合物，所述第二聚合物包含聚乙烯醇縮醛樹脂，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過(guò)聚乙烯醇樹脂與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛和具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)而得到，并且

其中所述聚合物共混物基本上不含增塑劑。

實(shí)施方案2：根據(jù)實(shí)施方案1的聚合物共混物，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂包括聚乙烯醇縮丁醛。

實(shí)施方案3：一種聚合物共混物，所述聚合物共混物包含：

(i)第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(ii)第二聚合物，所述第二聚合物選自聚乙酸乙烯酯和纖維素酯中的至少一種。

實(shí)施方案4：根據(jù)實(shí)施方案3的聚合物共混物，其中所述纖維素酯選自乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。

實(shí)施方案5：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中第一聚合物包含20重量％至60重量％的至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元。

實(shí)施方案6：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述第一聚合物包含第一丙烯酸系嵌段共聚物和第二丙烯酸系嵌段共聚物。

實(shí)施方案7：根據(jù)實(shí)施方案6的聚合物共混物，其中所述第一丙烯酸系嵌段共聚物包含45-60重量％的所述至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元；并且第二丙烯酸系嵌段共聚物包含20-45重量％的至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元。

實(shí)施方案8：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述第一(甲基)丙烯酸酯單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯和丙烯酸甲酯中的至少一種。

實(shí)施方案9：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中第二(甲基)丙烯酸酯單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少一種。

實(shí)施方案10：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物包含30重量％至80重量％的丙烯酸系嵌段共聚物(以第一聚合物和第二聚合物的總重量計(jì))。

實(shí)施方案11：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物包含20重量％至70重量％的第二聚合物(以第一聚合物和第二聚合物的總重量計(jì))。

實(shí)施方案12：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，還包含增粘劑。

實(shí)施方案13：根據(jù)實(shí)施方案12的聚合物共混物，其中增粘劑的量少于第一聚合物的30pph。

實(shí)施方案14：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物基本上是無(wú)粘性的。

實(shí)施方案15：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物包含添加劑。

實(shí)施方案16：根據(jù)實(shí)施方案15的聚合物共混物，其中所述添加劑是阻燃劑。

實(shí)施方案17：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物還包含溶劑。

實(shí)施方案18：根據(jù)實(shí)施方案17的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物包含的溶劑為第一聚合物、第二聚合物和溶劑的總重量的60重量％至80重量％。

實(shí)施方案19：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物基本上由所述第一聚合物和所述第二聚合物組成。

實(shí)施方案20：根據(jù)前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物在35℃下具有至少10⁶pa的第一模量和在150℃下比第一模量小至少1個(gè)數(shù)量級(jí)的第二模量，并且其中在150℃下，損耗角正切值小于1.1。

實(shí)施方案21：根據(jù)實(shí)施方案3-20中任一項(xiàng)的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物還包含增塑劑。

實(shí)施方案22：根據(jù)實(shí)施方案21的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物包含的增塑劑少于第一聚合物和第二聚合物的總重量的20pph。

實(shí)施方案23：一種包含前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)的聚合物共混物的制品。

實(shí)施方案24：一種制備聚合物共混物的方法，所述方法包括：

(i)提供第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；

(ii)將所述丙烯酸系嵌段共聚物與第二聚合物共混，其中所述第二聚合物包含聚乙烯醇縮醛樹脂，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過(guò)聚乙烯醇樹脂與具有4個(gè)或更多個(gè)碳原子的醛和具有3個(gè)或更少個(gè)碳原子的醛進(jìn)行縮醛反應(yīng)而得到，并且

其中所述聚合物共混物基本上不含增塑劑。

實(shí)施方案25：根據(jù)實(shí)施方案24的方法，其中所述聚乙烯醇縮醛樹脂包括聚乙烯醇縮丁醛。

實(shí)施方案26：一種制備聚合物共混物的方法，所述方法包括：

(i)提供第一聚合物，所述第一聚合物包含至少一種丙烯酸系嵌段共聚物，其中所述至少一種丙烯酸系嵌段共聚物包含：

(a)至少兩個(gè)a嵌段聚合物單元，其中每個(gè)a嵌段具有至少90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且每個(gè)a嵌段獨(dú)立地衍生自包含第一(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；和

(b)至少一個(gè)b嵌段聚合物單元，其中所述至少一個(gè)b嵌段具有不高于-30℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且其中所述至少一個(gè)b嵌段衍生自包含第二(甲基)丙烯酸酯單體的單烯屬不飽和單體；

(ii)將所述丙烯酸系嵌段共聚物與第二聚合物共混，其中第二聚合物選自聚乙酸乙烯酯和纖維素酯中的至少一種。

實(shí)施方案27：根據(jù)實(shí)施方案26的方法，其中所述纖維素酯選自乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。

實(shí)施例：

以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明了本公開的優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案，但是這些實(shí)施例中所提到的具體材料及其量以及其它條件和細(xì)節(jié)均不應(yīng)被解釋為對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則在這些實(shí)施例中，所有百分比、比例和比率均按重量計(jì)。

除非另外說(shuō)明或是顯而易見的，否則所有材料可例如從美國(guó)威斯康星州密爾沃基的西格瑪奧德里奇化學(xué)公司(sigma-aldrichchemicalcompany；milwaukee,wi)商購(gòu)獲得或是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。

這些縮寫用于以下實(shí)施例中：g＝克，kg＝千克，min＝分鐘，hr＝小時(shí)，mol＝摩爾，cm＝厘米，mm＝毫米，pa＝帕斯卡，psi＝每平方英寸的壓力，phr＝每百份橡膠中的份數(shù)，rpm＝每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)，mpa＝兆帕斯卡，wt＝重量。

材料

復(fù)合和熱熔混合：

將表中所述的每個(gè)樣品(25g)(除了ceo是直接使用)與0.2phr的抗氧化劑干混，然后裝入brabender25g容量的碗式混合器中。將組分在165℃下以50rpm混合5分鐘。然后使用carver壓板機(jī)將樣品熱壓在涂覆防粘涂層的聚酯薄膜之間，壓板在165℃下保持1分鐘，厚度范圍為100至175微米。將膜在測(cè)試前于72℉和50％相對(duì)濕度的恒溫恒濕測(cè)試室保持過(guò)夜。

動(dòng)態(tài)力學(xué)分析：

使用流變儀(ar2000ex動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀，購(gòu)自特拉華州紐卡斯?fàn)柕膖a儀器公司(tainstrumentinc.newcastle,de))測(cè)試樣品直徑為8mm的平行板旋轉(zhuǎn)剪切幾何結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。層疊該膜以獲得1至2mm的測(cè)試樣品厚度。使用1弧度/秒的恒定角振蕩頻率，樣品溫度以3℃/分鐘的速度從120℃降低至-20℃，應(yīng)變?yōu)?％，直到剪切應(yīng)力超過(guò)1×10⁵pa。然后儀器轉(zhuǎn)為保持在1×10⁵pa的恒定應(yīng)力模式，并隨著樣品模量的增加而使應(yīng)變下降。然后以5％的恒定應(yīng)變將溫度從120℃升至200℃。記錄儲(chǔ)能模量(g’)和損耗角正切值(tanδ)。將在35℃和150℃下選擇的這些參數(shù)制成表格。

拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率試驗(yàn)：使用可從美國(guó)麻薩諸塞州諾伍德的英斯特朗公司(instroncorp.)獲得的instron4501拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)試樣品。將1英寸(25.4mm)長(zhǎng)×0.5英寸(12.7mm)寬的樣品保持在英斯特朗拉伸機(jī)的上下夾具中，并以12in/min(304.8mm/min)拉伸直至斷裂。以psi(和mpa)為單位記錄拉伸強(qiáng)度，以百分率(％)為單位記錄斷裂伸長(zhǎng)率。在22℃和50％相對(duì)濕度的受控實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行測(cè)試。

下表中列出了比較例(ce)和實(shí)施例(ex)的丙烯酸系嵌段共聚物和第二聚合物的組成(以重量％計(jì))，所得到的各種溫度下的儲(chǔ)存模量(g’)和損耗角正切值(tanδ)以及拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率?？瞻讍卧癖硎疚醇尤朐摻M分。

表2

其中x表示材料太硬而不能保持與測(cè)試固定裝置的粘結(jié)

表3

在不脫離本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)的前提下，本發(fā)明的可預(yù)知修改和更改對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見的。本發(fā)明不應(yīng)受限于本申請(qǐng)中為了示例性目的所示出的實(shí)施方案。