本發(fā)明涉及固化時(shí)的熱特性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物和新型的包合化合物。本申請(qǐng)對(duì)在2014年12月22日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2014－259256號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容援用于此。
背景技術(shù)：
：包含縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂和芳香族聚胺的樹脂組合物由于固化物的耐熱性、彈性模量?jī)?yōu)異而經(jīng)常用作纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的基質(zhì)樹脂。一般而言，已知芳香族聚胺的交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行較慢，因此，大多配合叔胺、路易斯酸絡(luò)合物、鹽、咪唑、酚化合物等固化促進(jìn)劑而使用。作為使用酚化合物作為固化促進(jìn)劑的例子，已知由四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷(以下也稱為tgddm)100質(zhì)量份、芳香族聚胺固化劑43.4質(zhì)量份(質(zhì)量份比：70：15：15)和作為固化促進(jìn)劑的4－叔丁基鄰苯二酚(tbc)1.0質(zhì)量份構(gòu)成的纖維強(qiáng)化復(fù)合材料用環(huán)氧樹脂組合物，上述芳香族聚胺固化劑由二乙基甲苯二胺、4,4’－二氨基二苯砜(以下也稱為4,4’－dds)和3,3’－二氨基二苯砜(以下也稱為3,3’－dds)構(gòu)成(參照專利文獻(xiàn)1)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：wo2003/040206小冊(cè)子技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：作為使用4,4’－dds等反應(yīng)性低的固化劑時(shí)的作為固化促進(jìn)劑實(shí)際使用的酚化合物，僅已知tbc，即使在使用tbc的情況下，也存在需要使用化學(xué)計(jì)算量的固化劑且操作困難這樣的問題。本發(fā)明的課題在于提供一種環(huán)氧樹脂組合物，其包含酚化合物，上述環(huán)氧樹脂組合物即使在使用反應(yīng)性低的固化劑的情況下也具有固化促進(jìn)效果，且能夠減少固化劑的使用量。本發(fā)明的發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述課題而進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在包含縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂和芳香族聚胺的組合物中添加1,1,2,2－四(4－羥基苯基)乙烷(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為tep)，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及如下方式：(1)一種環(huán)氧樹脂組合物，其含有縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、芳香族聚胺和1,1,2,2－四(4－羥基苯基)乙烷；(2)如(1)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，芳香族聚胺和1,1,2,2－四(4－羥基苯基)乙烷形成包合化合物；(3)如(1)或(2)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，芳香族聚胺為4,4’－二氨基二苯砜和/或3,3’－二氨基二苯砜；(4)如(1)或(2)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂為3官能以上的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂；(5)如(4)所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，上述3官能以上的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂為n,n,n’,n’－四縮水甘油基－4,4’－二氨基二苯基甲烷；以及(6)一種固化物，是使(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的。進(jìn)而，本發(fā)明涉及如下方式：(7)一種包合化合物，其包含以下的(a)和(b)，(a)：4,4’－二氨基二苯砜和/或3,3’－二氨基二苯砜(b)：1,1,2,2－四(4－羥基苯基)乙烷若使用本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，則能夠減少固化時(shí)的熱量、降低固化溫度，因此，與未添加tep的環(huán)氧樹脂組合物相比，能夠以更少的能量使其固化，進(jìn)而，能夠以化學(xué)計(jì)算量以下的量的固化劑高效地得到具有與以往同等的物性的固化物。另外，包含由tep包合化的芳香族聚胺的本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物與包含未由tep包合化的芳香族聚胺的環(huán)氧樹脂組合物相比，在單液穩(wěn)定性方面優(yōu)異。附圖說(shuō)明圖1是表示進(jìn)行包合化合物(a－1)的熱重測(cè)定·差示掃描量熱測(cè)定(有時(shí)稱為tg－dsc)的結(jié)果的圖。圖2是表示對(duì)包合化合物(a－2)的tg－dsc進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果的圖。圖3是表示進(jìn)行環(huán)氧樹脂組合物(b－1)、(b－5)和(cb－1)的差示掃描量熱測(cè)定(有時(shí)稱為dsc)的結(jié)果的圖。圖4是表示對(duì)環(huán)氧樹脂組合物(b－4)、(b－10)和(cb－4)的dsc進(jìn)行測(cè)定的結(jié)果的圖。具體實(shí)施方式(縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂)作為縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，只要是在分子內(nèi)具有縮水甘油基氨基或縮水甘油基亞氨基的化合物就沒有特別限定，具體而言，可例示以下所示的化合物等。從得到的固化物的機(jī)械特性、耐熱性和耐環(huán)境性等優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為3官能以上的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選為四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷。作為四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷的市售品，可以舉出sumiepoxy(注冊(cè)商標(biāo))elm434(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、“araldite(注冊(cè)商標(biāo))”my720、“araldite(注冊(cè)商標(biāo))”my721、“araldite(注冊(cè)商標(biāo))”my9512、“araldite(注冊(cè)商標(biāo))”my9663(以上為huntsmanadvancedmaterials公司制)、jer(注冊(cè)商標(biāo))604(三菱化學(xué)公司制)和“epototo(注冊(cè)商標(biāo))”yh－434(新日鐵化學(xué)株式會(huì)社制)等。(其它環(huán)氧樹脂)在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，除上述縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂以外，還可以配合在1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂(以下也稱為“多官能環(huán)氧樹脂”)。在此，環(huán)氧樹脂是指固化前的預(yù)聚物，包含單體和低聚物。具體而言，可以舉出如下環(huán)氧樹脂：使選自苯酚、甲酚、二甲苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚a、雙酚f等酚化合物和α－萘酚、β－萘酚、二羥基萘等萘酚化合物中的至少1種酚性化合物與甲醛、乙醛、丙醛等脂肪族醛化合物在酸性催化劑下縮合或共縮合而得到酚醛清漆樹脂并將該酚醛清漆樹脂進(jìn)行環(huán)氧化而得到的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；將使上述酚性化合物與苯甲醛、水楊醛等芳香族醛化合物在酸性催化劑下縮合或共縮合而得到的三苯基甲烷型酚醛樹脂進(jìn)行環(huán)氧化而得到的三苯基甲烷型環(huán)氧樹脂；將使上述酚化合物和萘酚化合物與醛化合物在酸性催化劑下共縮合而得到的酚醛清漆樹脂進(jìn)行環(huán)氧化而得到的共聚型環(huán)氧樹脂；作為雙酚a、雙酚f等的二縮水甘油醚的二苯基甲烷型環(huán)氧樹脂；作為烷基取代或非取代的聯(lián)苯酚的二縮水甘油醚的聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂；作為芪系酚化合物的二縮水甘油醚的芪型環(huán)氧樹脂；作為雙酚s等的二縮水甘油醚的含硫原子的環(huán)氧樹脂；作為丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醇類的縮水甘油醚的環(huán)氧樹脂；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸等多元羧酸化合物的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂；將苯胺、二氨基二苯基甲烷、異氰脲酸等的鍵合于氮原子的活性氫以縮水甘油基取代而得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂；將二環(huán)戊二烯與酚化合物的共縮合樹脂進(jìn)行環(huán)氧化而得到的二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂；將分子內(nèi)的烯烴鍵進(jìn)行環(huán)氧化而得到的二環(huán)氧化乙烯基環(huán)己烯、3,4－環(huán)氧環(huán)己基甲基－3,4－環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、2－(3,4－環(huán)氧基)環(huán)己基－5,5－螺(3,4－環(huán)氧基)環(huán)己烷－間二烷等脂環(huán)型環(huán)氧樹脂；對(duì)亞二甲苯基改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；間亞二甲苯基改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；萜烯改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；二環(huán)戊二烯改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；環(huán)戊二烯改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；多環(huán)芳香環(huán)改性酚醛樹脂的縮水甘油醚；作為含萘環(huán)的酚醛樹脂的縮水甘油醚的萘型環(huán)氧樹脂；鹵化酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；對(duì)苯二酚型環(huán)氧樹脂；三羥甲基丙烷型環(huán)氧樹脂；利用過乙酸等過酸將烯烴鍵氧化而得到的線狀脂肪族環(huán)氧樹脂；二苯基甲烷型環(huán)氧樹脂；作為苯酚芳烷基樹脂、萘酚芳烷基樹脂等芳烷基型酚醛樹脂的環(huán)氧化物的芳烷基型環(huán)氧樹脂等。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。(芳香族聚胺)本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物所使用的芳香族聚胺是具有將具有活性氫的氨基直接鍵合于芳香環(huán)的結(jié)構(gòu)且這些氨基的活性氫在1分子內(nèi)存在2個(gè)以上的化合物。具體而言，可以舉出4,4’－亞甲基二苯胺、4,4’－亞甲基雙(2－甲基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－乙基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－異丙基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－氯苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2,6－二甲基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2,6－二乙基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－異丙基－6－甲基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－乙基－6－甲基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(2－溴－6－乙基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(n－甲基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(n－乙基苯胺)、4,4’－亞甲基雙(n－仲丁基苯胺)、4,4’－二氨基二苯砜、3,3’－二氨基二苯砜、4,4’－亞環(huán)己基二苯胺、4,4’－(9－亞芴基)二苯胺、4,4’－(9－亞芴基)雙(n－甲基苯胺)、4,4’－二氨基苯甲酰苯胺、4,4’－氧基二苯胺、2,4－雙(4－氨基苯基甲基)苯胺、4－甲基－間苯二胺、2－甲基－間苯二胺、n,n’－二－仲丁基－對(duì)苯二胺、2－氯－對(duì)苯二胺、2,4,6－三甲基－間苯二胺、二乙基甲苯二胺(主要為由2,4－二乙基－6－甲基－間苯二胺和4,6－二乙基－2－甲基－間苯二胺構(gòu)成的混合物)、雙(甲硫基)甲苯二胺(主要為由6－甲基－2,4－雙(甲硫基)－間苯二胺和2－甲基－4,6－雙(甲硫基)－間苯二胺構(gòu)成的混合物)、4,6－二甲基－間苯二胺、三亞甲基雙(4－氨基苯甲酸酯)等。其中，從耐熱性高、熔點(diǎn)低的方面考慮，優(yōu)選使用4,4’－二氨基二苯基甲烷和/或3,3’－二氨基二苯基甲烷。另外，它們可以單獨(dú)使用1種或混合使用2種以上。(包合化合物)本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物含有tep和芳香族聚胺，但除了可以將它們分別用作一個(gè)成分以外，也可以使用利用tep進(jìn)行了包合化的芳香族聚胺。tep和芳香族聚胺只要通過氫鍵等弱鍵進(jìn)行相互作用而形成晶格就沒有特別限制，也包含鹽。作為所使用的芳香族聚胺，可優(yōu)選例示4,4’－二氨基二苯基甲烷或3,3’－二氨基二苯基甲烷等。形成包合化合物的tep與芳香族聚胺的比率只要能夠形成包合化合物就沒有特別限制，相對(duì)于1摩爾的tep，芳香族聚胺優(yōu)選為0.1～5.0摩爾，更優(yōu)選為0.5～3.0摩爾。作為包合化合物，也可以進(jìn)一步含有第3成分，此時(shí)，第3成分相對(duì)于包合化合物總量?jī)?yōu)選為40摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾％以下，特別是最優(yōu)選不含第3成分。本發(fā)明所使用的包合化合物可以通過將tep和芳香族聚胺直接混合或混煉、或者在溶劑中混合而以高收率得到。在使用溶劑的情況下，可以通過在將tep和芳香族聚胺添加到溶劑中后，根據(jù)需要一邊攪拌一邊進(jìn)行加熱處理或加熱回流處理，然后使其析出而得到。作為溶劑，沒有特別限定，可以優(yōu)選使用甲醇、乙酸乙酯。包合化合物的形成可以通過tg－dsc、紅外吸收光譜(ir)、xrd、固體nmr光譜、x射線結(jié)構(gòu)解析等進(jìn)行確認(rèn)。另外，包合化合物的組成和其比率可以通過熱分析、1h－nmr光譜、高效液相色譜法(hplc)、元素分析等進(jìn)行確認(rèn)。(其它成分)進(jìn)而，可以根據(jù)需要進(jìn)一步配合公知的固化劑、固化促進(jìn)劑、增塑劑、增量劑、填充劑、增強(qiáng)劑、顏料、阻燃劑、增稠劑、改性劑、脫模劑等各種添加劑。(配合比例)在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂在使用的全部環(huán)氧樹脂中優(yōu)選為10～100重量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為10～60重量％的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為20～50重量％的范圍。小于10重量％時(shí)，存在自粘接性不充分的情況、耐熱性差的情況。本發(fā)明所使用的芳香族聚胺的量相對(duì)于環(huán)氧樹脂100重量份優(yōu)選為1.0～40.0重量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為4.0～28.0重量份的范圍。通常，胺系固化劑使用成為與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量等量的活性氫當(dāng)量(化學(xué)計(jì)算量)這樣的量，但在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中為化學(xué)計(jì)算量以下即可。本發(fā)明所使用的tep的量相對(duì)于環(huán)氧樹脂組合物中所含的芳香族聚胺1摩爾優(yōu)選為0.1～10摩爾的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～2.0的范圍。在芳香族聚胺和tep形成包合化合物時(shí)，其配合比率成為與包合比對(duì)應(yīng)的比率。(本發(fā)明的組合物及其固化物的制造)本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物是將縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、芳香族聚胺、tep和根據(jù)需要的其它成分、或者將縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、芳香族聚胺與tep的包合化合物以及根據(jù)需要的其它成分混合，以各成分充分地分散的方式在室溫下混合或混煉而得到的?；旌匣蚧鞜捒梢允褂媚蠛蠙C(jī)等攪拌機(jī)，也可以使用刮刀等，還可以以形成充分的混合狀態(tài)的方式在不產(chǎn)生增稠、凝膠化的溫度下進(jìn)行加熱使其熔融。本發(fā)明的固化物是對(duì)上述環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行加熱處理使其固化而成的物質(zhì)。固化溫度也取決于混合的成分、目的，優(yōu)選為120～320℃的范圍。若反應(yīng)溫度超過320℃，則有時(shí)因環(huán)氧樹脂自身的自開環(huán)反應(yīng)而成為與目的不同的結(jié)構(gòu)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、彈性模量等機(jī)械物性降低。另一方面，若反應(yīng)溫度小于120℃，則有時(shí)加成反應(yīng)不會(huì)充分進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間通常為2～12小時(shí)的范圍。可以將多個(gè)環(huán)氧樹脂、固化劑并用而得到與目的對(duì)應(yīng)的固化溫度和物性。(使用的樣態(tài))本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以與強(qiáng)化纖維組合而很好地用于預(yù)浸料、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料的制造。例如，預(yù)浸料可以通過將用作基質(zhì)樹脂的上述環(huán)氧樹脂組合物溶解于甲基乙基酮、甲醇等溶劑進(jìn)行低粘度化并使其浸漬于強(qiáng)化纖維的方法(濕式法)、通過加熱將基質(zhì)樹脂低粘度化并使其浸漬于強(qiáng)化纖維的熱熔法(干式法)等公知的方法來(lái)制作。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物除了預(yù)浸料、纖維強(qiáng)化復(fù)合材料以外，也可以很好地用于粘接劑、半導(dǎo)體密封材料、印刷配線板用層疊板、清漆、粉體涂料、澆鑄材料、油墨等用途。以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例[分析方法]＜熱重測(cè)定·差示掃描量熱測(cè)定(tg－dsc)＞使用熱重測(cè)定裝置(制品名：tga－dsc1，梅特勒-托利多公司制)將約3mg的結(jié)晶設(shè)置于鋁容器內(nèi)，在氮吹掃下(氮的流速50ml/分鐘)以升溫速度20℃/分鐘在室溫～500℃的測(cè)定溫度范圍進(jìn)行測(cè)定。＜差示掃描量熱測(cè)定(dsc)＞使用差示掃描量熱測(cè)定裝置(制品名：dsc1，梅特勒-托利多公司制)將約8mg的結(jié)晶設(shè)置于鋁容器內(nèi)，在氮吹掃下(氮的流速50ml/分鐘)以升溫速度10℃/分鐘在30℃～350℃的測(cè)定溫度范圍進(jìn)行測(cè)定。[實(shí)施例1]在tep(制品名：tep-df，旭有機(jī)材工業(yè)株式會(huì)社制)40.0g中加入乙酸乙酯200ml并攪拌，在室溫下向其中滴加4，4’-dds49.9g與乙酸乙酯100ml的溶液，在添加后，在回流下攪拌3小時(shí)。冷卻后，進(jìn)行過濾、真空干燥，以收率91.4％得到tep與4，4’-dds(摩爾比1∶2)的包合化合物(a-1)。對(duì)得到的(a-1)測(cè)定tg-dsc，將其結(jié)果示于圖1。由圖1可知，4，4’-dds的放出溫度為241.2℃。[實(shí)施例2]在tep4.00g中加入乙酸乙酯20ml并攪拌，在室溫下向其中滴加3，3’-dds4.99g與乙酸乙酯20ml的溶液，在添加后，在回流下進(jìn)行3小時(shí)攪拌。冷卻后，進(jìn)行過濾、真空干燥，以收率90.4％得到tep與3，3’-dds(摩爾比1∶2)的包合化合物(a-2)。對(duì)得到的(a-2)測(cè)定tg-dsc，將其結(jié)果示于圖2。由圖2可知，4，4’-dds的放出溫度為245.7℃。[實(shí)施例3]～[實(shí)施例6]將tgddm2.5g和包合化合物(a-1)或(a-2)以表1所示的配合比例在室溫下混煉10分鐘，制備環(huán)氧樹脂組合物(b-1)～(b-4)。[表1]環(huán)氧樹脂組合物包合化合物(a-1)*1包合化合物(a-2)*1實(shí)施例3(b-1)0.180g(4)-實(shí)施例4(b-2)0.540g(12)-實(shí)施例5(b-3)1.26g(28)-實(shí)施例6(b-4)-0.180g(4)*1括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示將樹脂組合物中的全部環(huán)氧樹脂的重量設(shè)為100時(shí)的包合化合物所含的4，4’-dds或3，3’-dds重量份(單位：phr)[實(shí)施例7]～[實(shí)施例12]將tgddm2.5g和4，4’-dds或3，3’-dds以及tep以表2所示的配合比例在室溫下混煉10分鐘，制備環(huán)氧樹脂組合物(b-5)～(b-10)。[表2]*1括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示將樹脂組合物中的全部環(huán)氧樹脂的重量設(shè)為100時(shí)的4，4’-dds或3，3’-dds重量份(單位：phr)*2括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示相對(duì)于使用的dss1摩爾的使用的tep的摩爾數(shù)[比較例1]～[比較例4]除了不使用tep以外，通過與實(shí)施例7、實(shí)施例10、實(shí)施例11、實(shí)施例12同樣的方法制備環(huán)氧樹脂(cb-1)～(cb-4)。分別提取所得的環(huán)氧樹脂組合物(b-1)～(b-10)和(cb-1)～(cb-4)的一部分，利用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定基于環(huán)氧樹脂組合物的固化反應(yīng)的發(fā)熱。作為其結(jié)果，將各自的固化起始溫度(onset)、反應(yīng)熱的峰溫度以及100℃～350℃的熱量(不包括添加的tep的重量而換算的每1重量份的熱量積分值)示于表3。將環(huán)氧樹脂組合物(b-1)、(b-5)和(cb-1)的dsc圖示于圖3，將(b-4)、(b-10)和(cb-4)的dsc圖示于圖4。圖中，橫軸表示測(cè)定溫度(℃)，縱軸表示發(fā)熱量(heatflow/mw)。[表3]由表3的結(jié)果可知，添加有tep的環(huán)氧樹脂組合物與未添加任何物質(zhì)的環(huán)氧樹脂組合物相比，固化起始溫度、反應(yīng)熱的峰溫度以及熱量降低，隨著tep的添加量的增加，特別是熱量的減少幅度變大。即，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物能夠以更低的溫度且少的能量進(jìn)行固化。進(jìn)而，也明確了即使添加化學(xué)計(jì)算量以下(4～28phr)的固化劑，固化反應(yīng)也會(huì)進(jìn)行。將得到的環(huán)氧樹脂組合物(b－3)、(b－9)和(cb－3)在40℃下保存，測(cè)定直到目視確認(rèn)到固化為止的天數(shù)，由此進(jìn)行保存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表4。[表4]環(huán)氧樹脂組合物直到固化為止的天數(shù)(b-3)在94天未固化(b-9)在6-13天固化(cb-3)在48天固化由表4的結(jié)果可知，添加有tep與4，4’-dds的包合化合物的環(huán)氧樹脂組合物(b-3)與未使用tep的環(huán)氧樹脂組合物(cb-3)相比，直到固化為止的天數(shù)長(zhǎng)，單液穩(wěn)定性提高。另一方面，可知未使tep與4，4’-dds包合化地添加的環(huán)氧樹脂組合物(b-9)與未使用tep的環(huán)氧樹脂組合物(cb-3)相比，更早地固化，因此，tep具有固化促進(jìn)效果。當(dāng)前第1頁(yè)12