本發(fā)明涉及具有與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的高粘接性和燒結(jié)時(shí)的優(yōu)異的熔融性的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物、對上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體、具有上述氯乙烯樹脂成型體和發(fā)泡聚氨酯成型體的層疊體、上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法、以及上述氯乙烯樹脂成型體的制造方法。
背景技術(shù):
汽車儀表板具有將發(fā)泡聚氨酯層設(shè)置在由樹脂形成的表皮與基材之間的結(jié)構(gòu)。其中,在表皮由氯乙烯樹脂形成的情況下,由于發(fā)泡聚氨酯中的胺系化合物,使表皮劣化、變質(zhì)。另外,由氯乙烯樹脂形成的表皮和與該表皮接觸的其它的內(nèi)裝構(gòu)件相互摩擦?xí)r,產(chǎn)生嘎吱聲。因此,為了得到具有優(yōu)異的耐胺性、并且嘎吱聲小的氯乙烯樹脂成型體,研究了一種將高氯酸處理型水滑石、具有沸石晶體結(jié)構(gòu)的堿金屬鋁硅酸鹽和/或堿土金屬鋁硅酸鹽、脂肪酸酰胺和增塑劑干混而成的包含氯乙烯系樹脂的粉體成型用氯乙烯系樹脂組合物(例如參照專利文獻(xiàn)1)。
另外,為了得到與發(fā)泡聚氨酯的粘接性高并且嘎吱聲小的氯乙烯樹脂成型體,研究了一種包含氯乙烯系樹脂、脂肪酸酰胺、有機(jī)聚硅氧烷和增塑劑的粉末成型用氯乙烯系樹脂組合物(例如參照專利文獻(xiàn)2)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-256525號公報(bào);
專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-291243號公報(bào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的課題
近年來,需要具有與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的高粘接性和燒結(jié)時(shí)的優(yōu)異的熔融性的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物。但是,尚未得到這樣的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物。
因此,本發(fā)明要解決的課題是提供具有與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的高粘接性和優(yōu)異的燒結(jié)時(shí)的熔融性的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物。另外,本發(fā)明要解決的另一課題是提供對上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體、以及具有上述氯乙烯樹脂成型體和發(fā)泡聚氨酯成型體的層疊體。進(jìn)而,本發(fā)明要解決的另一課題是提供上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法、以及上述氯乙烯樹脂成型體的制造方法。
用于解決課題的手段
本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):包含(a)氯乙烯樹脂顆粒、(b)增塑劑、特定量的(c)規(guī)定的脂肪酸酰胺、和(d)氯乙烯樹脂微粒的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性高,并且燒結(jié)時(shí)的熔融性優(yōu)異,完成了本發(fā)明。
本發(fā)明為粉體成型用氯乙烯樹脂組合物,包含(a)氯乙烯樹脂顆粒、(b)增塑劑、(c)脂肪酸酰胺、和(d)氯乙烯樹脂微粒,上述(c)脂肪酸酰胺的熔點(diǎn)為105℃以上,并且相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,上述(c)脂肪酸酰胺的含量為0.15質(zhì)量份以上且13質(zhì)量份以下。
應(yīng)予說明,本發(fā)明中,“樹脂顆?!笔侵噶綖?0μm以上的顆粒,“樹脂微?!笔侵噶叫∮?0μm的顆粒。
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,上述(c)脂肪酸酰胺的優(yōu)選的平均粒徑小于20μm。
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,上述(c)脂肪酸酰胺優(yōu)選具有二聚體以上的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,上述(a)氯乙烯樹脂顆粒的優(yōu)選的平均粒徑為50μm以上且500μm以下。
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,上述(d)氯乙烯樹脂微粒的優(yōu)選的平均粒徑為0.1μm以上且10μm以下。
而且,本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的優(yōu)選的用途為粉末搪塑成型。
另外,本發(fā)明為對上述的任一個的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉末搪塑成型而成的氯乙烯樹脂成型體。
而且,本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體優(yōu)選用于汽車儀表板表皮。
另外,本發(fā)明為具有發(fā)泡聚氨酯成型體和上述任一個的氯乙烯樹脂成型體的層疊體。
而且,本發(fā)明的層疊體優(yōu)選用于汽車儀表板。
進(jìn)而,本發(fā)明為上述任一個的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法,包含:將(a)氯乙烯樹脂顆粒、(b)增塑劑、(c)脂肪酸酰胺、和(d)氯乙烯樹脂微粒混合的工序。
另外,本發(fā)明為氯乙烯樹脂成型體的制造方法,其特征在于,對上述任一個的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物、或者按照上述制造方法制造的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉末搪塑成型。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物具有與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的高粘接性和燒結(jié)時(shí)的優(yōu)異的熔融性。
具體實(shí)施方式
(粉體成型用氯乙烯樹脂組合物)
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物包含(a)氯乙烯樹脂顆粒、(b)增塑劑、(c)脂肪酸酰胺、和(d)氯乙烯樹脂微粒,進(jìn)一步任選地含有添加劑。
<氯乙烯樹脂>
在此,作為可構(gòu)成(a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的氯乙烯樹脂,除了可列舉出氯乙烯的均聚物以外,還可列舉出含有優(yōu)選地50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選地70質(zhì)量%以上的氯乙烯單元的共聚物。氯乙烯共聚物的共聚單體的具體例為乙烯、丙烯等烯烴類;烯丙基氯、偏氯乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯等鹵代烯烴類;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類;異丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚類;烯丙基-3-氯-2-氧基丙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等烯丙基醚類;丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸酐等不飽和羧酸、其酯或其酸酐類;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類;丙烯酰胺、n-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨等丙烯酰胺類;烯丙基胺苯甲酸鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等烯丙基胺及其衍生物類等。以上所例示的單體只不過是可與氯乙烯共聚的單體(共聚單體)的一部分,作為共聚單體,可使用近畿化學(xué)協(xié)會聚氯乙烯部會編“聚氯乙烯”日刊工業(yè)新聞社(1988年)第75~104頁中所例示的各種單體??墒褂眠@些單體的1種或2種以上。在構(gòu)成上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的氯乙烯樹脂中,也包含將(1)氯乙烯或者(2)氯乙烯和上述共聚單體接枝聚合于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等樹脂而成的樹脂。
其中,本說明書中,“(甲基)丙烯酸”意味著丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
上述氯乙烯樹脂可采用懸浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本體聚合法等目前為止已知的任何制造法制造。
再有,粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,(a)氯乙烯樹脂顆粒作為基體樹脂發(fā)揮功能。另外,(d)氯乙烯樹脂微粒作為后述的隔離劑(粉體流動性改進(jìn)劑)發(fā)揮功能。
<(a)氯乙烯樹脂顆粒>
其中,(a)氯乙烯樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為50μm以上且500μm以下,更優(yōu)選為50μm以上且250μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為100μm以上且200μm以下。如果(a)氯乙烯樹脂顆粒的平均粒徑為上述范圍,則氯乙烯樹脂組合物的粉體流動性良好,并且對上述氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體的平滑性提高。
應(yīng)予說明,“平均粒徑”是指按照jisz8825、例如采用激光衍射法所測定的體積平均粒徑。
構(gòu)成上述(a)氯乙烯樹脂顆粒的氯乙烯樹脂的平均聚合度優(yōu)選為800以上且5000以下,更優(yōu)選為800以上且3000以下。如果構(gòu)成上述(a)氯乙烯樹脂顆粒的氯乙烯樹脂的平均聚合度為上述范圍,則能夠賦予對氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體以良好的耐熱老化性。
應(yīng)予說明,“平均聚合度”按照jisk6720-2測定。
<(d)氯乙烯樹脂微粒>
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物含有上述(a)氯乙烯樹脂顆粒,并且還含有(d)氯乙烯樹脂微粒。上述(d)氯乙烯樹脂微粒作為提高粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的粉體流動性的隔離劑發(fā)揮功能。
另外,上述(d)氯乙烯樹脂微粒的優(yōu)選的平均粒徑為0.1μm以上且10μm以下。這是因?yàn)?,如?d)氯乙烯樹脂微粒的平均粒徑為上述范圍,則粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的粉體流動性提高。
應(yīng)予說明,“平均粒徑”是按照jisz8825、例如采用激光衍射法所測定的體積平均粒徑。
構(gòu)成上述(d)氯乙烯樹脂微粒的氯乙烯樹脂的平均聚合度優(yōu)選為500以上且5000以下,更優(yōu)選為600以上且3000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為700以上且2500以下。如果構(gòu)成上述(d)氯乙烯樹脂微粒的氯乙烯樹脂的平均聚合度為上述范圍,則粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的粉體流動性良好,并且上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性和燒結(jié)時(shí)的熔融性提高。
相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量(100質(zhì)量%),上述(d)氯乙烯樹脂微粒的優(yōu)選的含量為5質(zhì)量%以上且35質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且30質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且25質(zhì)量%以下。如果上述(d)氯乙烯樹脂微粒的含量為上述范圍,則粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的粉體流動性良好,并且上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性和燒結(jié)時(shí)的熔融性提高。
<增塑劑>
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物含有的(b)增塑劑優(yōu)選為偏苯三酸酯增塑劑。偏苯三酸酯增塑劑為偏苯三酸與一元醇的酯化合物。
作為上述一元醇的具體例,并無特別限定,可列舉出1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇等。
其中,作為(b)增塑劑的優(yōu)選的偏苯三酸酯增塑劑為利用上述的一元醇將偏苯三酸的羧基基本上全部酯化的三酯化物。三酯化物中的醇?xì)埢糠挚梢詠碜酝淮?,也可以來自彼此不同的醇?/p>
上述偏苯三酸酯增塑劑可以由單一的化合物組成,也可以是不同的化合物的混合物。
優(yōu)選的偏苯三酸酯增塑劑的具體例為偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三異癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三正烷基酯(在分子內(nèi)具有2種以上的碳原子數(shù)不同的烷基[其中,碳原子數(shù)為6~12。]的酯)、偏苯三酸三烷基酯(在分子內(nèi)具有2種以上的碳原子數(shù)不同的烷基[其中,碳原子數(shù)為8~10。]的酯)、以及它們的混合物等。
更優(yōu)選的偏苯三酸酯增塑劑的具體例為偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三正烷基酯(在分子內(nèi)具有2種以上的碳原子數(shù)不同的烷基[其中,碳原子數(shù)為8~10。]的酯)、以及它們的混合物等。
作為可用作本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物含有的(b)增塑劑的偏苯三酸酯增塑劑以外的增塑劑,例如可列舉出以下的主增塑劑和輔助增塑劑等。
作為所謂的主增塑劑,可列舉出:
均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四正庚酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正壬酯、均苯四甲酸四正癸酯、均苯四甲酸四異癸酯、均苯四甲酸四正十一烷基酯、均苯四甲酸四正十二烷基酯、均苯四甲酸四正烷基酯(在分子內(nèi)具有2種以上的碳原子數(shù)不同的烷基[其中,碳原子數(shù)為6~12。]的酯)等均苯四甲酸酯增塑劑;
鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯等鄰苯二甲酸衍生物;
間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、間苯二甲酸二異辛酯等間苯二甲酸衍生物;
四氫鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、四氫鄰苯二甲酸二正辛酯、四氫鄰苯二甲酸二異癸酯等四氫鄰苯二甲酸衍生物;
己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸二異壬酯等己二酸衍生物;
壬二酸二(2-乙基己基)酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二正己酯等壬二酸衍生物;
癸二酸二正丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、癸二酸二異癸酯、癸二酸二(2-丁基辛基)酯等癸二酸衍生物;
馬來酸二正丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二(2-乙基己基)酯等馬來酸衍生物;
富馬酸二正丁酯、富馬酸二(2-乙基己基)酯等富馬酸衍生物;
檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三(2-乙基己基)酯等檸檬酸衍生物;
衣康酸單甲酯、衣康酸單丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、衣康酸二(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物;
油酸丁酯、甘油單油酸酯、二甘醇單油酸酯等油酸衍生物;
乙酰蓖麻醇酸甲酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯、甘油單蓖麻醇酸酯、二甘醇單蓖麻醇酸酯等蓖麻醇酸衍生物;
硬脂酸正丁酯、二甘醇二硬脂酸酯等硬脂酸衍生物;
二甘醇單月桂酸酯、二甘醇二壬酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等其它的脂肪酸衍生物;
磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(甲苯基)酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物;
二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二(2-乙基己酸酯)、亞甲基雙(巰基乙酸)二丁酯等二醇衍生物;
甘油單乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油衍生物;
環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二異癸酯、環(huán)氧甘油三酸酯、環(huán)氧化油酸辛酯、環(huán)氧化油酸癸酯等環(huán)氧衍生物;
己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、鄰苯二甲酸系聚酯等聚酯系增塑劑等。
另外,作為所謂的輔助增塑劑,可列舉出環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油等環(huán)氧化植物油;氯化石蠟、三甘醇二辛酸酯等二醇的脂肪酸酯、環(huán)氧硬脂酸丁酯、油酸苯酯、二氫樅酸甲酯等。
而且,上述偏苯三酸酯增塑劑以外的增塑劑中,優(yōu)選均苯四甲酸酯增塑劑,更優(yōu)選均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯。
再有,本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,可使用1種或2種以上的其它的增塑劑。另外,使用輔助增塑劑的情況下,優(yōu)選將與該輔助增塑劑等質(zhì)量以上的主增塑劑并用。
而且,相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,上述(b)增塑劑的合計(jì)含量優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且200質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上且180質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份以上且150質(zhì)量份以下。如果上述(b)增塑劑的含量為上述范圍,則能夠賦予對氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體以良好的低溫時(shí)的柔軟性。
<(c)脂肪酸酰胺>
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物含有的(c)脂肪酸酰胺必須是熔點(diǎn)為105℃以上。另外,(c)脂肪酸酰胺的熔點(diǎn)優(yōu)選120℃以上且200℃以下,更優(yōu)選130℃以上且180℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選140℃以上且160℃以下。
就本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物而言,相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,必須含有0.15質(zhì)量份以上且13質(zhì)量份以下的(c)脂肪酸酰胺。另外,相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,(c)脂肪酸酰胺的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。如果該含量為上述范圍,則粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性和燒結(jié)時(shí)的熔融性提高。
其中,(c)脂肪酸酰胺的平均粒徑優(yōu)選小于20μm,更優(yōu)選為15μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10μm以下。如果該平均粒徑為上述范圍,則上述粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性和燒結(jié)時(shí)的熔融性提高。再有,從處理性的觀點(diǎn)出發(fā),(c)脂肪酸酰胺的平均粒徑優(yōu)選為0.1μm以上。
而且,作為(c)脂肪酸酰胺,優(yōu)選具有二聚體以上的結(jié)構(gòu)的脂肪酸酰胺。
其中,作為熔點(diǎn)為105℃以上的(c)脂肪酸酰胺,例如可列舉出以下的酰胺類、飽和脂肪酸雙酰胺類、和不飽和脂肪酸雙酰胺類等。
作為酰胺類,可列舉出月桂酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺、精制硬脂酰胺、高純度山崳酰胺、羥基硬脂酰胺等飽和脂肪酸酰胺;精制油酸酰胺、精制芥酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺;n-油烯基棕櫚酰胺、n-硬脂基硬脂酰胺、n-硬脂基油酸酰胺、n-油烯基硬脂酰胺、n-硬脂基芥酸酰胺等取代酰胺;羥甲基硬脂酰胺等羥甲基酰胺等。
作為飽和脂肪酸雙酰胺類,可列舉出亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙羥基硬脂酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙異硬脂酰胺、亞乙基雙山崳酰胺、六亞甲基雙硬脂酰胺、六亞甲基雙山崳酰胺、六亞甲基雙羥基硬脂酰胺、n,n'-二硬脂基己二酰胺、n,n'-二硬脂基癸二酰胺等。
另外,作為不飽和脂肪酸雙酰胺類,可列舉出亞乙基雙油酸酰胺、亞乙基雙芥酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、n,n'-二油烯基己二酰胺、n,n'-二油烯基癸二酰胺等。
其中,作為熔點(diǎn)為105℃以上的(c)脂肪酸酰胺,優(yōu)選亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺等飽和脂肪酸雙酰胺類。另外,作為商品,優(yōu)選日本化成株式會社制造的slipacksek、日本化成株式會社制造的slipackse微粉和畢克化學(xué)日本制造的ceraflour960,更優(yōu)選日本化成株式會社制造的slipacksek和畢克化學(xué)日本制造的ceraflour960。
<添加劑>
[高氯酸處理水滑石]
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物可含有高氯酸處理水滑石。高氯酸處理水滑石例如能夠通過將水滑石加入高氯酸的稀水溶液中并攪拌,然后根據(jù)需要進(jìn)行過濾、脫水或干燥,從而將水滑石中的碳酸陰離子(co32-)的至少一部分用高氯酸陰離子(clo4-)置換(對于碳酸陰離子1摩爾,高氯酸陰離子2摩爾置換),容易地進(jìn)行制造。上述水滑石與上述高氯酸的摩爾比能夠任意地設(shè)定,一般地,相對于水滑石1摩爾,設(shè)為高氯酸0.1~2摩爾。
未處理(未置換)的水滑石中的碳酸陰離子向高氯酸陰離子的置換率優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為70摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為85摩爾%以上。另外,未處理(未置換)的水滑石中的碳酸陰離子向高氯酸陰離子的置換率優(yōu)選為95摩爾%以下。通過未處理(未置換)的水滑石中的碳酸陰離子向高氯酸陰離子的置換率在上述的范圍內(nèi),從而能夠?qū)⒎垠w成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而成的氯乙烯樹脂成型體賦予良好的低溫時(shí)的柔軟性。
水滑石是由通式:[mg1-xalx(oh)2]x+[(co3)x/2·mh2o]x-表示的非化學(xué)計(jì)量化合物,是具有包含帶正電的基本層[mg1-xalx(oh)2]x+和帶負(fù)電的中間層[(co3)x/2·mh2o]x-的層狀的晶體結(jié)構(gòu)的無機(jī)物質(zhì)。其中,上述通式中,x為大于0且0.33以下的范圍的數(shù)。天然的水滑石為mg6al2(oh)16co3·4h2o。作為合成的水滑石,市售有mg4.5al2(oh)13co3·3.5h2o。合成水滑石的合成方法例如記載于日本特公昭61-174270號公報(bào)中。
高氯酸處理水滑石的、相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份的優(yōu)選的含量為0.5質(zhì)量份以上且7質(zhì)量份以下,更優(yōu)選的含量為1質(zhì)量份以上且6質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選的含量為1.5質(zhì)量份以上且5.5質(zhì)量份以下。如果高氯酸處理水滑石的含量為上述范圍,則能夠?qū)Ψ垠w成型用氯乙烯樹脂組合物賦予良好的低溫時(shí)的柔軟性。
[沸石]
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物可含有沸石作為穩(wěn)定劑。沸石為由通式:mx/n·[(alo2)x·(sio2)y]·zh2o(通式中,m為原子價(jià)n的金屬離子,x+y為每單位晶格的四面體數(shù),z為水的摩爾數(shù))表示的化合物。作為該通式中的m的種類,可列舉出na、li、ca、mg、zn等一價(jià)或二價(jià)的金屬以及它們的混合型。
上述沸石的、相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份的優(yōu)選的含量為0.1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
[脂肪酸金屬鹽]
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物可含有脂肪酸金屬鹽。優(yōu)選的脂肪酸金屬鹽為一價(jià)脂肪酸金屬鹽,更優(yōu)選的脂肪酸金屬鹽為碳原子數(shù)12~24的一價(jià)脂肪酸金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選的脂肪酸金屬鹽為碳原子數(shù)15~21的一價(jià)脂肪酸金屬鹽。脂肪酸金屬鹽的具體例為硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鍶、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、月桂酸鈣、月桂酸鋇、月桂酸鋅、2-乙基己酸鋇、2-乙基己酸鋅、蓖麻醇酸鋇、蓖麻醇酸鋅等。作為構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的金屬,優(yōu)選可生成多價(jià)陽離子的金屬,更優(yōu)選可生成2價(jià)陽離子的金屬,進(jìn)一步優(yōu)選周期表第3周期~第6周期的、可生成2價(jià)陽離子的金屬,特別優(yōu)選周期表第4周期的、可生成2價(jià)陽離子的金屬。最優(yōu)選的脂肪酸金屬鹽為硬脂酸鋅。
上述脂肪酸金屬鹽的、相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份的優(yōu)選的含量為0.05質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選的含量為0.1質(zhì)量份以上且1質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選的含量為0.1質(zhì)量份以上且0.5質(zhì)量份以下。如果脂肪酸金屬鹽的含量為上述范圍,則能夠?qū)Ψ垠w成型用氯乙烯樹脂組合物賦予良好的低溫時(shí)的柔軟性,進(jìn)而能夠使耐熱試驗(yàn)后的色差的值變小。
[其它的隔離劑]
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物可含有上述(d)氯乙烯樹脂微粒以外的隔離劑(以下有時(shí)稱為“其它的隔離劑”。)。作為其它的隔離劑,可列舉出碳酸鈣、滑石、氧化鋁等的無機(jī)微粒;聚丙烯腈樹脂微粒、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂微粒、聚苯乙烯樹脂微粒、聚乙烯樹脂微粒、聚丙烯樹脂微粒、聚酯樹脂微粒、聚酰胺樹脂微粒等有機(jī)微粒。其中,優(yōu)選平均粒徑為10nm以上且100nm以下的無機(jī)微粒。
其它的隔離劑的含量并不限定于特定的范圍。相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,該含量優(yōu)選為20質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。
[其它的添加劑]
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物可含有著色劑、抗沖擊性改進(jìn)劑、高氯酸處理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸鈉、高氯酸鉀等)、抗氧化劑、防霉劑、阻燃劑、抗靜電劑、填充劑、光穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、β-二酮類、滑劑等其它的添加劑。
著色劑的具體例為喹吖啶酮系顏料、苝系顏料、多偶氮縮合顏料、異吲哚啉酮系顏料、銅酞菁系顏料、鈦白、炭黑??墒褂?種或2種以上的顏料。喹吖啶酮系顏料通過用濃硫酸對對亞苯基二氨茴酸類進(jìn)行處理而得到,顯示出從帶黃色的紅色至帶紅色的紫色的色調(diào)。喹吖啶酮系顏料的具體例為喹吖啶酮紅、喹吖啶酮品紅、喹吖啶酮紫。
苝系通過苝-3,4,9,10-四羧酸酐與芳香族伯胺的縮合反應(yīng)得到,顯示紅至紅紫、茶色的色調(diào)。苝系顏料的具體例為苝紅、苝橙、苝栗紅、苝朱紅、苝酒紅。
多偶氮縮合顏料通過將偶氮色素在溶劑中縮合、高分子量化而得到,顯示黃、紅系顏料的色調(diào)。多偶氮縮合顏料的具體例為多偶氮紅、多偶氮黃、固美透橙、固美透紅、固美透猩紅。
異吲哚啉酮系顏料通過4,5,6,7-四氯異吲哚啉酮與芳香族伯二胺的縮合反應(yīng)而得到,顯示從帶綠色的黃色至紅、褐色的色調(diào)。異吲哚啉酮系顏料的具體例為異吲哚啉酮黃。
銅酞菁系顏料為將銅配位于酞菁類的顏料,顯示帶黃色的綠色至鮮艷的藍(lán)色的色調(diào)。銅酞菁系顏料的具體例為酞菁綠、酞菁藍(lán)。
鈦白為由二氧化鈦形成的白色顏料,遮蓋力強(qiáng),有銳鈦礦型和金紅石型。
炭黑為以碳作為主成分、包含氧、氫、氮的黑色顏料。炭黑的具體例為熱解炭黑、乙炔黑、槽法炭黑、爐法炭黑、燈黑、骨炭。
抗沖擊性改進(jìn)劑的具體例為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯磺化聚乙烯等。本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,能夠使用1種或2種以上的抗沖擊性改進(jìn)劑。應(yīng)予說明,抗沖擊性改進(jìn)劑在粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中成為微細(xì)的彈性顆粒的不均一相而分散。本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中,在該彈性顆粒接枝聚合的鏈和極性基與(a)氯乙烯樹脂顆粒相容,粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的抗沖擊性提高。
抗氧化劑的具體例為酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。
防霉劑的具體例為脂肪族酯系防霉劑、烴系防霉劑、有機(jī)氮系防霉劑、有機(jī)氮硫系防霉劑等。
阻燃劑的具體例為氯化石蠟等鹵素系阻燃劑;磷酸酯等磷系阻燃劑;氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機(jī)氫氧化物等。
抗靜電劑的具體例為脂肪酸鹽類、高級醇硫酸酯類、磺酸鹽類等陰離子系抗靜電劑;脂肪族胺鹽類、季銨鹽類等陽離子系抗靜電劑;聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基酚醚類等非離子系抗靜電劑等。
填充劑的具體例為二氧化硅、滑石、云母、碳酸鈣、粘土等。
光穩(wěn)定劑的具體例為苯并三唑系、二苯甲酮系、鎳螯合物系等紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑等。
發(fā)泡劑的具體例為偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈等偶氮化合物、n,n′-二亞硝基五亞甲基四胺等亞硝基化合物、對-甲苯磺酰肼、對,對-氧聯(lián)雙(苯磺酰肼)等磺酰肼化合物等有機(jī)發(fā)泡劑;氟隆氣、二氧化碳、水、戊烷等揮發(fā)性烴化合物、將這些內(nèi)包的微囊等氣體系的發(fā)泡劑等。
為了更為有效地抑制對本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型而得到的氯乙烯樹脂成型體的初始色調(diào)的變動,使用β-二酮類。β-二酮類的具體例為二苯甲?;淄椤⒂仓;郊柞;淄?、棕櫚?;郊柞;淄榈?。這些β-二酮類可以單獨(dú)使用1種,也可將2種以上組合使用。
再有,β-二酮類的含量并不限定于特定的范圍。相對于上述(a)氯乙烯樹脂顆粒和上述(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份,β-二酮類的優(yōu)選的含量為0.1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
滑劑的具體例為12-羥基硬脂酸低聚物等。
(粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法)
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物能夠通過將上述的成分混合而進(jìn)行制造。即,本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法至少包含:將上述(a)氯乙烯樹脂顆粒、(b)增塑劑、(c)脂肪酸酰胺、和(d)氯乙烯樹脂微?;旌希灾孪鄬τ?a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的合計(jì)含量100質(zhì)量份(c)脂肪酸酰胺的含量成為0.15質(zhì)量份以上且13質(zhì)量份以下。而且,本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的制造方法中,除了上述成分以外,可任意地將添加劑混合。
其中,對上述(a)氯乙烯樹脂顆粒、上述(b)增塑劑、上述(c)脂肪酸酰胺、上述(d)氯乙烯樹脂微粒、和根據(jù)需要所添加的添加劑的混合方法并無限定。優(yōu)選的混合方法為如下方法:通過干混將除增塑劑和隔離劑(包含上述(d)氯乙烯樹脂微粒和根據(jù)需要添加的其它的隔離劑)以外的成分混合,然后,依次將增塑劑、隔離劑混合。干混優(yōu)選使用亨舍爾混合機(jī)。
(氯乙烯樹脂成型體)
本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體是通過對上述的本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉體成型、優(yōu)選地粉末搪塑成型而得到的。
而且,本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體適合用作汽車內(nèi)裝構(gòu)件,例如儀表板、門飾件等的表皮。
(氯乙烯樹脂成型體的制造方法)
本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體能夠使用上述的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行制造。即,本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體的制造方法的特征在于,至少對上述的任一個粉體成型用氯乙烯樹脂組合物、或者按照上述的制造方法制造的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物進(jìn)行粉末搪塑成型。
其中,粉末搪塑成型時(shí)的模具溫度優(yōu)選為200℃以上且300℃以下,更優(yōu)選為220℃以上且280℃以下。
制造本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體時(shí),例如,將粉體成型用氯乙烯樹脂組合物灑落于上述溫度范圍的模具,放置5秒以上且30秒以下的期間后,將剩余的氯乙烯樹脂組合物灑落,進(jìn)而放置30秒以上且3分鐘以下的期間。然后,將模具冷卻到10℃以上且60℃以下,將得到的本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體從模具脫模。
(層疊體)
本發(fā)明的層疊體能夠通過將本發(fā)明的氯乙烯樹脂成型體與發(fā)泡聚氨酯成型體層疊而得到。層疊方法可列舉出:將氯乙烯樹脂成型體和發(fā)泡聚氨酯成型體分別制造后,通過使用熱熔合、熱粘接或公知的粘接劑等使其貼合的方法;在氯乙烯樹脂成型體上使成為發(fā)泡聚氨酯成型體的原料的異氰酸酯類和多元醇類等反應(yīng)而進(jìn)行聚合,并且采用公知的方法進(jìn)行聚氨酯的發(fā)泡,在氯乙烯樹脂成型體上直接形成發(fā)泡聚氨酯成型體的方法等。后者由于工序簡單,并且在得到各種形狀的層疊體的情況下都能夠可靠地進(jìn)行氯乙烯樹脂成型體與發(fā)泡聚氨酯成型體的粘接,因此優(yōu)選。
而且,本發(fā)明的層疊體優(yōu)選用作汽車內(nèi)裝構(gòu)件,例如儀表板、門飾件等。
實(shí)施例
以下通過實(shí)施例對本發(fā)明詳細(xì)地說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。再有,各種物性的測定方法如以下所述。
<(c)脂肪酸酰胺的熔點(diǎn)>
實(shí)施例和比較例中,粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中使用的(c)脂肪酸酰胺的熔點(diǎn)通過對于使用的脂肪酸酰胺的試樣2mg,使用差示掃描型量熱計(jì)(dsc),在升溫速度10℃/分鐘、測定溫度范圍30℃~300℃、氮?dú)夥障碌臈l件進(jìn)行測定,將得到的熔融曲線的極大值取出而算出。
<(a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的平均粒徑>
實(shí)施例和比較例中,粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中使用的(a)氯乙烯樹脂顆粒、和(d)氯乙烯樹脂微粒的平均粒徑(體積平均粒徑)通過使氯乙烯樹脂顆粒、和氯乙烯樹脂微粒分別分散在水槽內(nèi),使用以下所示的裝置,對光的衍射·散射強(qiáng)度分布進(jìn)行測定·解析,測定粒徑和體積基準(zhǔn)的粒徑分布,從而算出。
·裝置:激光衍射式粒度分布測定機(jī)(島津制作所制造、型號“sald-2300”)
·測定方式:激光衍射和散射
·測定范圍:0.017μm~2500μm
·光源:半導(dǎo)體激光器(波長680nm、輸出功率3mw)
<(a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的平均聚合度>
在實(shí)施例和比較例中,粉體成型用氯乙烯樹脂組合物中使用的(a)氯乙烯樹脂顆粒和(d)氯乙烯樹脂微粒的平均聚合度通過按照jisk6720-2,使氯乙烯樹脂顆粒和氯乙烯樹脂微粒各自溶解于環(huán)己酮,測定粘度而算出。
<粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的熔融溫度>
就實(shí)施例和比較例中得到的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的熔融溫度而言,使用加熱的模具進(jìn)行了測定。具體地,將模具放置在170℃至270℃的范圍內(nèi)等間隔地階段性地加熱的熱盤上,得到了階段性地加熱的模具。然后,將粉體成型用氯乙烯樹脂組合物灑落于該階段性加熱的模具,放置規(guī)定的時(shí)間,從而使其熔融。接下來,通過將剩余的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物灑落,將模具用水進(jìn)行冷卻,從而將粉體成型用氯乙烯樹脂成型為帶狀的氯乙烯樹脂成型片材從模具脫模。通過目視觀察脫模的氯乙烯樹脂成型片材表面,將熔融的部位溫度設(shè)為熔融溫度。再有,該熔融的部位在所成型的氯乙烯樹脂成型片材中,判斷為沒有殘留顆粒形狀而具有平滑的表面的部位。熔融溫度越低,表示粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的燒結(jié)時(shí)的熔融性越優(yōu)異。將結(jié)果示于表1和表2中。
<粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的耐熱試驗(yàn)后聚氨酯粘接性>
將作為層疊體的、使發(fā)泡聚氨酯成型體作襯里的氯乙烯樹脂成型片材放入烘箱,在130℃加熱了100小時(shí)后,將氯乙烯樹脂成型片材從發(fā)泡聚氨酯成型體剝離。通過目視確認(rèn)剝離后的氯乙烯樹脂成型片材的表面內(nèi)、使發(fā)泡聚氨酯成型體作襯里的表面,對粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的耐熱試驗(yàn)后聚氨酯粘接性進(jìn)行了評價(jià)。將在目視確認(rèn)的氯乙烯樹脂成型片材整個面殘留有發(fā)泡聚氨酯成型體的表面部分的情形設(shè)為“泡沫破壞”,將發(fā)泡聚氨酯成型體的表面部分沒有殘留在氯乙烯樹脂成型片材整個面的任一部位的情形設(shè)為“界面剝離”。越是確認(rèn)泡沫破壞,則表示粉體成型用氯乙烯樹脂組合物與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的粘接性越高。將結(jié)果示于表1和表2中。
(實(shí)施例1~9和比較例1~4)
在表1和表2中所示的配合成分中,將除增塑劑(偏苯三酸酯增塑劑和環(huán)氧化大豆油)和作為隔離劑的氯乙烯樹脂微粒以外的成分放入亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行混合。然后,在混合物的溫度上升至80℃的時(shí)刻添加增塑劑,使其干透(是指增塑劑被氯乙烯樹脂顆粒吸收、上述混合物成為了干燥清爽的狀態(tài)。)。然后,在將干透的混合物冷卻到70℃以下的時(shí)刻添加作為隔離劑的氯乙烯樹脂微粒,制造了粉體成型用氯乙烯樹脂組合物。
然后,采用上述方法測定了得到的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的熔融溫度。
接下來,將得到的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物灑落于加熱至250℃的帶有咬花的模具,放置經(jīng)調(diào)整以致氯乙烯樹脂成型片材的厚度成為1mm的時(shí)間,使其熔融后,將剩余的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物灑落。然后,在設(shè)定為200℃的烘箱中靜置,在靜置后經(jīng)過了60秒的時(shí)刻將模具用冷卻水冷卻,在將模具溫度冷卻至40℃的時(shí)刻將145mm×175mm×1mm的氯乙烯樹脂成型片材從模具脫模。
將2張得到的氯乙烯樹脂成型片材以不重疊的方式鋪置于210mm×300mm×10mm的模具中,使帶有咬花的面朝下放置。
另外,將由丙二醇的環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷(po-eo)嵌段加成物(羥基值28、末端eo單元的含量=10%、內(nèi)部eo單元的含量4%)50質(zhì)量份、甘油的po-eo嵌段加成物(羥基值21、末端eo單元的含量=14%)50質(zhì)量份、水2.5質(zhì)量份、三乙烯二胺的乙二醇溶液(東曹株式會社制造、商品名“teda-l33”)0.2質(zhì)量份、三乙醇胺1.2質(zhì)量份、三乙胺0.5質(zhì)量份、和整泡劑(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造、商品名“f-122”)0.5質(zhì)量份組成的多元醇混合物與聚亞甲基聚亞苯基多異氰酸酯(聚合mdi)以指數(shù)成為98的比率進(jìn)行混合,制備了混合液。然后,將制備的混合液分別注入如上述那樣在模具中鋪設(shè)的氯乙烯樹脂成型片材2張上。然后,通過用305mm×395mm×20mm的鋁板對模具蓋蓋,從而使模具密閉。密閉后5分鐘后,將在由1mm厚的氯乙烯樹脂成型片材形成的表皮使9mm厚、密度0.18g/cm3的發(fā)泡聚氨酯成型體作襯里的層疊體從模具中取出,采用上述所示的方法測定了耐熱試驗(yàn)后聚氨酯粘接性。將結(jié)果示于表1和表2中。
[表1]
[表1】
[表2]
[表2】
1)shindai-ichivinylcorporation制造、zest2000z((a)氯乙烯樹脂顆粒、平均聚合度2000、平均粒徑130μm)
2)花王株式會社制造、trimexn-08
3)adekacorporation制造、adkcizero-130s
4)協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會社制造、alcamizer5
5)水澤化學(xué)工業(yè)株式會社制造、mizukalizerds
6)昭和電工株式會社制造、karenzdk-1
7)堺化學(xué)工業(yè)株式會社制造、sakaisz2000
8)adekacorporation制造、adkstabls-12
9)日本化成株式會社制造、slipacksek(熔點(diǎn)145℃、平均粒徑3μm)
10)日本化成株式會社制造、slipackse微粉(熔點(diǎn)145℃、平均粒徑15μm)
11)畢克化學(xué)日本株式會社制造、ceraflour960(熔點(diǎn)145℃、平均粒徑4μm)
12)日本化成株式會社制造、amideap-1微粉(熔點(diǎn)101℃、平均粒徑20μm)
13)shindai-ichivinylcorporation制造、zestpqltx((d)氯乙烯樹脂微粒、平均聚合度800、平均粒徑2μm)
14)大日精化工業(yè)株式會社制造、dapx-1720black(a)
實(shí)施例1~9的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物具有與發(fā)泡聚氨酯成型體燒結(jié)后的高粘接性和燒結(jié)時(shí)的優(yōu)異的熔融性。不具有脂肪酸酰胺的比較例1的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的燒結(jié)時(shí)的熔融性低。另外,熔點(diǎn)為105℃以上的脂肪酸酰胺的含量過多的比較例2和3的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的耐熱試驗(yàn)后聚氨酯粘接性低。進(jìn)而,代替熔點(diǎn)為105℃以上的脂肪酸酰胺而包含熔點(diǎn)比105℃低的脂肪酸酰胺的比較例4的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物的耐熱試驗(yàn)后聚氨酯粘接性低。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的粉體成型用氯乙烯樹脂組合物例如適合用作儀表板、門飾件等汽車內(nèi)裝構(gòu)件的表皮的成型材料。