通過(guò)環(huán)氧烷(環(huán)氧化物)和二氧化碳在H-官能起始劑物質(zhì)(“起始劑”)的存在下的催化反應(yīng)制備聚醚碳酸酯多元醇已經(jīng)被深入研究超過(guò)40年(例如Inoue等人,CopolymerizationofCarbonDioxideandEpoxidewithOrganometallicCompounds;DieMakromolekulareChemie130,210-220,1969)。這種反應(yīng)示意性地顯示在下面,其中R是有機(jī)基團(tuán),如烷基、烷芳基或芳基,其各自還可以含有雜原子如O、S、Si等等,且e和f是整數(shù),并且其中對(duì)于聚醚碳酸酯多元醇在此所顯示的產(chǎn)物僅理解為使得所示結(jié)構(gòu)原則上可以在所獲得的聚醚碳酸酯多元醇中找到,但是該嵌段的順序、數(shù)量和長(zhǎng)度以及起始劑的OH官能度可以改變,并且不限于所描繪的聚醚碳酸酯多元醇。該反應(yīng)在生態(tài)上是非常有利的,因?yàn)槠浯砹藴厥覛怏w如CO2轉(zhuǎn)化為聚合物。環(huán)狀碳酸酯(例如對(duì)于R=CH3為碳酸亞丙酯)作為進(jìn)一步的產(chǎn)物(事實(shí)上作為副產(chǎn)物)形成。對(duì)該主題的一般介紹例如可以在EP0222453A1中找到,其公開(kāi)了制備聚醚碳酸酯的方法,該方法包括至少一種環(huán)氧化合物與二氧化碳在40至200℃的溫度下和在2至40巴的絕對(duì)壓力下的反應(yīng),其特征在于該反應(yīng)在以下物質(zhì)的存在下進(jìn)行:催化量的雙金屬氰化物配合物,和(a)一種或多種由至少二價(jià)金屬離子和不含金屬的陰離子組成的鹽(在25℃下具有至少1克/100毫升的在水中的溶解度)和/或(b)一種或多種不含金屬的酸,其在水中的0.1N溶液在25℃下具有不超過(guò)3的pH。作為另一個(gè)實(shí)例,WO2013/011015A1公開(kāi)了由一種或多種H-官能起始劑化合物、一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳在雙金屬氰化物催化劑的存在下制備聚醚碳酸酯多元醇的方法。該方法具有以下步驟:(α)引入H-官能起始劑物質(zhì)或至少兩種H-官能起始劑物質(zhì)的混合物;(β)為了活化,將部分量(相對(duì)于步驟(β)和(γ)中所用的環(huán)氧烷的總量)的一種或多種環(huán)氧烷添加到得自步驟(a)的混合物中,其中步驟(β)也可以為了活化的目的多次進(jìn)行;和(γ)將一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳連續(xù)地計(jì)量加入到得自步驟(β)的混合物中(共聚),用于共聚的環(huán)氧烷與步驟(β)中所用的環(huán)氧烷相同或不同。此發(fā)明的特征在于在步驟(γ)中,通過(guò)如下方式將二氧化碳引入到所述混合物中:(i)從底部向反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物中供氣,(ii)使用空心軸攪拌器,(iii)結(jié)合根據(jù)(i)和(ii)的受控輸送,和/或(iv)使用多級(jí)攪拌元件經(jīng)由液體表面供氣。近來(lái),反應(yīng)混合物由機(jī)械混合裝置如攪拌器和泵的功率輸入已經(jīng)獲得了一些關(guān)注。例如,WO2011/110484A1公開(kāi)了一種催化制備聚醚醇的方法,其中借助至少一個(gè)攪拌器或借助至少一個(gè)攪拌器和一個(gè)泵的功率輸入基于反應(yīng)器體積為1至4kW/m3或1.002至4.5kW/m3,其中在兩種情況下均使用至少一個(gè)擋板,并且(i)不使用泵,借助至少一個(gè)攪拌器的功率輸入基于反應(yīng)器體積為1至4kW/m3,優(yōu)選1.2至3.5kW/m3,或(ii)借助至少一個(gè)攪拌器和至少一個(gè)泵的組合功率輸入基于反應(yīng)器體積為1.002至4.5kW/m3,優(yōu)選1.203至3.75kW/m3,其中當(dāng)使用攪拌器時(shí),基于反應(yīng)器體積,根據(jù)式P=Ne*n3*d5*ρ計(jì)算比功率輸入P,其中Ne為牛頓數(shù),n是以rpm為單位的攪拌器速度,d是攪拌器直徑且ρ是反應(yīng)混合物的密度,并且當(dāng)使用泵時(shí),基于反應(yīng)器體積,根據(jù)式P=Δp*m?計(jì)算比功率輸入P,其中Δp是泵出口與進(jìn)入反應(yīng)器的入口之間的壓降(以Pa為單位),并且m?是流量(以m3/s為單位)。根據(jù)此公開(kāi),可以確保高的批次間一致性,即對(duì)聚醚多元醇而言重要的OH值和粘度的參數(shù)在批次之間僅略微不同。在生產(chǎn)過(guò)程中確保反應(yīng)混合物的充分混合。混合可以通過(guò)攪拌或經(jīng)由泵送的循環(huán)或通過(guò)攪拌與經(jīng)由泵送的循環(huán)的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)。良好混合的標(biāo)準(zhǔn)是基于反應(yīng)器體積的功率輸入和泵循環(huán)率,后者也能夠表示為當(dāng)量功率輸入。但是,上述公開(kāi)并未提及聚醚碳酸酯多元醇。進(jìn)一步給出的實(shí)例僅使用KOH和胺催化劑。期望的是在功率消耗方面改進(jìn)聚醚碳酸酯多元醇合成的方法。特別地,期望的是減少工藝過(guò)程中消耗的電功率的量。在最低限度上,期望的是將所需比功率輸入保持在這樣低的限值,以使得該方法的技術(shù)放大是可行的,而沒(méi)有任何缺點(diǎn)。同時(shí),采用低比功率輸入,產(chǎn)品品質(zhì)(如二氧化碳并入)不應(yīng)降低,或副產(chǎn)物形成(環(huán)狀碳酸亞丙酯)不應(yīng)增加。非常高的比功率輸入值導(dǎo)致非常昂貴的機(jī)械構(gòu)造和高能源成本消耗。本發(fā)明的目的是提供這樣的方法而不折中目前市售的聚醚碳酸酯多元醇的產(chǎn)品性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明,通過(guò)制備聚醚碳酸酯多元醇的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)該目的,所述方法包括包含一種或多種H-官能起始劑化合物、一種或多種環(huán)氧烷、二氧化碳和雙金屬氰化物(DMC)催化劑的反應(yīng)混合物的反應(yīng),其中該反應(yīng)在反應(yīng)器中在攪拌下以≥0.07至≤5.00的表示為瓦特/升(W/L)的進(jìn)入反應(yīng)混合物中的比功率輸入進(jìn)行,由此計(jì)算比功率輸入(P/V)a)對(duì)于湍流范圍,用以下公式計(jì)算比功率輸入:P/V=Ne*n3*d5*密度/V其中Ne=反應(yīng)器的牛頓數(shù);n=攪拌器速度;d=攪拌器直徑;反應(yīng)混合物的密度,V=填充體積(其為反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)混合物的體積),和b)對(duì)于層流范圍,用以下公式計(jì)算比功率輸入:P/V=C*n2*d3*粘度/V其中C=Re*Ne,且Re=用于混合反應(yīng)混合物的攪拌器的雷諾數(shù),且Ne為反應(yīng)器的牛頓數(shù)??梢酝ㄟ^(guò)測(cè)量(一個(gè)或多個(gè))攪拌馬達(dá)所消耗的電功率來(lái)確定或由流變學(xué)參數(shù)、攪拌器類(lèi)型、反應(yīng)器內(nèi)部的幾何構(gòu)造和攪拌速度來(lái)計(jì)算功率輸入。該計(jì)算作為Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,2012,Wiley-VCHVerlagWeinheim的一部分由M.Zlokarnik描述在章節(jié)“Stirring”中以及再下面的實(shí)驗(yàn)部分中。優(yōu)選的是,表示為瓦特/升的進(jìn)入反應(yīng)混合物的比功率輸入為≥0.1至≤5.00,更優(yōu)選≥0.25至≤5.0。根據(jù)本發(fā)明的能量改進(jìn)的方法獲得了具有高選擇性(即低的環(huán)狀碳酸酯與聚醚碳酸酯多元醇之比)和窄的多分散性指數(shù)的聚醚碳酸酯多元醇以及在聚醚碳酸酯多元醇生產(chǎn)中的高批次間一致性。根據(jù)上文引用的Ullmann's參考文獻(xiàn)中概述的原理,分散在反應(yīng)混合物中的氣體量隨著提高的比功率輸入而提高,反之亦然。因此,已經(jīng)預(yù)期到與二氧化碳——具有低反應(yīng)性的氣體——的共聚需要高比功率輸入,通常高于例如WO2011/110484A1中所描述的不使用二氧化碳的標(biāo)準(zhǔn)聚醚反應(yīng)的比功率輸入。因此預(yù)期低于常規(guī)接受值的比功率輸入將導(dǎo)致液體反應(yīng)混合物中分散氣體的預(yù)期降低,最終使傳質(zhì)過(guò)程崩潰,導(dǎo)致不完全的反應(yīng)。由本發(fā)明所提供的見(jiàn)解是可以顯著降低比功率輸入而不具有不利影響。此外,可以避免在所獲得的聚醚碳酸酯多元醇的分子量分布中形成高分子量峰尾。將在下文中更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的方法的細(xì)節(jié)和優(yōu)選實(shí)施方案。除非上下文明確地另行說(shuō)明,否則它們可以自由地組合。在該方法的一個(gè)實(shí)施方案中:(α)將DMC催化劑、不含H-官能團(tuán)的懸浮劑和/或一種或多種H-官能起始劑化合物初始引入到反應(yīng)器中,(β)任選地,在惰性氣體的氣氛下、在惰性氣體/二氧化碳混合物氣氛下或在二氧化碳?xì)夥障拢瑢⒁环N或多種環(huán)氧烷的一部分(基于步驟(β)和(γ)中所用的環(huán)氧烷的總量)在50至200℃、優(yōu)選80至160℃和特別優(yōu)選125至135℃的溫度下以一份或多份加入到反應(yīng)器中至來(lái)自步驟(α)的混合物中,和(γ)使一種或多種環(huán)氧烷、二氧化碳和任選一種或多種H-官能起始劑化合物在反應(yīng)器中共聚,其特征在于所述共聚(步驟(γ))在反應(yīng)器中在攪拌下以≥0.07至≤5.00、優(yōu)選≥0.1至≤5.00、更優(yōu)選≥0.25至≤5.0的表示為瓦特/升(W/L)的進(jìn)入反應(yīng)混合物中的比功率輸入來(lái)進(jìn)行。應(yīng)當(dāng)理解的是,如果在步驟(α)中不加入H-官能起始劑化合物的話,步驟(γ)總是包括添加這種H-官能起始劑化合物。步驟(α):可以以任何所需次序同時(shí)或相繼地添加步驟(α)中的各個(gè)組分;優(yōu)選地,在步驟(α)中,首先將DMC催化劑置于反應(yīng)器中并同時(shí)或隨后加入H-官能起始劑化合物。另一實(shí)施方案提供了一種方法,其中,在步驟(α)中,(α1)將H-官能起始劑化合物或至少兩種H-官能起始劑化合物的混合物置于反應(yīng)器中,任選在惰性氣體氣氛(例如氮?dú)饣驓鍤猓┫?、在惰性氣體/二氧化碳混合物的氣氛下或在純二氧化碳?xì)夥障?,特別優(yōu)選在惰性氣體氣氛(例如氮?dú)饣驓鍤猓┫?,和(?)在50至200℃、優(yōu)選80至160℃、特別優(yōu)選125至135℃的溫度下將惰性氣體(例如氮?dú)饣蛳∮袣怏w,如氬氣)、惰性氣體/二氧化碳混合物或二氧化碳,特別優(yōu)選惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤猓┧腿隓MC催化劑和一種或多種H-官能起始劑化合物的所得混合物中,并同時(shí)通過(guò)移除惰性氣體或二氧化碳(例如采用泵)在該反應(yīng)器中建立10毫巴至800毫巴、優(yōu)選40毫巴至200毫巴的減壓(絕對(duì)壓力),雙金屬氰化物催化劑在H-官能起始劑物質(zhì)或至少兩種H-官能起始劑物質(zhì)的混合物之前或之后添加。DMC催化劑可以以固體形式或在H-官能起始劑化合物中的懸浮液形式添加。如果DMC催化劑以懸浮液形式添加,則后者優(yōu)選在步驟(α1)中添加到一種或多種H-官能起始劑化合物中。合適的非H-官能懸浮劑是所有極性非質(zhì)子溶劑、弱極性非質(zhì)子溶劑和非極性溶劑,其不含有任何H-官能團(tuán)。它們的混合物也是合適的。通過(guò)舉例,給出下列極性非質(zhì)子溶劑:4-甲基-2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(環(huán)狀碳酸亞丙酯,cPC)、1,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮(環(huán)狀碳酸亞乙酯,cEC)、丙酮、甲乙酮、乙腈、硝基甲烷、二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷。非極性和弱極性溶劑的實(shí)例是醚,如二氧雜環(huán)己烷、二乙醚、MTBE和四氫呋喃;酯,如乙酸乙酯和丁酸乙酯;烴,如戊烷、苯和烷基化苯衍生物(特別是甲苯、二甲苯和乙苯)和氯化烴,如氯仿、氯苯、二氯苯和四氯化碳。優(yōu)選的懸浮劑是環(huán)狀碳酸亞丙酯。步驟(β):惰性氣體/二氧化碳混合物(例如氮?dú)?二氧化碳混合物或氬氣/二氧化碳混合物)氣氛或純二氧化碳?xì)夥盏慕?,以及一種或多種環(huán)氧烷的計(jì)量添加原則上可以以各種方式進(jìn)行。優(yōu)選通過(guò)引入二氧化碳來(lái)建立進(jìn)氣壓力,該壓力(絕對(duì)壓力)為10毫巴至100巴,優(yōu)選100毫巴至80巴,特別優(yōu)選500毫巴至50巴。環(huán)氧烷的計(jì)量添加可以由真空開(kāi)始或在預(yù)先選擇的進(jìn)氣壓力下開(kāi)始。在步驟(β)中,建立優(yōu)選10毫巴至100巴,特別優(yōu)選100毫巴至80巴和非常特別優(yōu)選500毫巴至50巴的范圍內(nèi)的惰性氣體/二氧化碳混合物(例如氮?dú)?二氧化碳混合物或氬氣/二氧化碳混合物)氣氛或純二氧化碳?xì)夥蘸腿芜x環(huán)氧烷的總壓力(絕對(duì)壓力)。任選地,在環(huán)氧烷的計(jì)量添加過(guò)程中或之后,通過(guò)引入更多二氧化碳來(lái)調(diào)節(jié)壓力,該壓力(絕對(duì)壓力)為10毫巴至100巴,優(yōu)選100毫巴至80巴,特別優(yōu)選500毫巴至50巴。步驟(γ):在共聚(步驟(γ))中,一種或多種環(huán)氧烷和二氧化碳的計(jì)量添加可同時(shí)、交替或相繼進(jìn)行。二氧化碳的總量可以一次全部添加或在反應(yīng)時(shí)間內(nèi)計(jì)量添加。在添加環(huán)氧烷的過(guò)程中可以逐漸或逐步提高或降低CO2壓力或使其保持原樣。優(yōu)選地,在反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)加入二氧化碳調(diào)節(jié)壓力以使總壓力保持恒定。一種或多種環(huán)氧烷或CO2的計(jì)量添加與二氧化碳的計(jì)量添加同時(shí)、交替或相繼進(jìn)行。可以以恒定速率計(jì)量添加環(huán)氧烷,或可以逐漸或逐步提高或降低計(jì)量添加速率,或可以分份加入環(huán)氧烷。優(yōu)選以恒定計(jì)量添加速率將環(huán)氧烷添加到反應(yīng)混合物中。如果使用數(shù)種環(huán)氧烷合成聚醚碳酸酯多元醇,則環(huán)氧烷可以單獨(dú)地或作為混合物計(jì)量添加。環(huán)氧烷的計(jì)量添加可以通過(guò)單獨(dú)計(jì)量(添加)操作或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)計(jì)量操作同時(shí)、交替或相繼地進(jìn)行,環(huán)氧烷可以單獨(dú)地或作為混合物計(jì)量添加。通過(guò)改變環(huán)氧烷和/或二氧化碳的計(jì)量添加的類(lèi)型和/或次序,可以合成無(wú)規(guī)、交替、嵌段或梯度聚醚碳酸酯多元醇。優(yōu)選基于聚醚碳酸酯多元醇中并入的二氧化碳的計(jì)算量使用過(guò)量的二氧化碳,由于其惰性,過(guò)量的二氧化碳是有利的。可以由特定反應(yīng)條件下的總壓力確定二氧化碳的量。0.01至120巴,優(yōu)選0.1至110巴,特別優(yōu)選1至100巴的范圍已經(jīng)證實(shí)作為用于共聚以制備聚醚碳酸酯多元醇的總壓力(絕對(duì)壓力)是有利的??梢赃B續(xù)或分批引入二氧化碳。這取決于環(huán)氧烷和CO2消耗得多快并取決于產(chǎn)物任選是含有無(wú)CO2的聚醚嵌段還是具有不同CO2含量的嵌段。當(dāng)添加環(huán)氧烷時(shí),同樣可以改變二氧化碳的量(作為壓力給出)。根據(jù)所選的反應(yīng)條件,可以在氣態(tài)、液態(tài)或超臨界態(tài)下將CO2引入到反應(yīng)器中。CO2還可以作為固體進(jìn)料到反應(yīng)器中,隨后在所選反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)、溶解態(tài)、液態(tài)和/或超臨界態(tài)。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的方法,進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),制備聚醚碳酸酯多元醇的共聚(步驟(γ))有利地在50至150℃,優(yōu)選60至145℃,特別優(yōu)選70至140℃,非常特別優(yōu)選90至130℃下進(jìn)行。低于50℃,該反應(yīng)僅非常緩慢地進(jìn)行。在高于150℃的溫度下,不想要的副產(chǎn)物的量急劇提高。在步驟(β)和/或(γ)中,優(yōu)選通過(guò)以下步驟將二氧化碳引入到混合物中:(i)從反應(yīng)器下方將氣體進(jìn)料到反應(yīng)混合物中(例如在攪拌器葉片下方經(jīng)由入口管或氣體分散環(huán)引導(dǎo)氣體),根據(jù)氣體載量,任選與布置在攪拌器軸上的氣體分散攪拌器(例如盤(pán)式攪拌器、直葉式渦輪機(jī)、Rushton渦輪機(jī)(例如LightninR-100?、EkatoPHASE-JET?、來(lái)自PhiladelphiaMixingSolutions的SmithTurbine?、ChemineerBT-6?或CD-6?攪拌器葉片))、任選存在的其它攪拌元件(具有任何所需類(lèi)型,例如根據(jù)反應(yīng)器的長(zhǎng)細(xì)比軸向輸送的渦輪機(jī),或支持向內(nèi)置冷卻表面?zhèn)鳠岷?或促進(jìn)在液面上的傳質(zhì)的攪拌元件)組合;兩個(gè)或更多個(gè)攪拌元件的組合具有能夠改進(jìn)氣體進(jìn)入到反應(yīng)混合物表面上的液相中的傳質(zhì)的技術(shù)優(yōu)勢(shì);(ii)使用空心軸攪拌器(即采用空氣射流泵原理的攪拌器),例如作為管式攪拌器、具有空心葉片的斜葉式渦輪機(jī)、EkatoGASJET?、“br”系列的PREMEX實(shí)驗(yàn)室氣體分散攪拌器或來(lái)自ParrInstruments的實(shí)驗(yàn)室氣體分散攪拌器;使用空心軸攪拌器的作用在于:積聚在氣體空間中的氣相通過(guò)空心軸抽吸并再?gòu)牡撞窟M(jìn)料到反應(yīng)混合物中;(iii)結(jié)合根據(jù)(i)和(ii)的計(jì)量操作,這有利于在反應(yīng)器中的恒定填充水平下操作;例如,可以以使得氣體根據(jù)(i)中所提及的可能性之一從反應(yīng)器下方進(jìn)料到反應(yīng)混合物中與根據(jù)(ii)的空心軸攪拌器結(jié)合的方式(例如,具有布置在頂部作為第二分散級(jí)的空氣射流泵的氣體分散攪拌器),優(yōu)選以使得氣體從底部的引入在空心軸攪拌器下方發(fā)生的方式來(lái)結(jié)合根據(jù)(i)和(ii)的計(jì)量添加操作;和/或(iv)使用適當(dāng)?shù)?、通常為多?jí)設(shè)計(jì)的攪拌元件(例如MIG或EkatoMIG/INTERMIG?)或借助作用在液體表面上的攪拌元件(例如柵式攪拌器)經(jīng)由液體表面進(jìn)料氣體。反應(yīng)器任選含有內(nèi)部配件,如,擾流器和/或冷卻表面(以管、盤(pán)管、板等等的形式)、氣體分散環(huán)和/或入口管。可以在泵循環(huán)中布置其它熱交換表面,在這種情況下通過(guò)合適的泵(例如螺旋泵、離心泵或齒輪泵)輸送反應(yīng)混合物。循環(huán)流在此也可以例如經(jīng)由噴射器噴嘴再循環(huán)到反應(yīng)器中,由此抽吸一部分氣體空間并與液相劇烈混合由此改進(jìn)傳質(zhì)。根據(jù)(i)將氣體進(jìn)料到反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物中優(yōu)選經(jīng)由氣體分散環(huán)、氣體分散噴嘴或氣體入口管來(lái)進(jìn)行。氣體分散環(huán)優(yōu)選是氣體分散噴嘴的環(huán)形布置或兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)形布置,其優(yōu)選位于反應(yīng)器的底部和/或側(cè)壁上。空心軸攪拌器優(yōu)選是其中通過(guò)攪拌器的空心軸將氣體引入反應(yīng)混合物中的攪拌器。當(dāng)該攪拌器在反應(yīng)混合物中旋轉(zhuǎn)時(shí)(即在混合過(guò)程中),在連接至空心軸的攪拌器葉片末端處產(chǎn)生壓力降低,由此從反應(yīng)混合物上方的氣體空間中抽吸出氣相(含有CO2和任選未消耗的環(huán)氧烷)并經(jīng)由攪拌器的空心軸送入反應(yīng)混合物中。根據(jù)(i)、(ii)、(iii)或(iv)將氣體進(jìn)料到反應(yīng)混合物中在每種情況下可以用新鮮計(jì)量加入的二氧化碳來(lái)實(shí)行(和/或與從反應(yīng)混合物上方的氣體空間中抽吸出氣體并隨后再壓縮該氣體組合)。例如,已從反應(yīng)混合物上方的氣體空間中抽吸出并壓縮的氣體任選與新鮮的二氧化碳和/或環(huán)氧烷混合并根據(jù)(i)、(ii)、(iii)和/或(iv)引入到反應(yīng)混合物中。優(yōu)選地,用新鮮計(jì)量加入的二氧化碳補(bǔ)償由于共聚過(guò)程中二氧化碳和環(huán)氧烷并入反應(yīng)產(chǎn)物中所造成的壓降。環(huán)氧烷可以單獨(dú)地或與CO2一起引入,經(jīng)由液體表面或?qū)胍合嘀?。環(huán)氧烷優(yōu)選直接引入到液相中,因?yàn)槠鋬?yōu)點(diǎn)在于并入的環(huán)氧烷與液相的快速且充分的混合,由此避免環(huán)氧烷的濃度熱點(diǎn)。可以經(jīng)由多個(gè)計(jì)量添加點(diǎn)(優(yōu)選位于反應(yīng)器的底部和/或側(cè)壁上)的一個(gè)或多個(gè)入口管、一個(gè)或多個(gè)噴嘴或一個(gè)或多個(gè)環(huán)形布置引入到液相中。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,在步驟(α)之后,使惰性氣體、惰性氣體/二氧化碳混合物或二氧化碳在≥115℃至≤150℃的溫度下通過(guò)反應(yīng)混合物,并同時(shí)通過(guò)移除惰性氣體或二氧化碳在反應(yīng)器中建立10毫巴至800毫巴的減壓(絕對(duì)壓力)。優(yōu)選的溫度范圍是≥125℃至≤135℃。這些溫度范圍對(duì)應(yīng)于描述為“強(qiáng)”干燥DMC催化劑的溫度范圍。經(jīng)強(qiáng)干燥的DMC催化劑通常在共聚步驟中提供更高的活性。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,在步驟(α)之后,使惰性氣體/二氧化碳混合物或二氧化碳在≥80℃至<115℃的溫度下通過(guò)反應(yīng)混合物,并同時(shí)通過(guò)移除惰性氣體或二氧化碳在反應(yīng)器中建立10毫巴至800毫巴的減壓(絕對(duì)壓力)。優(yōu)選的溫度范圍在此是≥95℃至≤105℃。這些溫度范圍對(duì)應(yīng)于描述為“弱”干燥DMC催化劑的溫度范圍。經(jīng)弱干燥的DMC催化劑通常提供更高的對(duì)聚醚碳酸酯多元醇的選擇性和在聚醚碳酸酯多元醇中更高的CO2含量。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,攪拌在恒定速度下進(jìn)行。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,在反應(yīng)混合物的體積已經(jīng)獲得恒定值之后確定比功率輸入。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,使用徑向或軸向流動(dòng)攪拌器(如渦輪攪拌器、葉輪、十字梁式攪拌器、網(wǎng)格式攪拌器、葉片式攪拌器、錨式攪拌器、斜葉式攪拌器、螺旋槳、具有斜葉片的十字梁式攪拌器、MIG攪拌器或螺旋帶攪拌器)的任意類(lèi)型和/或組合。優(yōu)選的組合是水翼式葉輪與Rushton渦輪機(jī)(或其進(jìn)一步的發(fā)展)以改善在CO2和環(huán)氧烷進(jìn)氣口附近的氣體分散。三個(gè)步驟(α)、(β)和(γ)可以在相同反應(yīng)器中或單獨(dú)地在不同反應(yīng)器中進(jìn)行。特別優(yōu)選的反應(yīng)器類(lèi)型是攪拌釜、管式反應(yīng)器和回路反應(yīng)器。如果反應(yīng)步驟(α)、(β)和(γ)在不同反應(yīng)器中進(jìn)行,對(duì)于各個(gè)步驟可以使用不同類(lèi)型的反應(yīng)器。優(yōu)選地,反應(yīng)在以下設(shè)備中進(jìn)行:攪拌釜反應(yīng)器,其任選包括具有泵的外部回路,所述外部回路將材料再循環(huán)回到該反應(yīng)器中,管式反應(yīng)器,其任選包括具有泵的外部回路,所述外部回路將材料再循環(huán)回到該反應(yīng)器中,或回路反應(yīng)器;該反應(yīng)器還任選包括外部熱交換器??梢岳缭跀嚢韪兄苽渚勖烟妓狨ザ嘣迹鰯嚢韪鶕?jù)實(shí)施方案和運(yùn)行模式經(jīng)由反應(yīng)器夾套、內(nèi)部冷卻表面和/或位于泵循環(huán)中的冷卻表面來(lái)冷卻。在半批量操作(其中直到反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束后才取出產(chǎn)物)和連續(xù)操作(其中連續(xù)地取出產(chǎn)物)中都必須要特別注意環(huán)氧烷的計(jì)量添加速率。調(diào)節(jié)該速率以使得盡管存在二氧化碳的抑制作用,但環(huán)氧烷仍足夠快地反應(yīng)。在另一實(shí)施方案中,在反應(yīng)過(guò)程中游離環(huán)氧化物的濃度為基于反應(yīng)混合物的總重量計(jì)>0至≤10重量%。優(yōu)選的濃度為>0至≤5重量%。特別地,反應(yīng)混合物中游離環(huán)氧烷的濃度在活化步驟(步驟(β))過(guò)程中優(yōu)選為>0至≤10或>0至≤5重量%(在每種情況下基于反應(yīng)混合物的重量計(jì)),此外,共聚(步驟(γ))過(guò)程中反應(yīng)混合物中游離環(huán)氧烷的濃度優(yōu)選為>0至≤10或>0至≤5重量%(在每種情況下基于反應(yīng)混合物的重量計(jì))。在另一實(shí)施方案中,將一種或多種H-官能起始劑化合物和一種或多種環(huán)氧烷在二氧化碳的存在下連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中。在另一實(shí)施方案中,將DMC催化劑連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中,包含聚醚碳酸酯多元醇的所得反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中連續(xù)地取出,并將一種或多種H-官能起始劑化合物連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中。在用于共聚(步驟(γ))的攪拌釜中的另一可能的實(shí)施方案的特征在于在反應(yīng)過(guò)程中將一種或多種H-官能起始劑化合物連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中。在進(jìn)行半批量操作中的方法的一種模式中,在反應(yīng)過(guò)程中連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中的H-官能起始劑化合物的量?jī)?yōu)選為至少20摩爾%當(dāng)量,特別優(yōu)選70至95摩爾%當(dāng)量(在每種情況中均基于H-官能起始劑化合物的總量計(jì))。在進(jìn)行該方法的一種連續(xù)模式中,在反應(yīng)過(guò)程中連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中的H-官能起始劑化合物的量?jī)?yōu)選為至少80摩爾%當(dāng)量,特別優(yōu)選95至100摩爾%當(dāng)量(在每種情況中基于H-官能起始劑化合物的總量計(jì))。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)步驟(α)和(β)活化的催化劑/起始劑混合物在相同反應(yīng)器中根據(jù)步驟(γ)與環(huán)氧烷、H-官能起始劑和二氧化碳進(jìn)一步反應(yīng)。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)步驟(α)和(β)活化的催化劑/起始劑混合物在不同的反應(yīng)容器(例如攪拌釜、管式反應(yīng)器或回路反應(yīng)器)中與環(huán)氧烷、H-官能起始劑和二氧化碳進(jìn)一步反應(yīng)。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)步驟(α)干燥的催化劑/起始劑混合物在不同的反應(yīng)容器(例如攪拌釜、管式反應(yīng)器或回路反應(yīng)器)中根據(jù)步驟(β)和(γ)與環(huán)氧烷、二氧化碳和H-官能起始劑反應(yīng)。如果在管式反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),將根據(jù)步驟(α)干燥的催化劑/起始劑混合物或根據(jù)步驟(α)和(β)活化的催化劑/起始劑混合物和任選其它起始劑以及環(huán)氧烷和二氧化碳連續(xù)地泵送通過(guò)管。如果使用根據(jù)步驟(α)干燥的催化劑/起始劑混合物,在管式反應(yīng)器的第一份中進(jìn)行根據(jù)步驟(β)的活化并在管式反應(yīng)器的第二部分中進(jìn)行根據(jù)步驟(γ)的共聚。反應(yīng)物的摩爾比隨所需聚合物而改變。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,二氧化碳以其液體或超臨界形式計(jì)量加入,以?xún)?yōu)化組分的混溶性。可以在反應(yīng)器入口處和/或經(jīng)由沿反應(yīng)器布置的計(jì)量加入點(diǎn)將二氧化碳引入到反應(yīng)器中。可以在反應(yīng)器入口處引入一部分環(huán)氧化物。優(yōu)選經(jīng)由沿反應(yīng)器布置的數(shù)個(gè)計(jì)量加入點(diǎn)將剩余量的環(huán)氧化物引入到反應(yīng)器中。有利的是并入混合元件以改善反應(yīng)物的充分混合,實(shí)例是由EhrfeldMikrotechnikBTSGmbH市售的那些,或并入混合/熱交換元件以同時(shí)改善充分混合和散熱。優(yōu)選地,通過(guò)混合元件計(jì)量加入的CO2和/或環(huán)氧烷與反應(yīng)混合物混合。在一個(gè)替代實(shí)施方案中,將不同體積單元(volumeelements)的反應(yīng)混合物互相混合。同樣可將回路反應(yīng)器用于制備聚醚碳酸酯多元醇。這些通常包括具有內(nèi)部和/或外部的材料再循環(huán)的反應(yīng)器(任選具有布置在循環(huán)中的熱交換表面),如噴射回路反應(yīng)器或文丘里回路反應(yīng)器,其也可連續(xù)運(yùn)行,或經(jīng)設(shè)計(jì)為具有適于使反應(yīng)混合物循環(huán)的裝置的回路、或以串聯(lián)方式連接的數(shù)個(gè)管式反應(yīng)器或以串聯(lián)方式連接的數(shù)個(gè)攪拌釜的回路的管式反應(yīng)器,或具有安裝在管道回路循環(huán)中的外部泵的攪拌釜反應(yīng)器。為了實(shí)現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化,在其中進(jìn)行步驟(γ)的反應(yīng)設(shè)備的下游通常連接另一個(gè)釜或管(“反應(yīng)器后管(tubepost-reactor)”),反應(yīng)后存在的殘留濃度的游離環(huán)氧烷在其中反應(yīng)。優(yōu)選地,在這種下游反應(yīng)器中的壓力與其中進(jìn)行反應(yīng)步驟(γ)的反應(yīng)設(shè)備中的壓力相同。但是,在下游反應(yīng)器中的壓力也可以選擇得更高或更低。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,在反應(yīng)步驟(γ)后,排出所有或一部分二氧化碳,且下游反應(yīng)器在常壓或略微過(guò)高的壓力下運(yùn)行。下游反應(yīng)器中的溫度優(yōu)選為10至150℃,特別優(yōu)選20至120℃。在下游反應(yīng)器的末端處,反應(yīng)混合物優(yōu)選含有少于0.05重量%的環(huán)氧烷。根據(jù)本發(fā)明的方法通常可以使用具有2-45個(gè)碳原子的環(huán)氧烷(環(huán)氧化物)來(lái)進(jìn)行。具有2-45個(gè)碳原子的環(huán)氧烷的實(shí)例是選自以下的一種或多種化合物:環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丙烷(環(huán)氧異丁烷)、1-環(huán)氧戊烷、2,3-環(huán)氧戊烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧己烷、2,3-環(huán)氧己烷、3,4-環(huán)氧己烷、2-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、2-乙基-1,2-環(huán)氧丁烷、1-環(huán)氧庚烷、1-環(huán)氧辛烷、1-環(huán)氧壬烷、1-環(huán)氧癸烷、1-環(huán)氧十一烷、1-環(huán)氧十二烷、4-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、丁二烯一氧化物、異戊二烯一氧化物、環(huán)氧環(huán)戊烷、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧環(huán)庚烷、環(huán)氧環(huán)辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、環(huán)氧蒎烷、作為單-、二-和三甘油酯的單環(huán)氧化-或多環(huán)氧化的脂肪、環(huán)氧化脂肪酸、環(huán)氧化脂肪酸的C1-C24酯、表氯醇、縮水甘油和縮水甘油的衍生物,例如甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及環(huán)氧官能的烷氧基硅烷,例如3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三丙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基乙基二乙氧基硅烷和3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三異丙氧基硅烷。所用的環(huán)氧烷優(yōu)選是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷,尤其是環(huán)氧丙烷??梢允褂玫暮线m的H-官能起始劑化合物是具有對(duì)烷氧基化呈活性的H原子的化合物。具有對(duì)烷氧基化呈活性的H原子的基團(tuán)的實(shí)例是例如-OH、-NH2(伯胺)、-NH-(仲胺)、-SH和-CO2H;-OH和-NH2是優(yōu)選的;-OH是特別優(yōu)選的。所用的H-官能起始劑物質(zhì)的實(shí)例是選自以下的一種或多種化合物:一元醇、多元醇、多元胺、多元硫醇(polyhydricthiols)、氨基醇、硫醇(thioalcohols)、羥基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚乙烯亞胺、聚醚胺(例如來(lái)自Huntsman的所謂的Jeffamine?,如D-230、D-400、D-2000、T-403、T-3000或T-5000,或來(lái)自BASF的相應(yīng)產(chǎn)品,如PolyetheraminD230、D400、D200、T403或T5000)、聚四氫呋喃(例如來(lái)自BASF的PolyTHF?,如PolyTHF?250、650S、1000、1000S、1400、1800或2000)、聚四氫呋喃胺(BASF產(chǎn)品Polytetrahydrofuranamin1700)、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸單-或二-甘油酯、脂肪酸單甘油酯、化學(xué)改性的脂肪酸單-、二-和/或三-甘油酯,和每分子含有平均至少2個(gè)OH基團(tuán)的脂肪酸C1-C24-烷基酯。每分子含有平均至少2個(gè)OH基團(tuán)的脂肪酸C1-C24-烷基酯的實(shí)例是如LupranolBalance?(BASFAG)、各種類(lèi)型的Merginol?(HobumOleochemicalsGmbH)、各種類(lèi)型的Sovermol?(CognisDeutschlandGmbH&Co.KG)和各種類(lèi)型的Soyol?TM(USSCCo.)之類(lèi)的市售產(chǎn)品。可用的單官能起始劑化合物是醇、胺、硫醇和羧酸??梢允褂孟铝袉喂倌艽迹杭状?、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羥基聯(lián)苯、3-羥基聯(lián)苯、4-羥基聯(lián)苯、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶。下列單官能胺是合適的:丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮雜環(huán)丙烷、吡咯烷、哌啶、嗎啉??梢允褂孟铝袉喂倌芰虼迹阂伊虼?、1-丙硫醇、2-丙硫醇、1-丁硫醇、3-甲基-1-丁硫醇、2-丁烯-1-硫醇、苯硫酚??梢蕴峒跋铝袉喂倌荇人幔杭姿?、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸如硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸和亞麻酸、苯甲酸、丙烯酸。適合作為H-官能起始劑化合物的多元醇的實(shí)例選自以下的至少一個(gè)組:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷以及二-和三-官能聚醚多元醇,所述聚醚多元醇由二-或三-H-官能起始劑物質(zhì)和環(huán)氧丙烷或者二-或三-H-官能起始劑物質(zhì)、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷構(gòu)成,以及具有62至4500克/摩爾的分子量Mn和2至3的官能度的聚醚多元醇。H-官能起始劑化合物還可以選自包含聚醚多元醇的化合物類(lèi)別,尤其是具有100至4000克/摩爾的分子量Mn的那些。優(yōu)選的聚醚多元醇是由重復(fù)的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷單元構(gòu)成的那些,優(yōu)選具有35至100%的環(huán)氧丙烷單元比例,特別優(yōu)選具有50至100%的環(huán)氧丙烷單元比例。這些可以是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)共聚物、梯度共聚物或者交替或嵌段共聚物。由重復(fù)的環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷單元構(gòu)成的合適的聚醚多元醇的實(shí)例是來(lái)自BayerMaterialScienceAG的Desmophen?、Acclaim?、Arcol?、Baycoll?、Bayfill?、Bayflex?、Baygal?、PET?和Polyether?Polyols(例如Desmophen?3600Z、Desmophen?1900U、Acclaim?Polyol2200、Acclaim?Polyol4000I、Arcol?Polyol1004、Arcol?Polyol1010、Arcol?Polyol1030、Arcol?Polyol1070、Baycoll?BD1110、Bayfill?VPPU0789、Baygal?K55、PET?1004、Polyether?S180)。其它合適的均聚環(huán)氧乙烷的實(shí)例是來(lái)自BASFSE的Pluriol?E品牌,合適的均聚環(huán)氧丙烷的實(shí)例是來(lái)自BASFSE的Pluriol?P品牌,合適的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合共聚物的實(shí)例是來(lái)自BASFSE的Pluronic?PE或Pluriol?RPE品牌。H-官能起始劑化合物還可以選自包含聚酯多元醇的化合物類(lèi)別,尤其是具有200至4500克/摩爾的分子量Mn的那些。所用的聚酯多元醇是至少雙官能聚酯,并優(yōu)選由交替的酸和醇單元組成。所用的酸組分的實(shí)例是琥珀酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、己二酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或所述酸和/或酸酐的混合物。所用的醇組分的實(shí)例是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-雙-(羥甲基)-環(huán)己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇或所述醇的混合物。如果使用二元或多元聚醚多元醇作為醇組分,則獲得同樣可以用作制備聚醚碳酸酯多元醇用的起始劑物質(zhì)的聚酯醚多元醇。優(yōu)選將Mn=150至2000克/摩爾的聚醚多元醇用于制備聚酯醚多元醇。可以使用的其它H-官能起始劑化合物是聚碳酸酯二醇,尤其是具有150至4500克/摩爾、優(yōu)選500至2500克/摩爾的分子量Mn的那些,其例如通過(guò)使光氣、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯與雙官能醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇反應(yīng)來(lái)制備??梢栽诶鏓P-A1359177中找到聚碳酸酯的實(shí)例??梢允褂玫木厶妓狨ザ嫉膶?shí)例是來(lái)自BayerMaterialScienceAG的Desmophen?C類(lèi)型,如Desmophen?C1100或Desmophen?C2200。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,聚醚碳酸酯多元醇可用作H-官能起始劑化合物。特別使用可通過(guò)根據(jù)本文中所述發(fā)明的方法獲得的聚醚碳酸酯多元醇。為此目的預(yù)先在單獨(dú)的反應(yīng)步驟中制備用作H-官能起始劑化合物的這些聚醚碳酸酯多元醇。H-官能起始劑化合物通常具有1至8,優(yōu)選2至6,特別優(yōu)選2至4的OH官能度(即每分子的對(duì)聚合呈活性的H原子數(shù))。H-官能起始劑化合物單獨(dú)使用或以至少兩種H-官能起始劑化合物的混合物的形式使用。優(yōu)選的H-官能起始劑化合物是以下通式的醇:HO-(CH2)x-OH其中x是1至20的數(shù),優(yōu)選2至20的偶數(shù)。實(shí)例是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。其它優(yōu)選的H-官能起始劑化合物是新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、上式的醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物,例如三羥甲基丙烷與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物、甘油與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物以及季戊四醇與ε-己內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選使用的其它H-官能起始劑化合物是水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重復(fù)的聚環(huán)氧烷單元構(gòu)成的聚醚多元醇。特別優(yōu)選地,H-官能起始劑化合物是選自以下的一種或多種化合物:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基丙-1,3-二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷以及二-和三-官能聚醚多元醇(所述聚醚多元醇由二-或三-H-官能起始劑化合物和環(huán)氧丙烷或者由二-或三-H-官能起始劑化合物、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷構(gòu)成)。聚醚多元醇優(yōu)選具有2至4的OH官能度和62至4500克/摩爾的分子量Mn,尤其是62至3000克/摩爾的分子量Mn。通過(guò)二氧化碳和環(huán)氧烷催化加成到H-官能起始劑物質(zhì)上來(lái)制備聚醚碳酸酯多元醇。在本發(fā)明的方面中,“n-官能”理解為是指每分子起始劑化合物的對(duì)烷氧基化呈活性的H原子數(shù)n。用于使環(huán)氧烷均聚的DMC催化劑原則上是已知的(參見(jiàn)例如US-A3404109、US-A3829505、US-A3941849和US-A5158922)。例如US-A5470813、EP-A700949、EP-A743093、EP-A761708、WO97/40086、WO98/16310和WO00/47649中描述的DMC催化劑具有極高的活性并能夠以極低的催化劑濃度來(lái)制備聚醚碳酸酯多元醇。典型的實(shí)例是描述在EP-A700949中的高活性DMC催化劑,其除了雙金屬氰化物化合物(例如六氰合鈷(III)酸鋅)和有機(jī)配合配體(例如叔丁醇)外,還含有數(shù)均分子量大于500克/摩爾的聚醚。DMC催化劑優(yōu)選通過(guò)其中具有以下步驟的方法獲得,(a)在第一步驟中,使金屬鹽的水溶液與金屬氰化物鹽的水溶液在一種或多種有機(jī)配合配體,例如醚或醇的存在下反應(yīng),(b)在第二步驟中,通過(guò)已知技術(shù)(如離心或過(guò)濾)從獲自(i)的懸浮液中分離固體,(c)任選地,在第三步驟中,用有機(jī)配合配體的水溶液洗滌已分離的固體(例如通過(guò)再懸浮和隨后通過(guò)過(guò)濾或離心重新分離),和(d)將所獲得的固體隨后任選在粉末化后在通常為20-120℃的溫度和通常為0.1毫巴至常壓(1013毫巴)的壓力下干燥,在第一步驟中或在雙金屬氰化物化合物沉淀(第二步驟)后立即加入一種或多種有機(jī)配合配體,優(yōu)選過(guò)量(基于雙金屬氰化物化合物計(jì))和任選其它配合組分。DMC催化劑中所含的雙金屬氰化物化合物是水溶性金屬鹽與水溶性金屬氰化物鹽的反應(yīng)產(chǎn)物。例如,將氯化鋅水溶液(優(yōu)選過(guò)量,基于金屬氰化物鹽計(jì),例如六氰合鈷酸鉀)和六氰合鈷酸鉀混合,并隨后將二甲氧基乙烷(甘醇二甲醚)或叔丁醇(優(yōu)選過(guò)量,基于六氰合鈷酸鋅計(jì))添加到所形成的懸浮液中。適用于制備雙金屬氰化物化合物的金屬鹽優(yōu)選具有以下通式:M(X)n其中M選自金屬陽(yáng)離子Zn2+、Fe2+、Ni2+、Mn2+、Co2+、Sr2+、Sn2+、Pb2+和Cu2+,M優(yōu)選是Zn2+、Fe2+、Co2+或Ni2+;X是一種或多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵離子(即氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當(dāng)X=硫酸根、碳酸根或草酸根時(shí),n為1;且當(dāng)X=鹵離子、氫氧根、羧酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根或硝酸根時(shí),n為2,或合適的金屬鹽具有以下通式:Mr(X)3其中M選自金屬陽(yáng)離子Fe3+、Al3+、Co3+和Cr3+;X是一種或多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵離子(即氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當(dāng)X=硫酸根、碳酸根或草酸根時(shí),r為2;且當(dāng)X=鹵離子、氫氧根、羧酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根或硝酸根時(shí),r為1,或合適的金屬鹽具有以下通式:M(X)s其中M選自金屬陽(yáng)離子Mo4+、V4+和W4+;X是一種或多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵離子(即氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當(dāng)X=硫酸根、碳酸根或草酸根時(shí),s為2,且當(dāng)X=鹵離子、氫氧根、羧酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根或硝酸根時(shí),s為4,或合適的金屬鹽具有以下通式:M(X)t其中M選自金屬陽(yáng)離子Mo6+和W6+;X是一種或多種(即不同的)陰離子,優(yōu)選為選自鹵離子(即氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、草酸根和硝酸根的陰離子;當(dāng)X=硫酸根、碳酸根或草酸根時(shí),t為3,且當(dāng)X=鹵離子、氫氧根、羧酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根或硝酸根時(shí),t為6。合適的金屬鹽的實(shí)例是氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、乙酸鋅、乙酰丙酮合鋅、苯甲酸鋅、硝酸鋅、硫酸鐵(II)、溴化鐵(II)、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、氯化鈷(II)、硫氰酸鈷(II)、氯化鎳(II)和硝酸鎳(II)。也可以使用不同金屬鹽的混合物。適用于制備雙金屬氰化物化合物的金屬氰化物鹽優(yōu)選具有以下通式(Y)aM'(CN)b(A)c其中M'選自Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ir(III)、Ni(II)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)和V(V)中的一種或多種金屬陽(yáng)離子,M'優(yōu)選是選自Co(II)、Co(III)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(III)、Ir(III)和Ni(II)的一種或多種金屬陽(yáng)離子;Y選自堿金屬(即Li+、Na+、K+、Rb+)和堿土金屬(即Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+)中的一種或多種金屬陽(yáng)離子;A選自鹵離子(即氟離子、氯離子、溴離子、碘離子)、氫氧根、硫酸根、碳酸根、氰酸根、硫氰酸根、異氰酸根、異硫氰酸根、羧酸根、疊氮離子、草酸根和硝酸根中的一種或多種陰離子,且a、b和c是整數(shù),其中選擇a、b和c的值以使得金屬氰化物鹽具有電中性;a優(yōu)選為1、2、3或4;b優(yōu)選為4、5或6;c優(yōu)選具有值0。合適的金屬氰化物鹽的實(shí)例是六氰合鈷(III)酸鈉、六氰合鈷(III)酸鉀、六氰合鐵(II)酸鉀、六氰合鐵(III)酸鉀、六氰合鈷(III)酸鈣和六氰合鈷(III)酸鋰。DMC催化劑中所含的優(yōu)選的雙金屬氰化物化合物是以下通式的化合物:Mx[M'x',(CN)y]z其中M如上文中所定義;M'如上文中所定義;且x、x'、y和z是整數(shù)并經(jīng)選擇以使得雙金屬氰化物化合物具有電中性。優(yōu)選地:x=3,x'=1,y=6和z=2;M=Zn(II)、Fe(II)、Co(II)或Ni(II);且M'=Co(III)、Fe(III)、Cr(III)或Ir(III)。合適的雙金屬氰化物化合物a)的實(shí)例是六氰合鈷(III)酸鋅、六氰合銥(III)酸鋅、六氰合鐵(III)酸鋅和六氰合鈷(III)酸鈷(II)??梢栽诶鏤S5158922(第8欄,第29-66行)中找到合適的雙金屬氰化物化合物的其它實(shí)例。特別優(yōu)選使用六氰合鈷(III)酸鋅。例如在US5158922(尤其參見(jiàn)第6欄,第9至65行)、US3404109、US3829505、US3941849、EP-A700949、EP-A761708、JP4145123、US5470813、EP-A743093和WO-A97/40086中公開(kāi)了在DMC催化劑的制備中添加的有機(jī)配合配體。例如使用可以與雙金屬氰化物化合物形成配合物的含雜原子,如氧、氮、磷或硫的水溶性有機(jī)化合物作為有機(jī)配合配體。優(yōu)選的有機(jī)配合配體是醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、脲、腈、硫醚及其混合物。特別優(yōu)選的有機(jī)配合配體是脂族醚(如二甲氧基乙烷)、水溶性脂族醇(如乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇和2-甲基-3-丁炔-2-醇)、含有脂族或脂環(huán)族醚基團(tuán)和脂族羥基基團(tuán)的化合物(例如乙二醇單叔丁基醚、二乙二醇單叔丁基醚、三丙二醇單甲基醚和3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷-甲醇)。非常特別優(yōu)選的有機(jī)配合配體選自二甲氧基乙烷、叔丁醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、乙二醇單叔丁基醚和3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷-甲醇中的一種或多種化合物。任選地,在DMC催化劑的制備中使用一種或多種選自下列化合物類(lèi)別的配合組分:聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亞烷基二醇失水山梨糖醇酯、聚亞烷基二醇縮水甘油醚、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸)、聚丙烯酸、聚(丙烯酸-共-馬來(lái)酸)、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚(N-乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酸)、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、聚(丙烯酸-共-苯乙烯)、噁唑啉聚合物、聚亞烷基亞胺、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐共聚物、羥乙基纖維素和聚縮醛,或者多元醇的縮水甘油醚、糖苷、羧酸酯,膽汁酸或其鹽、酯或酰胺,環(huán)糊精、磷化合物、α,β-不飽和羧酸酯或離子表面活性化合物。優(yōu)選地,在DMC催化劑的制備的第一步驟中,在有機(jī)配合配體(例如叔丁醇)的存在下,使以化學(xué)計(jì)量過(guò)量(至少50摩爾%,基于金屬氰化物鹽計(jì),即金屬鹽與金屬氰化物鹽的摩爾比為至少2.25:1.00)使用的金屬鹽(例如氯化鋅)的水溶液與金屬氰化物鹽(例如六氰合鈷酸鉀)的水溶液反應(yīng),由此形成含有雙金屬氰化物化合物(例如六氰合鈷酸鋅)、水、過(guò)量的金屬鹽和有機(jī)配合配體的懸浮液。有機(jī)配合配體可存在于金屬鹽的水溶液和/或金屬氰化物鹽的水溶液中,或?qū)⑵淞⒓刺砑拥皆陔p金屬氰化物化合物沉淀后獲得的懸浮液中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是在劇烈攪拌下混合金屬鹽和金屬氰化物鹽的水溶液與有機(jī)配合配體。任選地,隨后用另一種配合組分處理第一步驟中形成的懸浮液,所述配合組分優(yōu)選與水和有機(jī)配合配體混合使用。實(shí)施第一步驟(即制備懸浮液)的一個(gè)優(yōu)選程序涉及使用混合噴嘴,特別優(yōu)選如WO-A01/39883中所述的噴射分散器。在第二步驟中,通過(guò)已知技術(shù),如離心或過(guò)濾從懸浮液中分離固體(即根據(jù)本發(fā)明的催化劑的前體)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,隨后在第三工藝步驟中,用有機(jī)配合配體的水溶液洗滌已分離的固體(例如通過(guò)再懸浮和隨后通過(guò)過(guò)濾或離心重新分離)。這使得能夠例如從催化劑中移除水溶性副產(chǎn)物,如氯化鉀。優(yōu)選地,該水性洗滌液中有機(jī)配合配體的量基于總的溶液計(jì)為40至80重量%。任選地,在第三步驟中將另一配合組分(優(yōu)選基于總的溶液計(jì)0.5至5重量%)添加到水性洗滌液中。此外,有利的是洗滌已分離的固體超過(guò)一次。優(yōu)選地,用有機(jī)配合配體的水溶液進(jìn)行第一洗滌步驟(例如通過(guò)再懸浮和隨后通過(guò)過(guò)濾或離心重新分離)以便例如從根據(jù)本發(fā)明的催化劑中移除水溶性副產(chǎn)物,如氯化鉀。特別優(yōu)選地,水性洗滌液中有機(jī)配合配體的量基于第一洗滌步驟的總?cè)芤河?jì)為40至80重量%。在其它洗滌步驟中,將第一洗滌步驟重復(fù)一次或多次,優(yōu)選1至3次,或優(yōu)選使用非水溶液,例如有機(jī)配合配體和另一配合組分(優(yōu)選基于第二洗滌步驟的洗滌液的總量計(jì)為0.5至5重量%)的混合物或溶液作為洗滌液,并用其洗滌固體一次或多次,優(yōu)選1至3次。隨后,將已分離和任選洗滌的固體(任選在粉末化后)在通常為20-100℃的溫度和通常為0.1毫巴至常壓(1013毫巴)的壓力下干燥。在WO-A01/80994中描述了通過(guò)過(guò)濾、濾餅洗滌和干燥從懸浮液中分離DMC催化劑的優(yōu)選程序??赏ㄟ^(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的聚醚碳酸酯多元醇可以無(wú)問(wèn)題地加工,特別是通過(guò)與二-和/或多-異氰酸酯一起轉(zhuǎn)化為聚氨酯,特別是柔性聚氨酯泡沫。用于聚氨酯應(yīng)用的聚醚碳酸酯多元醇優(yōu)選是基于官能度為至少2的H-官能起始劑化合物的那些。此外,可通過(guò)根據(jù)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的聚醚碳酸酯多元醇可用于如洗滌和清潔劑配制品、鉆探液、燃料添加劑、離子和非離子表面活性劑、潤(rùn)滑劑、用于造紙或織物生產(chǎn)的工藝化學(xué)品或化妝品配制品之類(lèi)的應(yīng)用。在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中,DMC催化劑含有六氰合鈷(III)酸鋅、六氰合銥(III)酸鋅、六氰合鐵(III)酸鋅和/或六氰合鈷(III)酸鈷(II)。進(jìn)一步優(yōu)選的是在催化劑中存在配體,諸如鏈烷醇和/或聚亞烷基二醇。根據(jù)本發(fā)明獲得的聚醚碳酸酯多元醇優(yōu)選具有至少0.8,優(yōu)選1至8,特別優(yōu)選1至6和非常特別優(yōu)選2至4的OH官能度(即每分子的平均OH基團(tuán)數(shù))。所獲得的聚醚碳酸酯多元醇的數(shù)均分子量(GPC,聚苯乙烯標(biāo)樣)為至少400克/摩爾,優(yōu)選400至1,000,000克/摩爾,特別優(yōu)選500至60,000克/摩爾。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括獲得具有≤1.22的使用凝膠滲透色譜法相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣測(cè)定的多分散性指數(shù)Mw/Mn和/或具有≥15重量%至≤25重量%的表示為多元醇中碳酸酯基團(tuán)的CO2含量的聚醚碳酸酯多元醇的步驟。GPC法描述在DIN55672-1:“GelPermeationChromatography,Part1–TetrahydrofuranasEluent”中。優(yōu)選地,多分散性指數(shù)為≤1.2。這樣的分子量分布最好使用“強(qiáng)”干燥的DMC催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。此外,優(yōu)選的是所獲得的多元醇具有3000至4000克/摩爾的數(shù)均分子量(根據(jù)DIN53240-2,除了用N-甲基吡咯烷酮替代THF/二氯甲烷作為溶劑)。優(yōu)選地,CO2含量為≥10重量%至≤35重量%,更優(yōu)選≥15重量%至≤25重量%。測(cè)定聚醚碳酸酯多元醇中CO2含量的方法是已知的。CO2含量可以例如如實(shí)施例中所述由1H-NMR波譜來(lái)測(cè)定。因此,在第一實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,其包括包含一種或多種H-官能起始劑化合物、一種或多種環(huán)氧烷、二氧化碳和雙金屬氰化物(DMC)催化劑的反應(yīng)混合物的反應(yīng),其特征在于該反應(yīng)在反應(yīng)器中在攪拌下以≥0.07至≤5.00,優(yōu)選≥0.1至≤5.00,更優(yōu)選≥0.25至≤5.0的表示為瓦特/升(W/L)進(jìn)入反應(yīng)混合物中的比功率輸入來(lái)進(jìn)行。在第二實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及制備聚醚碳酸酯多元醇的方法,其包括包含一種或多種H-官能起始劑化合物、一種或多種環(huán)氧烷、二氧化碳和雙金屬氰化物(DMC)催化劑的反應(yīng)混合物的反應(yīng),其中:(α)將DMC催化劑、不含H-官能團(tuán)的懸浮劑和/或一種或多種H-官能起始劑化合物初始引入到反應(yīng)器中,(β)任選地,在惰性氣體、惰性氣體/二氧化碳混合物的氣氛下或在二氧化碳?xì)夥障?,將一種或多種環(huán)氧烷的一部分(基于步驟(β)和(γ)中所用的環(huán)氧烷的總量計(jì))在50至200℃、優(yōu)選80至160℃和特別優(yōu)選125至135℃的溫度下以一份或多份加入到反應(yīng)器中至來(lái)自步驟(α)的混合物中,和(γ)使一種或多種環(huán)氧烷、二氧化碳和任選一種或多種H-官能起始劑化合物在反應(yīng)器中共聚,其特征在于所述共聚(步驟(γ))在反應(yīng)器中在攪拌下以≥0.07至≤5.00、優(yōu)選≥0.1至≤5.00、更優(yōu)選≥0.25至≤5.0的表示為瓦特/升(W/L)的進(jìn)入反應(yīng)混合物中的比功率輸入來(lái)進(jìn)行,并且優(yōu)選由此在共聚步驟中反應(yīng)混合物的體積已獲得恒定值之后測(cè)定比功率輸入。在第三實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第二實(shí)施方案所述的方法,其中在步驟(α)之后,在≥115℃至≤150℃的溫度下使惰性氣體、惰性氣體/二氧化碳混合物或二氧化碳通過(guò)反應(yīng)混合物,同時(shí)通過(guò)移除惰性氣體或二氧化碳在反應(yīng)器中建立10毫巴至800毫巴的減壓(絕對(duì)壓力)。在第四實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第二實(shí)施方案所述的方法,其中在步驟(α)之后,在≥80℃至<115℃,優(yōu)選≥95℃至≤105℃的溫度下使惰性氣體、惰性氣體/二氧化碳混合物或二氧化碳通過(guò)反應(yīng)混合物,同時(shí)通過(guò)移除惰性氣體或二氧化碳在反應(yīng)器中建立10毫巴至800毫巴的減壓(絕對(duì)壓力)。在第五實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第四實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中攪拌以恒定速度進(jìn)行,優(yōu)選其中在共聚步驟中的攪拌以恒定速度進(jìn)行。在第六實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第五實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中在反應(yīng)混合物的體積已獲得恒定值之后確定比功率輸入,優(yōu)選其中在反應(yīng)混合物的體積已獲得恒定值之后確定共聚步驟中的比功率輸入。在第七實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第六實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中使用徑向或軸向流動(dòng)攪拌器的任意類(lèi)型和/或組合進(jìn)行攪拌,優(yōu)選其中使用徑向或軸向流動(dòng)攪拌器的任意類(lèi)型和/或組合進(jìn)行共聚步驟中的攪拌。在第八實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第七實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中該反應(yīng),優(yōu)選共聚步驟,在以下設(shè)備中進(jìn)行:攪拌釜反應(yīng)器,其任選包括具有泵的外部回路,所述外部回路將材料再循環(huán)回到反應(yīng)器中,管式反應(yīng)器,其任選包括具有泵的外部回路,所述外部回路將材料再循環(huán)回到反應(yīng)器中,或回路反應(yīng)器;該反應(yīng)器還任選包括外部熱交換器。在第九實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第八實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中將一種或多種H-官能起始劑化合物和一種或多種環(huán)氧烷在二氧化碳的存在下連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中,優(yōu)選其中在共聚步驟中,一種或多種H-官能起始劑化合物和一種或多種環(huán)氧烷在二氧化碳的存在下連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中。在第十實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第九實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中將DMC催化劑連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中,包含聚醚碳酸酯多元醇的所得反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中連續(xù)地取出,并將一種或多種H-官能起始劑化合物連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中,優(yōu)選其中在共聚步驟中,將DMC催化劑連續(xù)地計(jì)量加入到反應(yīng)器中,包含聚醚碳酸酯多元醇的所得反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中連續(xù)地取出。在第十一實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中H-官能起始劑化合物選自一元醇、多元醇、多元胺、多元硫醇、氨基醇、硫醇、羥基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚乙烯亞胺、聚醚胺、聚四氫呋喃、聚四氫呋喃胺、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸單-或二-甘油酯、脂肪酸單甘油酯、化學(xué)改性的脂肪酸單-、二-和/或三-甘油酯,和每分子含有平均至少2個(gè)OH基團(tuán)的脂肪酸C1-C24-烷基酯。在第十二實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十一實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中DMC催化劑含有六氰合鈷(III)酸鋅、六氰合銥(III)酸鋅、六氰合鐵(III)酸鋅和/或六氰合鈷(III)酸鈷(II)。在第十三實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十二實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其進(jìn)一步包括獲得具有≤1.22的使用凝膠滲透色譜法相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣測(cè)定的多分散性指數(shù)Mw/Mn和/或具有≥15重量%至≤25重量%的表示為多元醇中碳酸酯基團(tuán)的CO2含量的聚醚碳酸酯多元醇的步驟。在第十四實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十三實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中在反應(yīng)過(guò)程中游離環(huán)氧烷的濃度為基于反應(yīng)混合物的總重量計(jì)>0至≤10重量%,優(yōu)選其中在共聚步驟中,在反應(yīng)過(guò)程中游離環(huán)氧烷的濃度為基于反應(yīng)混合物的總重量計(jì)>0至≤10重量%。在第十五實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及根據(jù)第一至第十四實(shí)施方案中的一個(gè)或多個(gè)所述的方法,其中表示為瓦特/升(W/L)的進(jìn)入反應(yīng)混合物中的比功率輸入為≥0.25至≤5.0,優(yōu)選其中表示為瓦特/升(W/L)的進(jìn)入共聚步驟的反應(yīng)混合物中的比功率輸入為≥0.25至≤5.0,并且其中在反應(yīng)混合物的體積已獲得恒定值之后確定比功率輸入。實(shí)施例將參照下列實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明而不希望受其限制。所用H-官能起始劑化合物(起始劑):PET-1:OH值為240毫克KOH/克的三官能聚(氧化丙烯)多元醇。所用催化劑:根據(jù)WO01/80994A1的實(shí)施例6制備DMC催化劑。所用反應(yīng)器:實(shí)施例中所用的970毫升加壓反應(yīng)器具有13.7厘米的高度(內(nèi)部)和9.5厘米的內(nèi)徑。該反應(yīng)器配有電加熱套(1000瓦特最大加熱功率(heatingcapacity))。逆流冷卻包括外徑為1/4英寸的蛇形浸管,其投入反應(yīng)器中至底部的27毫米內(nèi),大約10℃的冷卻水通過(guò)其中。借助螺線管閥打開(kāi)和關(guān)閉水流。反應(yīng)器還配有1/4英寸直徑的入口管和1/2英寸直徑的溫度探針,二者均投入反應(yīng)器中至底部的17毫米內(nèi)。在活化[步驟(β)]過(guò)程中,電加熱套平均處于其最大加熱功率的大約20%。通過(guò)調(diào)節(jié),加熱功率的變化為該最大值的±5%。在降低加熱套的加熱功率、開(kāi)啟逆流冷卻和在適當(dāng)情況下在反應(yīng)器中的升溫中觀察到由催化劑活化[步驟(β)]過(guò)程中環(huán)氧丙烷的快速轉(zhuǎn)化造成的反應(yīng)器中增加的放熱發(fā)生。由反應(yīng)[步驟(γ)]過(guò)程中環(huán)氧丙烷的連續(xù)轉(zhuǎn)化造成的反應(yīng)器中的放熱發(fā)生導(dǎo)致加熱套的功率降至最大值的大約8%。通過(guò)調(diào)節(jié),加熱功率的變化為最大值的±5%。實(shí)施例中所用的空心軸攪拌器是其中經(jīng)由該攪拌器的空心軸將氣體引入反應(yīng)混合物中的攪拌器。連接到空心軸上的攪拌體具有四個(gè)直徑50毫米且高度18毫米的臂。三個(gè)直徑3毫米的氣體出口連接到臂的各個(gè)末端。當(dāng)攪拌器旋轉(zhuǎn)時(shí),形成減壓以抽吸反應(yīng)混合物上方的氣體(CO2和任選環(huán)氧烷)并經(jīng)由攪拌器的空心軸送入反應(yīng)混合物中。功率輸入:無(wú)法測(cè)量功率輸入(P),因?yàn)閷?duì)于所用實(shí)驗(yàn)室設(shè)置,由于摩擦造成的在墊片(gasket)處的功率損失高于反應(yīng)混合物中實(shí)際施加的功率輸入。這對(duì)于小型實(shí)驗(yàn)室規(guī)模是典型的。因此比功率輸入P/V[瓦特/升](簡(jiǎn)稱(chēng)[W/L])對(duì)于上述反應(yīng)器計(jì)算如下。該計(jì)算不考慮液體反應(yīng)混合物中任何分散的氣泡。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中氣泡的量難以預(yù)測(cè)或確定。比功率輸入計(jì)算基于采用在適當(dāng)粘度范圍內(nèi)不具有氣體輸入的模型液體在沒(méi)有墊片的情況下測(cè)定的校準(zhǔn)曲線。對(duì)于湍流范圍,比功率輸入通常用以下公式計(jì)算:P/V=Ne*n3*d5*密度/V(Ne=牛頓數(shù);n=攪拌器速度;d=攪拌器直徑(50毫米);密度=950kg/m3,V=填充體積(其為反應(yīng)結(jié)束時(shí)反應(yīng)混合物的體積))。牛頓數(shù)在湍流范圍內(nèi)是恒定值。其取決于攪拌器以及攪拌釜反應(yīng)器內(nèi)部構(gòu)件如擋板或冷卻管的幾何形狀。例如可以在作為Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,2012,Wiley-VCHVerlagWeinheim的一部分的由M.Zlokarnik所著章節(jié)“Stirring”中找到值。流動(dòng)范圍通過(guò)計(jì)算的雷諾數(shù)(Re)來(lái)表征,Re=n*d2*密度/粘度。通常,湍流范圍的特征是高Re數(shù),層流范圍的特征是低Re數(shù)。在兩種流動(dòng)范圍之間存在過(guò)渡流動(dòng)范圍。用于分離流動(dòng)范圍的Re的數(shù)值取決于攪拌器以及攪拌釜反應(yīng)器內(nèi)部構(gòu)件如擋板或冷卻管的準(zhǔn)確幾何形狀。例如可以在作為Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,2012,Wiley-VCHVerlagWeinheim的一部分的由M.Zlokarnik所著章節(jié)“Stirring”中找到值。在用于下列實(shí)施例的上述實(shí)驗(yàn)室設(shè)置中,攪拌導(dǎo)致層流和過(guò)渡流動(dòng)范圍。對(duì)于層流范圍,用以下公式計(jì)算比功率輸入:P/V=C*n2*d3*粘度/V在層流范圍中,牛頓數(shù)乘以雷諾數(shù)是恒定值(C)。(C=Re*Ne;Re=雷諾數(shù);C=0.36983*Re+1246.63301,借助旋轉(zhuǎn)軸上的扭矩測(cè)量裝置用模型流體在無(wú)墊片反應(yīng)器設(shè)置過(guò)程中測(cè)得;粘度=0.1Pa.s,V=610毫升——在該批次結(jié)束時(shí)反應(yīng)器的填充體積)。下表給出了下文進(jìn)一步概述的反應(yīng)實(shí)施例中使用的上述反應(yīng)器的比功率輸入的計(jì)算結(jié)果。N[min-1]P/V[W/L]Ne[-]Re[-]C[-]500.0263.3619.791253.951000.0731.8639.581261.272000.2916.1279.171275.912620.5012.39103.711284.994481.507.40177.331312.226283.005.38248.581338.578035.004.29317.851364.19聚醚碳酸酯多元醇的分析:除環(huán)狀碳酸亞丙酯之外,共聚產(chǎn)生一方面含有聚碳酸酯單元:或另一方面含有聚醚單元的聚醚碳酸酯多元醇:或。通過(guò)1H-NMR波譜法和凝膠滲透色譜法表征反應(yīng)混合物:通過(guò)1H-NMR波譜法測(cè)定環(huán)狀碳酸亞丙酯與聚醚碳酸酯多元醇的量的比率(選擇性)、聚醚碳酸酯多元醇中的碳酸酯基團(tuán)與醚基團(tuán)的摩爾比(比率e/f)和轉(zhuǎn)化的環(huán)氧丙烷的比例(C,以摩爾%計(jì))。將各樣品溶解在氘化氯仿中并在Bruker波譜儀(AV400,400MHz)上測(cè)量。用于積分的1H-NMR波譜中的相關(guān)共振(相對(duì)于TMS=0ppm)如下:I1:1.11–1.17:聚醚單元的甲基;共振面積對(duì)應(yīng)于三個(gè)H原子I2:1.25–1.32:聚碳酸酯單元的甲基;共振面積對(duì)應(yīng)于三個(gè)H原子I3:1.45–1.49:環(huán)狀碳酸酯的甲基;共振面積對(duì)應(yīng)于三個(gè)H原子I4:2.95–2.99:游離的未反應(yīng)環(huán)氧丙烷的CH基團(tuán);共振面積對(duì)應(yīng)于一個(gè)H原子。通過(guò)將相對(duì)強(qiáng)度計(jì)入考慮來(lái)計(jì)算聚醚碳酸酯多元醇中環(huán)狀碳酸亞丙酯與碳酸酯單元的量的摩爾比(選擇性,g/e)、聚醚碳酸酯多元醇中的CO2含量(以重量%計(jì))和碳酸酯基團(tuán)與醚基團(tuán)的摩爾比(比率e/f),如下計(jì)算所述值:選擇性(g/e):聚醚碳酸酯多元醇中環(huán)狀碳酸亞丙酯與碳酸酯單元的量的摩爾比g/e=I3/I2選擇性(e/f):聚合物中的碳酸酯基團(tuán)與醚基團(tuán)的摩爾比e/f=I2/I1CO2含量(重量%):聚醚碳酸酯多元醇中并入的CO2的量CO2含量(重量%)=[(I2·44)/((I1·58)+(I2·102))]·100粗產(chǎn)物中未反應(yīng)的PO的摩爾比例(URPO):URPO=[(I4)/((I1/3)+(I2/3)+(I3/3)+(I4))]·100%。采用根據(jù)DIN55672-1的程序:"GelPermeationChromatography,Part1–TetrahydrofuranasEluent"(來(lái)自PSSPolymerService的SECurityGPC系統(tǒng);流量1.0毫升/分鐘;柱:2×PSSSDVlinearM,8×300毫米,5微米;RID檢測(cè)器),通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定所形成的聚合物的數(shù)均分子量與重均分子量,Mn和Mw。已知分子量的聚苯乙烯樣品用于校準(zhǔn)。根據(jù)DIN53240-2測(cè)定OH值(羥基值),除了使用N-甲基吡咯烷酮代替THF/二氯甲烷作為溶劑。用0.5摩爾乙醇的KOH溶液進(jìn)行滴定(借助電位測(cè)定法檢測(cè)終點(diǎn))。所用試驗(yàn)物質(zhì)是具有經(jīng)認(rèn)證的OH值的蓖麻油。記錄單位“毫克KOH·克-1”指的是毫克[KOH]/克[聚醚碳酸酯多元醇]。在裝配有D-CP/PP7(25毫米錐-板)測(cè)量系統(tǒng)的AntonPaarPhysicaMCR501流變儀上測(cè)定粘度。剪切速率以60個(gè)增量由0.01提高至10001/s,由此各施加恒定剪切速率10秒。粘度作為60次測(cè)量的平均值來(lái)計(jì)算。使用Rheoplus3.40版軟件處理所測(cè)得的數(shù)據(jù)。實(shí)施例1:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定803rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(803rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(803rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(803rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為803rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,803rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于5.0W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。在批次間一致性方面,將實(shí)施例1重復(fù)兩次。下表給出了該系列重復(fù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果的概覽:實(shí)施例1比功率輸入(W/L)攪拌(rpm)g/ee/fCO2含量[重量%]Mn(克/摩爾)PDIOH值(mgKOH.g-1)批次15.08030.180.3917.737931.2063.3批次25.08030.170.4218.437921.1762.7實(shí)施例2:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定628rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(628rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(628rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(628rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為628rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,628rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于3.0W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例3:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定448rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(448rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(448rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(448rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為448rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,448rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于1.5W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例4:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定262rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(262rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(262rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(262rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為262rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,262rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.50W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例5:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定200rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(200rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(200rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(200rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為200rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,200rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.29W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例6:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定100rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(100rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(100rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(100rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為100rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,100rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.07W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。對(duì)比例7:使用強(qiáng)干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定50rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至130℃,混合物在130℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(50rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(50rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(50rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為50rpm.通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,50rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.02W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。比較下表給出了實(shí)施例1至7的結(jié)果的概覽:實(shí)施例比功率輸入(W/L)攪拌(rpm)g/ee/fCO2含量[重量%]Mn(克/摩爾)PDIOH值(mgKOH.g-1)15.08030.180.3917.737931.2063.323.06280.190.4017.232971.2063.631.54480.180.4017.832951.1963.140.52620.170.3817.432431.2163.050.292000.180.3817.231891.2063.660.071000.170.3717.131131.2263.37(對(duì)比)0.02500.270.3817.230431.4569.1對(duì)比:對(duì)比例。比率g/e是環(huán)狀碳酸酯形成相對(duì)線性聚醚碳酸酯多元醇中碳酸酯單元的選擇性的量度:該比率的值越小,在反應(yīng)過(guò)程中形成的環(huán)狀碳酸酯的比例越低。實(shí)施例1-6與對(duì)比例7的比較表明,當(dāng)反應(yīng)以0.07至5.0W/L的比功率輸入進(jìn)行時(shí),以高選擇性獲得聚醚碳酸酯多元醇。類(lèi)似地,實(shí)施例1-6與對(duì)比例7的比較表明,當(dāng)反應(yīng)(共聚)以0.07至5.0W/L的比功率輸入進(jìn)行時(shí),在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,獲得具有窄的多分散性指數(shù)的聚醚碳酸酯多元醇。實(shí)施例8:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定803rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(803rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(803rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(803rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為803rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,803rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于5.0W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例9:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定628rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(628rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(628rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(628rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為628rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,628rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于3.0W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例10:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定448rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(448rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(448rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(448rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為448rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,448rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于1.5W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例11:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定262rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(262rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(262rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(262rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為262rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,262rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.5W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例12:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定200rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(200rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(200rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(200rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為200rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,200rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.29W/L的比功率輸入。通過(guò)反應(yīng)混合物的1H-NMR波譜分析,環(huán)氧丙烷的轉(zhuǎn)化率顯示為完全。實(shí)施例13:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定100rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(100rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(100rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(100rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為100rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,100rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.07W/L的比功率輸入。粗產(chǎn)物中未反應(yīng)的PO的摩爾比例(URPO)為4.81摩爾%。對(duì)比例14:使用弱干燥的DMC催化劑的環(huán)氧丙烷和CO2的共聚,設(shè)定50rpm的攪拌速度[步驟(α)]將DMC催化劑(116毫克)和PET-1(135克)的混合物置于裝配有空心軸攪拌器的970毫升壓力反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器關(guān)閉,內(nèi)部壓力降低至5毫巴5分鐘。隨后通過(guò)送入溫和的Ar流并同時(shí)用泵移除氣體將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)至50毫巴。將反應(yīng)器加熱至100℃,混合物在100℃下在降低的壓力(50毫巴)和溫和的Ar流下攪拌30分鐘(50rpm)。[步驟(β)]施加50巴壓力的CO2,導(dǎo)致反應(yīng)器溫度略微下降。將溫度重新調(diào)節(jié)至130℃,并通過(guò)進(jìn)料CO2在后繼步驟過(guò)程中將反應(yīng)器壓力保持在50巴。隨后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將第一份環(huán)氧丙烷(13克)加入到該反應(yīng)器中,并將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(50rpm)。用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)將另外兩份(各13克)環(huán)氧丙烷加入到該反應(yīng)器中,每次將反應(yīng)混合物攪拌20分鐘(50rpm)。[步驟(γ)]在冷卻到100℃之后,用HPLC泵(6.5毫升/分鐘)加入另外301克的環(huán)氧丙烷,同時(shí)通過(guò)進(jìn)料CO2使CO2壓力在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中保持在50巴。將混合物在100℃下攪拌2小時(shí),攪拌速度設(shè)定為50rpm。通過(guò)隨后用冰冷的水冷卻反應(yīng)器來(lái)終止反應(yīng),除去過(guò)度的壓力并分析所得產(chǎn)物。在反應(yīng)混合物的體積已獲得610毫升的恒定值后,50rpm的攪拌速度對(duì)應(yīng)于0.02W/L的比功率輸入。粗產(chǎn)物中未反應(yīng)的PO的摩爾比例(URPO)為2.87摩爾%。比較下表給出了實(shí)施例8至14的結(jié)果的概覽:實(shí)施例比功率輸入(W/L)攪拌速率(rpm)g/ee/fCO2含量(重量%)Mn(克/摩爾)PDIOH值(mgKOH.g-1)85.08030.120.4018.032761.2959.993.06280.120.4418.737051.2558.9101.54480.080.4418.934701.3256.9110.52620.120.3917.745181.4260.1120.292000.100.4118.041141.4758.6130.071000.140.2312.430751.5168.714(對(duì)比)0.02500.540.075.021361.82109.6對(duì)比:對(duì)比例。比率g/e是環(huán)狀碳酸酯形成相對(duì)線性聚醚碳酸酯多元醇中碳酸酯單元的選擇性的量度:該比率的值越小,在反應(yīng)過(guò)程中形成的環(huán)狀碳酸酯的比例越低。實(shí)施例8-13與對(duì)比例14的比較表明,當(dāng)反應(yīng)以0.07至5.0W/L的比功率輸入進(jìn)行時(shí),以高選擇性獲得聚醚碳酸酯多元醇。類(lèi)似地,實(shí)施例8-13與對(duì)比例14的比較表明,當(dāng)反應(yīng)(共聚)以0.07至5.0W/L的比功率輸入進(jìn)行時(shí),在反應(yīng)混合物的體積已獲得恒定值后,獲得具有窄的多分散性指數(shù)的聚醚碳酸酯多元醇。實(shí)施例8至12與實(shí)施例1至5的比較表明,弱干燥DMC催化劑向聚醚碳酸酯多元醇提供了較高的選擇性(較低的比率g/e的值)和在聚醚碳酸酯多元醇中較高的CO2含量(較高的比率e/f的值)。實(shí)施例12、13和14的結(jié)果之間的另一比較表明,在圖1的分子量分布中,實(shí)施例12(200rpm)和13(100rpm)表現(xiàn)出具有大約1.5的多分散性指數(shù)的基本相同的分布,而對(duì)應(yīng)于對(duì)比例14(50rpm)的曲線記錄了大約1.8的多分散性指數(shù)。此外,在根據(jù)對(duì)比例的樣品中存在所謂的高分子量峰尾(HMWT)。該HMWT由存在于樣品中的高分子量聚醚碳酸酯部分組成。這些高分子部分是不合意的,因?yàn)樗鼈儞p害最終產(chǎn)物的性質(zhì)(例如通過(guò)增加產(chǎn)物粘度),并被懷疑不利地影響聚醚碳酸酯多元醇向聚氨酯材料(例如聚氨酯柔性泡沫)的加工。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3