本發(fā)明涉及透明耐擦傷性板用共聚物和使用該共聚物的透明耐擦傷性板用層疊體。

背景技術(shù)：

顯示器等觸摸屏構(gòu)件雖然使用透明且耐擦傷性優(yōu)異的玻璃，但從輕量化、成型加工性、防裂紋等觀點(diǎn)出發(fā)，以輕量且生產(chǎn)率優(yōu)異，且考慮安全方面，將玻璃替代為透明樹脂的需求變得強(qiáng)烈。作為替代用的透明樹脂，例如有甲基丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯樹脂等。甲基丙烯酸類樹脂的透明性、耐表面損傷性、耐光性等優(yōu)異，但在耐熱性、吸濕性、強(qiáng)度等方面存有課題。另一方面，聚碳酸酯樹脂的透明性、耐熱性、低吸濕性、強(qiáng)度優(yōu)異，但在耐表面損傷性、耐光性等方面存有課題。作為玻璃替代用途所需的性能，為了具有透明性和耐表面損傷性、耐光性、強(qiáng)度等，例如使用有：在透明且低吸濕性、強(qiáng)度優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂層的表層上層疊有透明且耐表面損傷性、耐光性優(yōu)異的甲基丙烯酸類樹脂而成的片或薄膜。然而，該層疊片或薄膜有如下課題：由于甲基丙烯酸類樹脂的吸濕變形而導(dǎo)致的翹曲；具有高耐熱性的聚碳酸酯樹脂與耐熱性低于其的甲基丙烯酸類樹脂的耐熱溫度差的影響而導(dǎo)致的翹曲等。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2013-193241號

專利文獻(xiàn)2：日本特開平11-058627號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明提供：透明耐擦傷性板用共聚物；和，使用該共聚物的透明性、表面硬度、外觀優(yōu)異、且不易引起翹曲變形的透明耐擦傷性板用層疊體。

用于解決問題的方案

本發(fā)明以以下作為主旨。

(1)一種透明耐擦傷性板用共聚物，其包含芳香族乙烯基單體單元45～85質(zhì)量％、(甲基)丙烯酸酯單體單元5～45質(zhì)量％、不飽和二羧酸酐單體單元10～20質(zhì)量％，基于ASTM D1003測定的厚度2mm的總透光率為88％以上。

(2)一種透明耐擦傷性板用層疊體，其是在聚碳酸酯樹脂層(b)的至少一個面層疊包含(1)所述的共聚物5～90質(zhì)量％和甲基丙烯酸類樹脂10～95質(zhì)量％的樹脂組合物層(a)而得到的。

(3)根據(jù)(2)所述的透明耐擦傷性板用層疊體，其中，前述樹脂組合物層(a)包含前述共聚物5～80質(zhì)量％和前述甲基丙烯酸類樹脂20～95質(zhì)量％。

(4)根據(jù)(2)或(3)所述的透明耐擦傷性板用層疊體，其中，甲基丙烯酸類樹脂是包含(甲基)丙烯酸酯單體單元70～100質(zhì)量％和芳香族乙烯基單體單元0～30質(zhì)量％的共聚物。

(5)根據(jù)(2)～(4)中任一項所述的透明耐擦傷性板用層疊體，其中，(樹脂組合物層(a)的厚度)/(聚碳酸酯樹脂層(b)的厚度)之比為5/95～80/20。

(6)根據(jù)(5)所述的透明耐擦傷性板用層疊體，其中，前述比為5/95～70/30。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的共聚物可用于透明耐擦傷性板，通過使用該共聚物，可以提供透明性、表面硬度、外觀優(yōu)異、且不易引起翹曲變形的透明耐擦傷性板用層疊體。

具體實施方式

＜術(shù)語的說明＞

本申請說明書中，例如，“A～B”的記載是指A以上且B以下。

以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。

透明耐擦傷性板例如是指，液晶電視、個人電腦的監(jiān)視器、移動電話、PHS、平板電腦等便攜式信息終端的顯示窗、數(shù)碼相機(jī)、便攜型攝像機(jī)的取景器部、便攜式游戲機(jī)的顯示窗、車載導(dǎo)航儀的顯示部等觸摸屏構(gòu)件中使用的、透明且耐表面損傷性優(yōu)異的片或薄膜。

對于本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物，基于ASTM D1003測定的厚度2mm的總透光率為88％以上、優(yōu)選為89％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上。如果厚度2mm的總透光率為88％以上，則配混在甲基丙烯酸類樹脂中而得到的樹脂組合物的透明性變良好。需要說明的是，總透光率是如下值：使用注射成型機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制IS-50EPN)，依據(jù)ASTM D1003，使用霧度計(日本電色工業(yè)株式會社制NDH-1001DP型)，測定在機(jī)筒溫度230℃、模具溫度40℃的成型條件下成型的長度90mm、寬度55mm、厚度2mm的鏡面板而得到的值。

本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物中，作為芳香族乙烯基單體單元，可以舉出：源自苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-對甲基苯乙烯等各苯乙烯系單體的單元。這些之中優(yōu)選為苯乙烯單元。這些芳香族乙烯基單體單元可以為1種也可以為2種以上的組合使用。

作為(甲基)丙烯酸酯單體單元，可以舉出：源自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯等各甲基丙烯酸酯單體的單元、和源自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯等各丙烯酸酯單體的單元。這些之中優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯單元。這些(甲基)丙烯酸酯單體單元可以為1種也可以為2種以上的組合使用。

作為不飽和二羧酸酐單體單元，可以舉出：源自馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、烏頭酸酐等各酐單體的單元。這些之中優(yōu)選為馬來酸酐單元。不飽和二羧酸酐單體單元可以為1種也可以為2種以上的組合使用。

本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物的構(gòu)成單元為芳香族乙烯基單體單元45～85質(zhì)量％、(甲基)丙烯酸酯系單體單元5～45質(zhì)量％、不飽和二羧酸酐單體單元10～20質(zhì)量％，優(yōu)選為芳香族乙烯基單體單元50～80質(zhì)量％、(甲基)丙烯酸酯單體單元8～38質(zhì)量％、不飽和二羧酸酐單體單元12～18質(zhì)量％。

芳香族乙烯基單體單元如果為85質(zhì)量％以下，則對甲基丙烯酸類樹脂的耐熱性賦予效果提高，如果為80質(zhì)量％以下，則耐熱性賦予效果進(jìn)一步提高。(甲基)丙烯酸酯單體單元如果為45質(zhì)量％以下，則提高熱穩(wěn)定性和變成低吸濕性，對配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物進(jìn)行成型加工時，可以得到具有良好的外觀且低吸濕性的成型品，如果為38質(zhì)量％以下，則進(jìn)一步提高熱穩(wěn)定性和變?yōu)榈臀鼭裥?，對配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物進(jìn)行成型加工時，可以得到具有更良好的外觀且低吸濕性的成型品。不飽和二羧酸酐單體單元如果為20質(zhì)量％以下，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性良好、且可以得到提高了耐熱性的樹脂組合物，如果為18質(zhì)量％以下，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性進(jìn)一步提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性變得更良好，且可以得到提高了耐熱性的樹脂組合物。另一方面，芳香族乙烯基單體單元如果為45質(zhì)量％以上，則提高熱穩(wěn)定性和變成低吸濕性，對配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物進(jìn)行成型加工時，可以得到具有良好的外觀且低吸濕性的成型品，如果為50質(zhì)量％以上，則熱穩(wěn)定性進(jìn)一步提高和變成低吸濕性，對配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物進(jìn)行成型加工時，可以得到具有更良好的外觀且低吸濕性的成型品。(甲基)丙烯酸酯單體單元如果為5質(zhì)量％以上，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性良好，且可以得到提高了耐熱性的樹脂組合物，如果為8質(zhì)量％以上，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性進(jìn)一步提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性變得更良好，且可以得到提高了耐熱性的樹脂組合物。另外，不飽和二羧酸酐單體單元如果為10質(zhì)量％以上，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性良好，且對甲基丙烯酸類樹脂的耐熱性賦予效果提高，如果為12質(zhì)量％以上，則與甲基丙烯酸類樹脂的相容性進(jìn)一步提高，配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的透明性更良好，且耐熱性賦予效果進(jìn)一步提高。

需要說明的是，本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物也可以在不妨礙發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在共聚物中包含除了芳香族乙烯基單體單元、(甲基)丙烯酸酯單體單元和不飽和二羧酸酐單體單元以外的、能夠共聚的乙烯基單體的單元，優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。作為能夠共聚的乙烯基單體的單元，可以舉出：源自丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基單體、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸單體、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等N-烷基馬來酰亞胺單體、N-苯基馬來酰亞胺、N-甲基苯基馬來酰亞胺、N-氯苯基馬來酰亞胺等N-芳基馬來酰亞胺單體等各單體的單元。能夠共聚的乙烯基單體的單元也可以為2種以上的組合使用。

本發(fā)明的共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10萬～20萬，更優(yōu)選重均分子量(Mw)為12萬～18萬。重均分子量(Mw)過大時，有時配混至甲基丙烯酸類樹脂而得到的樹脂組合物的成型性、成型品的外觀差，重均分子量(Mw)過小時，有時成型性、成型品的強(qiáng)度差。需要說明的是，重均分子量(Mw)是指，利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值，是下述記載的測定條件下的測定值。

裝置名：SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會社制)

柱：將PL gel MIXED-B 3根串聯(lián)

溫度：40℃

檢測：差示折射率

溶劑：四氫呋喃

濃度：2質(zhì)量％

標(biāo)準(zhǔn)曲線：使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯(PS)(PL公司制)制作。

對本發(fā)明的共聚物的制造方法進(jìn)行說明。

聚合方式上沒有特別限定，可以利用溶液聚合、本體聚合等公知的方法制造，更優(yōu)選溶液聚合。溶液聚合中使用的溶劑從不易產(chǎn)生副產(chǎn)物、不良影響少的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為非聚合性。作為溶劑的種類，沒有特別限定，例如可以舉出：丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等酮類、四氫呋喃、1,4-二氧雜環(huán)己烷等醚類、甲苯、乙基苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴等，從單體、共聚物的溶解度、溶劑回收的容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲乙酮、甲基異丁基酮。溶劑的添加量相對于所得共聚物量100質(zhì)量份優(yōu)選為10～100質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為30～80質(zhì)量份。如果為10質(zhì)量份以上，則在控制反應(yīng)速度和聚合液粘度的方面是適合的，如果為100質(zhì)量份以下，則在得到期望的重均分子量(Mw)的方面是適合的。

聚合工藝可以為間歇式聚合法、半間歇式聚合法、連續(xù)聚合法中的任意方式也可以，在得到期望的分子量范圍和透明性的方面，間歇式聚合法是適合的。

聚合方法沒有特別限定，從可以通過簡潔工藝生產(chǎn)率良好地制造的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為自由基聚合法。作為聚合引發(fā)劑，沒有特別限定，例如可以使用：過氧化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-雙(叔丁基過氧化)-2-甲基環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、過氧化二異丙苯、乙基-3,3-二(叔丁基過氧化)丁酸酯等公知的有機(jī)過氧化物、偶氮二異丁腈、偶氮雙環(huán)己烷甲腈、偶氮雙甲基丙腈、偶氮雙甲基丁腈等公知的偶氮化合物。這些聚合引發(fā)劑也可以組合使用2種以上。這些之中優(yōu)選使用10小時半衰期溫度為70～110℃的有機(jī)過氧化物。

對于本發(fā)明的共聚物，基于ASTM D1003測定的厚度2mm的總透光率為88％以上。只要可以得到滿足該條件的共聚物，就對其聚合步驟沒有特別限制，為了得到具有總透光率為88％以上的透明性的共聚物，必須以共聚組成分布變小的方式進(jìn)行聚合。芳香族乙烯基單體與不飽和二羧酸酐單體具有強(qiáng)的交替共聚性，因此，適合的是，以與芳香族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的聚合速度對應(yīng)的方式連續(xù)地另行添加不飽和二羧酸酐單體的方法。對于聚合速度的控制，可以通過聚合溫度、聚合時間和聚合引發(fā)劑添加量來調(diào)整。連續(xù)另行添加聚合引發(fā)劑時，更容易控制聚合速度，故優(yōu)選。

進(jìn)而，對于得到優(yōu)選的重均分子量(Mw)的范圍即10萬～20萬的共聚物的方法，在調(diào)整聚合溫度、聚合時間和聚合引發(fā)劑添加量的基礎(chǔ)上，可以通過調(diào)整溶劑添加量和鏈轉(zhuǎn)移劑添加量來得到。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒有特別限定，例如可以使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。

聚合結(jié)束后，根據(jù)需要，也可以在聚合液中加入受阻酚系化合物、內(nèi)酯系化合物、磷系化合物、硫系化合物等耐熱穩(wěn)定劑、受阻胺系化合物、苯并三唑系化合物等耐光穩(wěn)定劑、潤滑劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑、礦物油等添加劑。其添加量相對于全部單體單元100質(zhì)量份優(yōu)選小于0.2質(zhì)量份。這些添加劑可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。

對于從聚合液回收本發(fā)明的共聚物的方法沒有特別限定，可以利用公知的脫揮技術(shù)。例如可以舉出如下方法：使用齒輪泵將聚合液連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，將聚合溶劑、未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理。需要說明的是，包含聚合溶劑、未反應(yīng)單體等的脫揮成分通過使用冷凝器等使其冷凝并回收、將冷凝液在蒸餾塔中純化，從而可以對聚合溶劑進(jìn)行再利用。

本發(fā)明的透明耐擦傷性板用層疊體是在聚碳酸酯樹脂層(b)的至少一個面上層疊包含本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物5～90質(zhì)量％和甲基丙烯酸類樹脂10～95質(zhì)量％的樹脂組合物層(a)而成的。

透明耐擦傷性板用層疊體為片狀或薄膜狀，只要在聚碳酸酯樹脂層(b)的至少一個面上層疊樹脂組合物層(a)即可，例如可以舉出：在聚碳酸酯樹脂層(b)的一個面上層疊有樹脂組合物層(a)的二層構(gòu)成；在聚碳酸酯樹脂層(b)的兩面上層疊有樹脂組合物層(a)的三層構(gòu)成等。

(樹脂組合物層(a)的厚度)/(聚碳酸酯樹脂層(b)的厚度)之比優(yōu)選為5/95～80/20。上述情況下，耐翹曲性、透明性、耐表面損傷性的均衡性優(yōu)異。該比優(yōu)選為5/95～70/30、進(jìn)一步優(yōu)選為8/92～20/80。上述情況下，耐翹曲性進(jìn)一步提高。

對于得到在聚碳酸酯樹脂層(b)的至少一個面上層疊有包含本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物和甲基丙烯酸類樹脂的樹脂組合物層(a)的透明耐擦傷性板用層疊體的方法，沒有特別限定，可以利用公知的熔融共擠出成型技術(shù)。作為能夠適合使用的熔融共擠出成型，有供料塊方式或多模(multi die)方式等。

在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，優(yōu)選的是，透明耐擦傷性板用層疊體使用固化覆膜劑(硬涂劑)、抗靜電劑等。

構(gòu)成樹脂組合物層(a)的樹脂優(yōu)選為本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物5～90質(zhì)量％和甲基丙烯酸類樹脂10～95質(zhì)量％。上述情況下，樹脂組合物的透明性、色相、耐表面損傷性、耐熱性、耐吸濕性、成型性的均衡性優(yōu)異，可以有效地抑制本發(fā)明的透明耐擦傷性板用層疊體的翹曲。優(yōu)選為透明耐擦傷性板用共聚物5～80質(zhì)量％和甲基丙烯酸類樹脂20～95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為透明耐擦傷性板用共聚物10～30質(zhì)量％和甲基丙烯酸類樹脂70～90質(zhì)量％。上述情況下，可以更有效地抑制透明耐擦傷性板用層疊體的翹曲。

對于得到樹脂組合物層(a)中使用的樹脂組合物的方法，沒有特別限定，可以使用公知的熔融混煉技術(shù)。作為能夠適合使用的熔融混煉裝置，有：單螺桿擠出機(jī)、嚙合形同方向旋轉(zhuǎn)或嚙合形異方向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)、非嚙合形雙螺桿擠出機(jī)或不完全嚙合形雙螺桿擠出機(jī)等螺桿擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、共捏和機(jī)和混合輥等。

需要說明的是，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在樹脂組合物層(a)中也可以配混穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑等。

作為樹脂組合物層(a)中使用的甲基丙烯酸類樹脂，為(甲基)丙烯酸酯單體單元70～100質(zhì)量％、芳香族乙烯基單體單元0～30質(zhì)量％時，與本發(fā)明的共聚物的相容性提高、所得樹脂組合物的耐表面損傷性、耐熱性、耐吸濕性、成型性變良好，故優(yōu)選，進(jìn)一步優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯單體單元75～100質(zhì)量％、芳香族乙烯基單體單元0～25質(zhì)量％。(甲基)丙烯酸酯單體單元小于70質(zhì)量％、芳香族乙烯基單體單元超過30質(zhì)量％時，與本發(fā)明的透明耐擦傷性板用共聚物混合時，透明性、鉛筆硬度會降低。

聚碳酸酯樹脂層(b)中使用的聚碳酸酯是指，單體單元彼此的接合部由碳酸酯基(-O-(C＝O)-O-)構(gòu)成的樹脂，例如可以舉出：通過使二元酚與羰基化劑利用界面縮聚法、熔融酯交換法等反應(yīng)而得到的聚碳酸酯、通過使碳酸酯預(yù)聚物利用固相酯交換法等聚合而得到的聚碳酸酯、通過使環(huán)狀碳酸酯化合物利用開環(huán)聚合法聚合而得到的聚碳酸酯等。

作為前述二元酚，例如可以舉出：氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-雙(4-羥基苯基)-鄰二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-對二異丙基苯、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯基砜、4,4’-二羥基二苯基亞砜、4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二羥基二苯基酮、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基二苯基酯等，可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。

其中，優(yōu)選單獨(dú)使用或使用2種以上的選自由雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷和α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯組成的組中的二元酚，特別優(yōu)選雙酚A的單獨(dú)使用、雙酚A與1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷的組合使用、雙酚A與選自由2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯組成的組中的1種以上的二元酚的組合使用。

作為前述羰基化劑，例如可以舉出：碳酰氯等碳酰鹵化物(carbonyl halide)、二苯基碳酸酯等碳酸酯酯、二元酚的二鹵甲酸酯等鹵甲酸酯等，可以單獨(dú)使用也可以組合使用2種以上。

需要說明的是，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以在聚碳酸酯樹脂層(b)中配混穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、著色劑等。

實施例

以下，列舉實施例用于對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行說明。然而，本發(fā)明不受這些實施例等的任何限定。

＜共聚物(A-1)的制造例＞

事先制備以馬來酸酐變?yōu)?0質(zhì)量％濃度的方式溶解于甲基異丁基酮中得到的20％馬來酸酐溶液、和以叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯變?yōu)?質(zhì)量％的方式稀釋于甲基異丁基酮中得到的2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液，用于聚合。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2.8kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯10.4kg、叔十二烷基硫醇40g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以2.1kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以375g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持2.1kg/小時的另行添加速度，邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到25.2kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時，將結(jié)束了聚合的聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-1)。對所得共聚物(A-1)通過C-13NMR法進(jìn)行組成分析。進(jìn)而利用GPC裝置進(jìn)行分子量測定。另外，利用注射成型機(jī)成型為厚度2mm的鏡面板，利用霧度計測定總透光率。將組成分析結(jié)果、分子量測定結(jié)果和總透光率測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(A-2)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯12kg、叔十二烷基硫醇40g、甲基異丁基酮5kg，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以1.5kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液和以375g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持1.5kg/小時的另行添加速度邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到18kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理、擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-2)。對于所得共聚物(A-2)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(A-3)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液3.8kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯8.4kg、叔十二烷基硫醇32g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以2.85kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以300g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持2.85kg/小時的另行添加速度邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到34.2kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-3)。對于所得共聚物(A-3)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(A-4)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2.8kg、苯乙烯13.8kg、甲基丙烯酸甲酯16kg、叔十二烷基硫醇48g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用6小時分別以2.8kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、以0.5kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加苯乙烯、和以300g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯20g。20％馬來酸酐溶液和苯乙烯分別保持不變地邊維持2.8kg/小時、0.5kg/小時的另行添加速度邊以10℃/小時的升溫速度用3小時升溫至118℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在以累積計達(dá)到25.2kg的時刻、苯乙烯的另行添加在以累積達(dá)到4.5kg的時刻，停止各自的另行添加。升溫后，保持118℃1小時，結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-4)。對于所得共聚物(A-4)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(A-5)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2.8kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯10.4kg，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用10小時分別以1.68kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以200g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯20g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持1.68kg/小時的另行添加速度邊以6.4℃/小時的升溫速度用5小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到25.2kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時將結(jié)束了聚合的聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-5)。對于所得共聚物(A-5)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(A-6)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2.8kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯10.4kg、叔十二烷基硫醇300g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以2.1kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以375g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持2.1kg/小時的另行添加速度，邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到25.2kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時將結(jié)束了聚合的聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(A-6)。對于所得共聚物(A-6)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表1。

＜共聚物(B-1)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液2.8kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯10.4kg、叔十二烷基硫醇40g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以2.1kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以750g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持2.1kg/小時的另行添加速度，邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到25.2kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(B-1)。對于所得共聚物(B-1)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表2。

＜共聚物(B-2)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液8kg、苯乙烯0.8kg、甲基丙烯酸甲酯17.6kg、叔十二烷基硫醇30g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用6小時分別以2.5kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以250g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯10g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持2.5kg/小時的另行添加速度邊以16℃/小時的升溫速度用2小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到20kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(B-2)。對于所得共聚物(B-2)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表2。

＜共聚物(B-3)的制造例＞

事先制備以馬來酸酐變?yōu)?0質(zhì)量％濃度的方式溶解于甲基異丁基酮中得到的10％馬來酸酐溶液和以叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯變?yōu)?質(zhì)量％的方式稀釋于甲基異丁基酮中得到的2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液，用于聚合。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入10％馬來酸酐溶液2kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯14kg、叔十二烷基硫醇48g、甲基異丁基酮2kg，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至90℃。升溫后邊保持90℃邊連續(xù)地用8小時分別以1.5kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加10％馬來酸酐溶液、和以300g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。10％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持1.5kg/小時的另行添加速度，邊以7.5℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。10％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到18kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(B-3)。對于所得共聚物(B-3)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表2。

＜共聚物(B-4)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液5kg、苯乙烯24kg、甲基丙烯酸甲酯6kg、叔十二烷基硫醇32g，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至88℃。升溫后邊保持88℃邊連續(xù)地用8小時分別以3.75kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以300g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯40g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持3.75kg/小時的另行添加速度邊以8℃/小時的升溫速度用4小時升溫至120℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到45kg的時刻停止。升溫后，保持120℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(B-4)。對于所得共聚物(B-4)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表2。

＜共聚物(B-5)的制造例＞

20％馬來酸酐溶液和2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液與A-1同樣地制備。在具備攪拌機(jī)的120升的高壓釜中投入20％馬來酸酐溶液1.2kg、苯乙烯35.2kg、叔十二烷基硫醇30g、甲基異丁基酮2kg，將氣相部用氮?dú)庵脫Q后，邊攪拌邊用40分鐘升溫至92℃。升溫后邊保持92℃邊連續(xù)地用15小時分別以0.76kg/小時的另行添加速度連續(xù)添加20％馬來酸酐溶液、和以250g/小時的另行添加速度連續(xù)添加2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液。之后，停止2％叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯溶液的另行添加，添加叔丁基過氧化異丙基單碳酸酯60g。20％馬來酸酐溶液保持不變地邊維持0.76kg/小時的另行添加速度邊以4℃/小時的升溫速度用9小時升溫至128℃。20％馬來酸酐溶液的另行添加在另行添加量以累積計達(dá)到18.24kg的時刻停止。升溫后，保持128℃1小時結(jié)束聚合。聚合液使用齒輪泵連續(xù)地供料至雙螺桿脫揮擠出機(jī)，對甲基異丁基酮和微量的未反應(yīng)單體等進(jìn)行脫揮處理，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的共聚物(B-5)。對于所得共聚物(B-5)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表2。

＜甲基丙烯酸類樹脂(C-1)的制造例＞

將帶有攪拌機(jī)的容積20升的完全混合型反應(yīng)器、容積40升的塔式活塞流型反應(yīng)器、帶有預(yù)熱器的脫揮槽串聯(lián)地連接而構(gòu)成。對于由甲基丙烯酸甲酯98質(zhì)量份、丙烯酸乙酯2質(zhì)量份、乙基苯18質(zhì)量份構(gòu)成的混合溶液，進(jìn)一步混合1,1-雙(叔丁基過氧化)-環(huán)己烷(日本油脂株式會社制Perhexa C)0.02質(zhì)量份、正十二烷基硫醇(花王株式會社制THIOKALCOL 20)0.3質(zhì)量份、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(Ciba Specialty Chemicals Ltd.制IRGANOX1076)0.1質(zhì)量份形成原料溶液。將該原料溶液以每小時6kg導(dǎo)入至溫度控制為120℃的完全混合型反應(yīng)器。需要說明的是，完全混合型反應(yīng)器的攪拌數(shù)以200rpm實施。接著，從完全混合型反應(yīng)器連續(xù)地取出反應(yīng)液，導(dǎo)入至朝向流動的方向以形成溫度從130℃至150℃的梯度的方式調(diào)整好的塔式活塞流型反應(yīng)器。邊將該反應(yīng)液在預(yù)熱器中加溫邊導(dǎo)入至控制為溫度240℃且壓力1.0kPa的脫揮槽，將未反應(yīng)單體等揮發(fā)成分去除。將該樹脂液用齒輪泵取出，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的甲基丙烯酸類樹脂(C-1)。對于所得甲基丙烯酸類樹脂(C-1)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表3。

＜甲基丙烯酸類樹脂(C-2)的制造例＞

將帶有攪拌機(jī)的容積20升的完全混合型反應(yīng)器、容積40升的塔式活塞流型反應(yīng)器、帶有預(yù)熱器的脫揮槽串聯(lián)地連接而構(gòu)成。對于由甲基丙烯酸甲酯78質(zhì)量份、苯乙烯22質(zhì)量份、乙基苯12質(zhì)量份構(gòu)成的混合溶液，進(jìn)一步混合1,1-雙(叔丁基過氧化)-環(huán)己烷(日本油脂株式會社制Perhexa C)0.02質(zhì)量份、正十二烷基硫醇(花王株式會社制THIOKALCOL 20)0.3質(zhì)量份、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(Ciba Specialty Chemicals Ltd.制IRGANOX1076)0.1質(zhì)量份形成原料溶液。將該原料溶液以每小時6kg導(dǎo)入至溫度控制為125℃的完全混合型反應(yīng)器。需要說明的是，完全混合型反應(yīng)器的攪拌數(shù)以200rpm實施。接著，從完全混合型反應(yīng)器連續(xù)地取出反應(yīng)液，導(dǎo)入至朝向流動的方向以形成溫度從130℃至150℃的梯度的方式調(diào)整好的塔式活塞流型反應(yīng)器。邊將該反應(yīng)液在預(yù)熱器中加溫邊導(dǎo)入至控制為溫度240℃且壓力1.0kPa的脫揮槽，將未反應(yīng)單體等揮發(fā)成分去除。將該樹脂液用齒輪泵取出，擠出成線料狀并切斷，從而得到粒料形狀的甲基丙烯酸類樹脂(C-2)。對于所得甲基丙烯酸類樹脂(C-2)，與A-1同樣地測定組成分析、分子量和總透光率。將測定結(jié)果示于表3。

[表1]

[表2]

[表3]

＜實施例·比較例＞

將前述制造例所示的共聚物(A-1)～(A-6)或共聚物(B-1)～(B-5)與甲基丙烯酸類樹脂(C-1)～(C-2)以表4～表5所示的比例(質(zhì)量％)用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行混合，然后用雙螺桿擠出機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制TEM-35B)，在機(jī)筒溫度230℃下進(jìn)行熔融混煉并粒料化得到樹脂組合物。將該樹脂組合物和聚碳酸酯樹脂分別以使用了單螺桿擠出機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制SE-65CA)的供料塊方式(寬500mm的T模頭)在樹脂組合物側(cè)的機(jī)筒溫度260℃、聚碳酸酯樹脂側(cè)的機(jī)筒溫度270℃下進(jìn)行熔融共擠出成型，制作厚度1.0mm±0.01mm的二層構(gòu)成的層疊體。此時，以樹脂組合物層(a)與聚碳酸酯樹脂層(b)的層比(各層的厚度的比)變?yōu)楸?～表5記載的值的方式進(jìn)行調(diào)整。對于該層疊體，進(jìn)行以下的評價，將其評價結(jié)果示于表4～表5。需要說明的是，聚碳酸酯樹脂使用Teijin Limited制“Panlite L-1250”(MFR：8g/10分鐘、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：150℃)。

(翹曲量)

將層疊體切割成長度90mm、寬度90mm的正方形后，在環(huán)境試驗機(jī)(ESPEC Corp.制PL-3KPH)中、在溫度85℃、濕度85％的條件下使其靜置72小時。之后，在平坦的玻璃基板上以向下凸的方式放置試驗后的層疊體，測量層疊體的各頂點(diǎn)4處與玻璃基板面的間隙、和層疊體各邊的中央部(將各邊2等分的位置)4處與玻璃基板面的間隙(測量共計8處)，將其平均值作為翹曲量。將翹曲量1mm以下作為“優(yōu)”、將翹曲量超過1mm～1.5mm以下作為“可”。

(總透光率和Haze(霧度))

將層疊體切割成長度90mm、寬度90mm后，依據(jù)ASTM D1003，使用霧度計(日本電色工業(yè)株式會社制NDH-1001DP型)，測定總透光率和Haze。將總透光率88％以上和Haze3.0％以下作為合格。

(鉛筆硬度)

將層疊體切割成長度90mm、寬度90mm后，以樹脂組合物層(a)為上層、聚碳酸酯樹脂層(b)為下層的方式靜置層疊體，依據(jù)JIS K 5600-5-4：1999(載荷750g、角度45℃)，使用鉛筆劃痕硬度(scratch hardness)試驗器(COTEC株式會社制KT-VF2380)測定鉛筆硬度。將鉛筆硬度H以上作為“優(yōu)”、將鉛筆硬度F作為“可”。

(外觀)

以目視觀察將層疊體切割成長度90mm、寬度90mm的樣品50個，計數(shù)著色、氣泡、燃燒污染、起顆粒等外觀不良產(chǎn)生的樣品數(shù)，從而進(jìn)行外觀評價。評價基準(zhǔn)如以下所述，將◎和○作為合格。

◎：外觀不良的樣品數(shù)為0個

○：外觀不良的樣品數(shù)為1～2個

△：外觀不良的樣品數(shù)為2～5個

×：外觀不良的樣品數(shù)為6個以上

[表4]

[表5]

對于包含本發(fā)明的共聚物(A-1)～(A-6)和甲基丙烯酸類樹脂(C-1)～(C-2)的樹脂組合物層(a)與聚碳酸酯樹脂層(b)的層疊體的實施例，均可以在維持良好的透明性和鉛筆硬度不變的情況下，抑制翹曲、具備優(yōu)異的外觀。另一方面，對于包含不符合本發(fā)明的條件的共聚物(B-1)～(B-5)和甲基丙烯酸類樹脂(C-1)～(C-2)的樹脂組合物層(a)與聚碳酸酯樹脂層(b)的層疊體的比較例1～6，透明性降低，大量產(chǎn)生外觀不良。對于未添加共聚物的比較例7～8，翹曲量變得非常大。對于未設(shè)置樹脂組合物層(a)的比較例9，鉛筆硬度非常低。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，可以提供如下透明耐擦傷性板用層疊體：通過將透明耐擦傷性板用共聚物與甲基丙烯酸類樹脂配混，可以賦予低吸濕性和耐熱性而不會有損透明性和耐表面損傷性，抑制包含該透明耐擦傷性板用共聚物和甲基丙烯酸類樹脂的樹脂組合物層與聚碳酸酯樹脂層的層疊片或薄膜的翹曲，外觀優(yōu)異。