本公開涉及聚碳酸酯組合物、該組合物的制備、包含該組合物的制品、以及制備該制品的方法。

背景技術：

聚碳酸酯可用于寬范圍的應用，至少部分地是由于它們特性的良好平衡，如除了別的之外的可塑性、耐熱性和沖擊特性。然而，對于在燃燒之后的火焰蔓延、熱釋放和煙生成的標準已經變得越來越嚴格，特別是在用于公共運輸(飛行器、火車和船舶)以及建筑物和建造的應用中。例如，歐盟已經批準了引入新的協(xié)調著火標準即EN-45545用于鐵路應用，以替換所有目前在每個成員國中有效的不同標準。該標準將對在這些應用中使用的材料所允許的火焰蔓延、熱釋放和煙密度特性施加嚴格的要求。

在開發(fā)滿足嚴格標準的材料上的一個困難是，使用一種組分以改善一種特性，例如阻燃性，可能伴隨地退化另一種選擇的特性，如煙密度。因此，對于同時地具有優(yōu)異的火焰蔓延、熱釋放和煙特性的聚碳酸酯組合物，在本領域中仍存在需要。如果組合物可以具有阻燃性、低熱釋放和低煙霧，而對材料成本、可加工性和機械特性中的一種或多種沒有顯著不利影響，將是更進一步的優(yōu)勢。

技術實現(xiàn)要素：

一種熱塑性組合物，基于熱塑性組合物的總重量，包含：40至80wt.％的芳香族聚碳酸酯；10至40wt.％的增強礦物填料；0.05至1.5wt.％的氟化聚合物；10至35wt.％的聚醚酰亞胺；0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；可選地，1至8wt.％的有機含磷阻燃劑；可選地，0.05至20wt.％的抗沖改性劑；以及可選地，0.05至5wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。

在另一實施方式中，熱塑性組合物基于組合物的總重量，包含40至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物；1至8wt.％的包含衍生自雙酚A的單元的含磷阻燃劑；0至5wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％的硅酮油；10至35wt.％的聚醚酰亞胺；0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；以及0.1至2.5wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。

在另一實施方式中，形成組合物的方法包括將它們的組合物的組分結合。

在又一實施方式中，制品包含以上描述的熱塑性組合物。

在仍另一實施方式中，制品的制造方法包含將以上描述的熱塑性組合物模制、擠出或成型成制品。

通過以下詳細說明和實施例舉例說明以上描述的及其他性質。

具體實施方式

本文的發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)可以通過將某些填料加強的聚碳酸酯組分與聚醚酰亞胺或聚醚酰亞胺纖維結合出乎意料地獲得具有非常低的煙密度、低熱釋放以及優(yōu)異的阻燃性特性的熱塑性組合物。還已經發(fā)現(xiàn)當將三氯苯磺酸鈉與聚醚酰亞胺一起使用時，三氯苯磺酸鈉提供了進一步的有益效果。例如，熱塑性組合物可以具有根據(jù)ISO 5659-2在3mm板上在50kW/m²下測定的小于300的煙密度(Ds-4)。熱塑性組合物可以進一步地具有根據(jù)ISO 5660-1在3mm板上在50kW/m²下測定的小于90kW/m²的熱釋放(MAHRE)。此外，聚碳酸酯組合物可以具有根據(jù)ISO 5658-2在3mm板上測定的大于20KW/m²的臨界熄滅通量(critical flux at extinguishment)(CFE)。利用該發(fā)現(xiàn)，目前可以制備滿足用于根據(jù)EN45545(2013)標準的危險等級兩R1應用的所有要求的阻燃性組合物。

熱塑性組合物可以進一步具有優(yōu)異的沖擊強度。熱塑性組合物還可以配置為具有使得它們適合用于注射模制的低熔體粘度。組合物可以進一步具有非常低的顏色，并且尤其可以獲得白色組合物。這種組合物特別地可用于制造可以用于例如制造飛行器、火車、船舶或其他公共運輸應用中的組件以及高占用、低監(jiān)督結構中的組件的大型、低煙、低熱量釋放的熱塑性片。

熱塑性組合物包含10至35wt.％的聚醚酰亞胺、0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉、40至80wt.％的芳香族聚碳酸酯、0.05至1.5wt.％的氟化聚合物、以及10至40wt.％的增強礦物填料。已經發(fā)現(xiàn)將聚醚酰亞胺、且可選三氯苯磺酸鈉與聚碳酸酯組合使用出乎意料地提供了具有低煙、低熱量釋放和優(yōu)異的阻燃性特性的組合的組合物。

聚碳酸酯可以具有在氯仿中在25℃下測定的0.3至1.5分升/克(dl/gm)、具體地0.45至1.0dl/gm的特性粘度。聚碳酸酯可以具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)、使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱(并且針對聚碳酸酯參考校準)測量的10,000至200,000道爾頓、具體地20,000至100,000道爾頓的重均分子量。在1mg/ml的濃度下制備GPC樣品，并且以1.5ml/min的流動速率洗脫。

在一個實施方式中，聚碳酸酯具有可用于制造薄制品的流動特性。熔體體積流動速率(通常縮寫為MVR)測量在規(guī)定的溫度和負載下熱塑性塑料穿過孔口的擠出的速率?？捎糜谛纬杀≈破返木厶妓狨タ梢跃哂性?60℃/5kg下測量的5至20立方厘米/10分鐘(cc/10min)、具體地8至15cc/10min的MVR?？梢允褂貌煌鲃犹匦缘木厶妓狨サ慕M合以獲得總體期望的流動特性。

“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中，在聚合物中的每個R¹是相同的)，在碳酸酯中包含不同R¹部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)，以及包含碳酸酯單元和其他類型的聚合物單元，如酯單元或硅氧烷單元的共聚物。在具體實施方式中，聚碳酸酯是包含雙酚A碳酸酯單元的直鏈均聚物。

可以通過如界面聚合和熔融聚合的方法制備聚碳酸酯，其是已知的且描述在例如WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中。在聚合期間可以包括封端劑(也稱為鏈終止劑(chain stopper agent)或止鏈劑(chain terminating agent))以提供末端基團，例如單環(huán)酚，如苯酚、對氰基苯酚和C₁-C₂₂烷基取代的酚(如對枯基苯酚、間苯二酚單苯甲酸酯和對-和叔-丁基苯酚)，二酚的單醚，如對甲氧基苯酚，二酚的單酯，如間苯二酚單苯甲酸酯，脂肪族單羧酸的官能化氯化物，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯，以及單氯甲酸酯，如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸對枯基苯酯和氯甲酸甲苯酯?？梢允褂貌煌┒嘶鶊F的組合?？梢酝ㄟ^在聚合期間添加支化劑來制備支鏈的聚碳酸酯嵌段，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三對羥基苯基乙烷、靛紅-雙酚、三苯酚TC(1,3,5-三((對羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1,1-雙(對羥基苯基)乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚)、4-氯甲?；蕉姿狒⒈骄岷投郊淄聂人?。可以以0.05至2.0wt.％的水平添加支化劑。可以使用包含直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的組合。

熱塑性組合物進一步包括含氟聚合物。如在本文中使用的“含氟聚合物(fluoropolymer)”包括包含衍生自氟化的α-烯烴單體，即包含至少一種氟原子取代基的α-烯烴單體，且可選地與氟化的α-烯烴單體反應的非氟化的烯屬不飽和單體的重復單元的均聚物和共聚物。具體地，氟化的α-烯烴單體是四氟乙烯(CF₂＝CF₂)、氯三氟乙烯(CC1F＝CF₂)、偏二氟乙烯(CH₂＝CF₂)和六氟丙烯(CF₂＝CFCF₃)中的一種或更多種。示例性的非氟化單烯屬不飽和單體包括但不限于，乙烯、丙烯、丁烯、(甲基)丙烯酸酯單體(如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯)、烯屬不飽和芳香族單體(如苯乙烯)、乙烯基醚(如環(huán)己基乙烯基醚)、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚以及乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯基酯(vinyl versatate))。示例性的含氟聚合物包括但不限于，聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)、聚(六氟乙烯)、聚(四氟乙烯-六氟乙烯)和聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)。具體的示例性含氟聚合物是PTFE，其可以是纖絲形成的或非纖絲形成的。

例如通過封裝，含氟聚合物可以與另一共聚物結合，例如包含衍生自以上及其他的非氟化的烯屬不飽和單體的單元的共聚物。在一些實施方式中，共聚物是剛性的共聚物，如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。封裝在SAN中的PTFE被已知為TSAN。基于封裝的含氟聚合物的總重量，示例性的TSAN包含25至75wt.％、具體地50wt.％的PTFE以及25至75wt.％、具體地50wt.％的SAN。基于共聚物的總重量，SAN可以包含，例如，75wt.％的苯乙烯和25wt.％的丙烯腈。

另一示例性的含氟聚合物是包含40至90wt.％或70至90wt.％的纖絲化含氟聚合物(fibrillating fluoropolymer)、具體地PTFE以及10至60wt.％或10至30wt.％的熱塑性塑料的含氟聚合物組合物，具有氟化主鏈以及在主鏈中的氟原子與碳原子的比值為至少1:1、具體地至少1.5:1的氟化聚合物。在美國公開2005/0250908中描述了這樣的組合物。纖絲化含氟聚合物可以是四氟乙烯的均聚物或它們的共聚物，例如具有另一氟化共聚單體(如氯三氟乙烯)、全氟化乙烯基醚(如全氟甲基乙烯基醚)或全氟化烯烴(如六氟丙烯)的共聚物。通常，可選的共聚單體的量不大于1％，使得含氟聚合物符合定義非熔融可加工的PTFE的ISO 12086標準。纖絲化PTFE通常具有不大于10微米，具體地50nm至5微米，例如100nm至1微米之間的平均粒徑(數(shù)均)。可以通過水性乳液聚合(aqueous emulsion polymerization)制備纖絲化PTFE。

具有氟化主鏈的說明性的熱塑性氟化聚合物包括包含衍生自式R^gCF＝CR^g₂的氟化烯屬不飽和單體的共聚合單元的含氟聚合物，其中，每個R^g獨立地是H、F、Cl、C_1-8烷基、C_6-8芳基、C_3-10環(huán)烷基或C_1-8全氟烴基。在一些實施方式中，使用兩種或更多種式R^gCF＝CRg₂的單體。在一些實施方式中，每個R^g獨立地是C_1-3烷基。這些氟化烯屬不飽和單體的代表性實例包括但不限于，偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯、2-氯五氟丙烯、二氯二氟乙烯、1,1-二氯氟乙烯、以及包括上述氟化單體的至少一種的組合。如在美國專利第4,558,141號中描述的，也可以使用全氟代-1,3-間二氧環(huán)戊烯(Perfluoro-1,3-dioxole)。這些氟化烯屬不飽和單體可以與式R^h₂C＝CR^h₂的非氟化的烯屬不飽和共聚單體共聚合，其中，每個R^h獨立地是H、Cl或C_1-8烷基、C_1-10環(huán)烷基或C_6-8芳基。在一些實施方式中，R^h是C_1-3烷基。非氟化的烯屬不飽和共聚單體的代表性實例包括但不限于，乙烯、丙烯等。具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物的具體實例包括但不限于，聚偏二氟乙烯；衍生自兩種或更多種不同的式R^gCF＝CR^g₂的氟化單體的共聚的含氟聚合物；以及衍生自一種或多種式R^gCF＝CR^g₂的氟化單體和一種或多種式R^h₂C＝CR^h₂的非氟化單體的含氟聚合物，例如衍生自一種或多種式R^gCF＝CR^g₂的氟化單體和一種或多種式R^h₂C＝CR^h₂的非氟化單體的三聚物，特別是衍生自兩種式R^gCF＝CR^g₂的氟化單體和一種式R^h₂C＝CR^h₂的非氟化單體的三聚物。具有氟化主鏈的具體的示例性熱塑性氟化聚合物衍生自偏二氟乙烯和六氟丙烯；四氟乙烯和至少5wt.％的六氟丙烯或六氟丙烯和偏二氟乙烯的組合；或四氟乙烯、六氟丙烯和式R^h₂C＝CR^h₂的非氟化單體。基于具有氟化主鏈和纖絲化含氟聚合物的熱塑性氟化聚合物的總重量，具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物的量可以是10至60wt.％、具體地12至50wt.％、更具體地15至30wt.％。

可以用于現(xiàn)有的組合物(instant composition)的一種含氟聚合物組合物是以商品名稱3MMM 5935EF商業(yè)可獲得自3M，并且特別有效地用于配置當與在本文中公開的芳香族聚碳酸酯、聚醚酰亞胺和可選的三氯苯磺酸鈉一起使用時可以獲得良好阻燃性、低煙密度和低熱釋放的組合的組合物。

熱塑性組合物進一步地包含增強礦物填料。增強礦物填料的使用幫助防止滴落。增強礦物填料包括但不限于，如云母、粘土(高嶺土)、滑石、硅灰石、碳酸鈣(如白堊、石灰石(limestone)、大理石和合成的沉淀碳酸鈣)、鋇鐵氧體、重晶石等的物質?？梢允褂迷鰪姷V物填料的組合。增強礦物填料可以是具有例如20至200的高徑比(與板的面相同面積的圓的平均直徑與平均厚度)的板或片的形式；或具有例如5至500的高徑比(平均長度與平均直徑)的針或纖維。每個粒料的最大尺寸(例如，平板形式的粒料的直徑)可以為0.1-10微米、具體地0.5至5微米。增強礦物填料可以具有0.1至5微米、特別是0.01至3微米的等效球形直徑(基于體積)。

已經發(fā)現(xiàn)了特定的礦物填料提供了出乎意料的優(yōu)勢，特別是云母、滑石和粘土。然而，已經進一步地發(fā)現(xiàn)當增強礦物填料是云母或滑石而不是粘土時，獲得較低的煙密度。因此，在一些實施方式中，基于熱塑性組合物的總重量，熱塑性組合物包含小于20wt.％、具體地小于10wt.％、更具體地小于5wt.％的作為礦物填料的粘土。在另一個實施方式中，熱塑性組合物不包含粘土。

可選地，熱塑性組合物可以進一步地包含抗沖改性劑。示例性的抗沖改性劑包括但不限于，天然橡膠，含氟彈性體，乙烯-丙烯橡膠(EPR)，乙烯-丁烯橡膠，乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)，丙烯酸酯橡膠，氫化丁腈橡膠(HNBR)，硅酮彈性體，硅酮油(silicone oil)，以及彈性體改性的接枝共聚物，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、SAN、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、高橡膠接枝(HRG)ABS等。

已經發(fā)現(xiàn)某些抗沖改性劑的使用不利地影響通過最嚴格的燃燒、煙和/或熱釋放的標準。因此，合適的抗沖改性劑的選擇在達到阻燃性、低煙密度、低熱釋放和良好的機械特性的最佳組合上是重要的。

在具體實施方式中，抗沖改性劑是MBS或ABS，特別是本體聚合ABS。如在本領域中已知的，ABS是具有SAN共聚物組成連續(xù)相(基質)的兩相熱塑性塑料?？梢詫⒘硗獾腟AN或“游離SAN”進一步地添加至各種組合物中，例如作為流動改性劑?！坝坞xSAN”旨在與在ABS的制造中產生的ABS中存在的基質SAN區(qū)分開。在一些實施方式中，基于組合物的總重量，組合物包含小于6wt.％、具體地小于3wt.％的游離SAN、更具體地0wt.％的游離SAN。

基于抗沖改性劑的總重量，抗沖改性劑可以包含小于5wt.％、具體地小于2wt.％的衍生自丁二烯的單元。在一些組合物中，較高量的丁二烯的存在可以增加煙密度。

抗沖改性劑可以是包含式(7)的硅氧烷單元的有機聚硅氧烷

其中，每個R獨立地是C_1-13單價的有機基團。例如，R可以是C₁-C₁₃烷基、C₁-C₁₃烷氧基、C₂-C₁₃烯基基團、C₂-C₁₃烯氧基、C₃-C₆環(huán)烷基、C₃-C₆環(huán)烷氧基、C₆-C₁₄芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₃芳基烷基、C₇-C₁₃芳基烷氧基、C₇-C₁₃烷基芳基或C₇-C₁₃烷基芳氧基。上述基團可以被氟、氯、溴或碘或它們的組合完全地或部分地鹵代。可以將上述R基團的組合用于相同的聚合物中。

抗沖改性劑可以是硅酮油，即有機聚硅氧烷，如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或聚苯基甲基硅氧烷。硅酮油通常不含不飽和基團，特別是烯屬不飽和基團。硅酮油在25℃下是流體。示例性的硅酮油具有1至5,000厘沲、具體地100至2,500厘沲、更具體地500至1,500厘沲的粘度，均在25℃下。

有機聚硅氧烷也可以是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，也被稱為聚碳酸酯-聚硅氧烷。聚碳酸酯-聚硅氧烷包含與式(7)的硅氧烷重復單元的嵌段組合的式(1)的碳酸酯重復單元的嵌段。

根據(jù)在熱塑性組合物中的每種組分的類型和相對量、組合物的選擇特性等，在嵌段中的硅氧烷重復單元的數(shù)目可以廣泛地改變。通常，硅氧烷嵌段中的重復單元的數(shù)目具有2至1,000、具體地2至500、更具體地5至100的平均值。在一些實施方式中，硅氧烷嵌段中的重復單元的數(shù)目具有10至75的平均值，并且在另一個實施方式中，硅氧烷嵌段中的重復單元的數(shù)目具有20至60、更具體地25至35或40至50的平均值。當硅氧烷嵌段中的重復單元的數(shù)目為較低值，例如小于40時，使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷可能是有利的。相反，當硅氧烷嵌段中重復單元的數(shù)目具有較高值，例如大于40時，可以使用相對較低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。

在一些實施方式中，硅氧烷嵌段具有式(8)

其中，E是如以上定義的在硅氧烷嵌段中的重復單元的數(shù)目；每個R可以是相同或不同的，并且定義如上；以及Ar可以是相同或不同的，并且是取代或未取代的C₆-C₃₀亞芳基基團，其中鍵直接地連接至芳香族部分。式(8)中的Ar基團可以衍生自C₆-C₃₀二羥基亞芳基化合物，例如上式(3)或(6)的二羥基化合物。示例性的式(3)的二羥基化合物是1,1-雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基硫醚)和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包括上述二羥基化合物的至少一種的組合。

在另一實施方式中，硅氧烷嵌段具有式(9)

其中，R和E如以上描述，并且每個R⁵獨立地是二價的C₁-C₃₀有機基團，并且其中，聚合的聚硅氧烷單元是它的相應的二羥基化合物的反應殘基。在具體的實施方式中，硅氧烷嵌段具有式(10)：

其中，R和E如上定義。在式(10)中的R⁶是二價的C₂-C₈脂肪族基團。在式(10)中的每個M可以是相同或不同的，并且可以是鹵素、氰基、硝基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₂-C₈烯基、C₂-C₈烯氧基基團、C₃-C₈環(huán)烷基、C₃-C₈環(huán)烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₂芳基烷基、C₇-C₁₂芳烷氧基、C₇-C₁₂烷基芳基或C₇-C₁₂烷基芳氧基，其中每個n獨立地是0、1、2、3或4。

在一些實施方式中，M是溴或氯，烷基基團如甲基、乙基或丙基，烷氧基基團如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基基團如苯基、氯苯基或甲苯基；R⁶是二亞甲基、三亞甲基或四亞甲基基團；并且R是C_1-8烷基，鹵烷基如三氟丙基、氰烷基，或芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一個實施方式中，R是甲基，或甲基和三氟丙基的組合，或甲基和苯基的組合。在又一個實施方式中，M是甲氧基，n是1，R⁶是二價的C₁-C₃脂肪族基團，并且R是甲基。

式(10)的嵌段可以衍生自相應的二羥基聚硅氧烷?？梢酝ㄟ^硅氧烷氫化物和脂肪族不飽和一元酚之間進行鉑催化的加成來制備這種二羥基聚硅氧烷。示例性的脂族不飽和一元酚包括但不限于，丁香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用包括上述中的至少一種的組合。

聚碳酸酯-聚硅氧烷可以包含50至99wt.％的碳酸酯單元以及1至50wt.％的硅氧烷單元。在此范圍內，聚碳酸酯-聚硅氧烷可以包含70至98wt.％、更具體地75至97wt.％碳酸酯單元以及2至30wt.％、更具體地3至25wt.％的硅氧烷單元。

聚碳酸酯-聚硅氧烷可以具有如在1毫克/毫升的樣品濃度下，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱通過凝膠滲透色譜法測量的且以聚碳酸酯標準校準的2,000至100,000道爾頓、具體地5,000至50,000道爾頓的重均分子量。

聚碳酸酯-聚硅氧烷可以具有在300℃/1.2kg下測量的1至50立方厘米/10分鐘(cc/10min)、具體地2至30cc/10min的熔體體積流動速率?？梢允褂貌煌鲃犹匦缘木厶妓狨?聚有機硅氧烷的混合物以實現(xiàn)總體選擇的流動特性。

在熱塑性組合物中的聚醚酰亞胺包含大于1，例如10至1000或10至500個式(11)的結構單元

其中每個R是相同或不同的，并且是取代或未取代的二價有機基團，如C_6-20芳香族烴基或它們的鹵代衍生物、直鏈或支鏈的C_2-20亞烷基基團或它們的鹵代衍生物、C_3-8亞環(huán)烷基基團或它們的鹵代衍生物，特別是式(12)的二價基團

其中Q¹是-O-、-S-、-C(O)-、-SO₂-、-SO-或-C_yH_2y-，其中，y是1至5的整數(shù)或者它們的鹵代衍生物(其包含全氟亞烷基基團)。在一個實施方式中，R是間亞苯基或對亞苯基。

進一步地在式(11)中，T是-O-或式-O-Z-O-的基團，其中，-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵是在3,3'、3,4'、4,3'或4,4'的位置處。式(1)中的基團Z是相同或不同的，并且還是取代或未取代的二價有機基團，并且可以是可選地被1至6個C_1-8烷基基團、1至8個鹵素原子或它們的組合取代的芳香族C_6-24單環(huán)或多環(huán)部分，條件是不超過Z的化合價。示例性基團Z包含衍生自式(13)的二羥基化合物的基團：

其中，R^a和R^b可以是相同或不同的，并且是鹵素原子或單價的C_1-6烷基基團；p和q各自獨立地是0至4的整數(shù)；c是0至4；并且X^a是連接羥基取代的芳香族基團的橋連基，其中在C₆亞芳基基團上將橋連基和每個C₆亞芳基基團的羥基取代基設置為彼此的鄰位、間位或對位(特別是對位)。橋連基X^a可以是單鍵、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-18有機橋連基。C_1-18有機橋連基可以是環(huán)狀或非環(huán)狀，芳香族或非芳香族的，并且可以進一步地包含雜原子，如鹵素、氧、氮、硫、硅或磷?？梢詫_1-18有機基團布置為使得將連接在其上的C₆亞芳基基團各自連接至C_1-18有機橋連基的共用的烷叉基碳或者至不同的碳?；鶊FZ的具體的實例是式(13a)的二價基團

其中Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO₂-、-SO-或-C_yH_2y-，其中y是1至5的整數(shù)或者它們的鹵代衍生物(包括全氟亞烷基基團)。在具體實施方式中，Z衍生自雙酚A，其中式(13a)中的Q是2,2-異丙叉基。

在一個實施方式中，在式(11)中，R是間亞苯基或對亞苯基，并且T是-O-Z-O，其中Z是式(13a)的二價基團?？商娲?，R是間亞苯基或對亞苯基，并且T是-O-Z-O，其中Z是式(13a)的二價基團并且Q是2,2-異丙叉基。

在一些實施方式中，聚醚酰亞胺可以是共聚物，例如，包含式(11)的結構單元的聚醚酰亞胺砜共聚物，其中，至少50摩爾％的R基團具有式(12)，其中，Q¹是-SO₂-，并且其余R基團獨立地是對亞苯基或間亞苯基，或包括上述至少一種的組合；并且Z是2,2-(4-亞苯基)異丙叉基?？商娲?，聚醚酰亞胺可選地包含另外結構的酰亞胺結構單元，例如，式(14)的酰亞胺單元

其中，R如式(11)中描述，并且W是下式的連接基團(linker)

這些另外結構的酰亞胺單元可以以0至10摩爾％的單元的總數(shù)目、具體地0至5摩爾％、更具體地0至2摩爾％的量存在。在一個實施方式中，在聚醚酰亞胺中不存在另外的酰亞胺單元。

可以通過任何的在本領域中的那些技術人員熟知的方法制備聚醚酰亞胺，包括式(15)的芳香族雙(醚酐)與式(16)的有機二胺的反應

H₂N-R-NH₂ (16)

其中T和R如上述所定義?？梢允褂檬?4)的芳香族雙(醚酐)和不同的雙(酸酐)，例如其中T不包含醚官能團(例如T是砜)的雙(酸酐)的組合來制備聚醚酰亞胺的共聚物。

雙(酸酐)的說明性實例包括3,3-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；以及4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐，以及它們的各種組合。

有機二胺的實例包括乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亞甲基二胺、4,4-二甲基七亞甲基二胺、4-甲基九亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、2,5-二甲基六亞甲基二胺、2,5-二甲基七亞甲基二胺、2,2-二甲基亞丙基二胺、N-甲基-雙(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亞甲基二胺、1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷、雙(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己烷二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)甲烷、間苯二胺、對苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6二氨基甲苯、間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3,3'-二甲基聯(lián)苯胺、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、雙(4-氨基苯基)甲烷、雙(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、雙(4-氨基苯基)丙烷、2,4-雙(對氨基-叔丁基)甲苯、雙(對氨基-叔丁基苯基)醚、雙(對甲基-鄰氨基苯基)苯、雙(對甲基-鄰氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙-(4-氨基苯基)砜和雙(4-氨基苯基)醚。也可以使用這些化合物的組合。在一些實施方式中，有機二胺是間亞苯基二胺、對亞苯基二胺、磺?；蕉?，或者包括上述一種或多種的組合。

聚醚酰亞胺可以具有在340至370℃下、使用6.7千克(kg)重量，通過美國材料試驗協(xié)會(American Society for Testing Materials)(ASTM)D1238測量的0.1至10克/分鐘(g/min)的熔融指數(shù)。在一些實施方式中，聚醚酰亞胺聚合物具有通過凝膠滲透色譜法、使用聚苯乙烯標準測量的1,000至150,000克/摩爾(道爾頓)的重均分子量(Mw)。在一些實施方式中，聚醚酰亞胺具有10,000至80,000道爾頓的Mw。這樣的聚醚酰亞胺聚合物通常具有在25℃下在間甲酚中測量的大于0.2分升/克(dl/g)，或更具體地0.35至0.7dl/g的特性粘度。

在一個實施方式中，聚醚酰亞胺包含聚醚酰亞胺纖維。聚醚酰亞胺纖維在最長尺寸上可以是5至75毫米(mm)、具體地6至60mm、更具體地為7至50mm，還更具體地在最長尺寸上10至40mm。聚醚酰亞胺纖維的實例是由Sabic Innovative Plastics制造的“Ultem”(極限氧指數(shù)(limiting oxgen index)(LOI):32)。該纖維具有約3cN/分特(decitex)的抗拉強度(拉伸強度，tensile strength)。

一種或多種阻燃劑可以可選地存在于熱塑性組合物中。有用的阻燃劑包括但不限于，包含磷、溴和/或氯的有機化合物。非溴化和非氯化的有機的含磷阻燃劑可以用于某些應用中，例如，有機的磷酸酯和包含磷-氮鍵的有機化合物。

在一些實施方式中，有機含磷阻燃劑是芳香族磷酸酯，例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、異丙基化磷酸三苯酯、雙(十二烷基)磷酸苯酯、雙(新戊基)磷酸苯酯、磷酸苯基雙(3,5,5'-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二(對甲苯基)酯、磷酸雙(2-乙基己基)對甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸雙(2-乙基己基)苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸雙(十二烷基)對甲苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸對甲苯基雙(2,5,5'-三甲基己基)酯和磷酸2-乙基己基二苯基酯。二-或多官能的芳香族含磷化合物也是有用的，例如分別地，間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，對苯二酚的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯(BPADP)，以及它們的低聚的和聚合的對應物(counterpart)。含磷-氮鍵的示例性阻燃性化合物包括但不限于，氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺和三(吖丙啶基)膦氧化物。

當使用時，基于熱塑性組合物的總重量，有機的含磷阻燃劑，特別是二-或多官能的芳香族含磷阻燃劑以0.1至30wt.％、具體地1至20wt.％、更具體地1至8wt.％的量存在。

鹵代的材料也可以用作阻燃劑，例如以下其雙酚是代表性的：2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷；雙-(2-氯苯基)-甲烷；雙(2,6-二溴苯基)-甲烷；1,1-雙-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-雙-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1,1-雙-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1,1-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷；和2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷2,2雙-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。其他示例性的鹵代的材料包括但不限于，1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯以及聯(lián)苯如2,2'-二氯聯(lián)苯、多溴化的1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴聯(lián)苯和2,4'-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚，以及低聚的和聚合的鹵化芳香族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A的共聚碳酸酯以及碳酸酯前體，例如光氣。金屬增效劑(metal synergist)，例如氧化銻，也可以與阻燃劑一起使用。在一些實施方式中，不存在金屬增效劑。

當使用時，基于聚合物組分的總重量，含鹵素的阻燃劑以0.5至30wt.％、更具體地1至25wt.％的量存在。

然而，已經發(fā)現(xiàn)鹵化阻燃劑的使用可以導致較高的煙密度。因此，在一些實施方式中，沒有鹵化阻燃劑存在于熱塑性組合物中。

阻燃劑和/或熱塑性組合物可以進一步地基本上不含氯和溴。如在本文中使用的基本上不含氯和溴是指在沒有有意添加氯或溴或者含氯或溴的材料的情況下生產的材料。然而，應當理解，在加工多種產品的設施中，可能發(fā)生一定量的交叉污染，導致通常以按重量計每百萬份的份數(shù)(the parts per million by weight)的溴和/或氯水平。根據(jù)這種理解，可以容易地理解，可以將基本上不含溴和氯定義為具有小于或等于按重量計100份/百萬份(ppm)、小于或等于75ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。當將該定義應用于阻燃劑時，其是基于阻燃劑的總重量。當將該定義應用于熱塑性組合物時，其是基于聚合物組分的總重量。

除了聚碳酸酯、氟化聚合物、抗沖改性劑(如果存在)、阻燃劑(如果存在)和增強礦物填料之外，熱塑性組合物可以包含通常合并至該類型的組合物中的各種添加劑，條件是選擇該添加劑以便沒有顯著地不利影響熱塑性組合物所選擇的特性，特別是低火焰蔓延、低煙密度和阻燃性特性?？梢栽谟糜谛纬山M合物的組分混合期間，在適合的時間混合這些添加劑。示例性的添加劑包括但不限于，抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外(UV)光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、著色劑(如如二氧化鈦、炭黑和有機染料)、表面效應添加劑和輻射穩(wěn)定劑。可以使用添加劑的組合，例如熱穩(wěn)定劑，脫模劑和紫外光穩(wěn)定劑的組合。通常，以通常已知為有效的量，例如基于聚合物組分的總重量的0.01至5wt.％的量使用單獨的添加劑。通常，基于聚合物組分的總重量，添加劑的總合并量是0.05至10wt.％、具體地0.05至5wt.％、更具體地0.1至2.5wt％。在另一實施方式中，除了上述添加劑之外，還存在纖維加強劑(例如，玻璃纖維)。當使用時，基于聚合物組分的總重量，纖維加強劑以1至25wt.％、具體地10至20wt.％的量存在。

在一些實施方式中，熱塑性組合物可選地包含0.05至5wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。穩(wěn)定劑可以包括熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑或它們的組合。

在一些實施方式中，在組合物中不存在不同于以下具體命名的添加劑的添加劑。

示例性的抗氧化劑添加劑包括但不限于，有機亞磷酸酯，如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯；烷基化單酚或多酚；多酚與二烯的烷基化反應產物，如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷；對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應產物；烷基化對苯二酚；羥基化硫代二苯醚；烷叉基-雙酚；芐基化合物；β-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯；烷硫基或芳硫基化合物的酯，如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯；β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺，或包括上述抗氧化劑的至少一種的組合?；跓崴苄越M合物的總重量，以0.01至0.1wt.％的量使用抗氧化劑。

示例性的熱穩(wěn)定劑添加劑包括但不限于，有機亞磷酸酯，如三苯基亞磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯，三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯；膦酸酯，如二甲基苯膦酸酯；磷酸酯，如三甲基磷酸酯；以及包括上述熱穩(wěn)定劑的至少一種的組合?；跓崴苄越M分的總重量，以0.01至0.1wt.％的量使用熱穩(wěn)定劑。

也可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。示例性的光穩(wěn)定劑添加劑包括但不限于，苯并三唑，如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮或者包括上述光穩(wěn)定劑的至少一種的組合?；跓崴苄越M合物的總重量，以0.01至5wt.％的量使用光穩(wěn)定劑。

示例性的UV吸收添加劑包括但不限于，羥基二苯甲酮；羥基苯并三唑；羥基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(5411)；2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(531)；2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(1164)；2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638)；1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]甲基]丙烷(3030)；2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-雙(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]甲基]丙烷；納米尺寸的無機材料，如氧化鈦，氧化鈰和氧化鋅，所有的粒徑小于或等于100納米；或包括上述UV吸收劑的至少一種的組合?；跓崴苄越M合物的總重量，以0.01至5wt.％的量使用UV吸收劑。

也可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑。在這些類型的材料中存在相當大的重疊，其包括苯二甲酸酯，如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫苯二甲酸酯；三-(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；聚-α-烯烴；環(huán)氧化大豆油；酯，例如，脂肪酸酯，如烷基硬脂基酯(例如，硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂基酯、四硬脂酸季戊四醇酯等)；硬脂酸甲酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑的組合，包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物或包括上述二醇聚合物的至少一種的組合，例如，在溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物(polyethylene-polypropylene glycol copolymer)；以及蠟，如蜂蠟、褐煤蠟和石蠟?；跓崴苄越M合物的總重量，以0.1至1wt.％的量使用這種材料。

在獲得包括低滴落和低火焰蔓延的阻燃的選擇水平，一并地具有低煙密度和低熱釋放以及有利的物理特性如延展性中，在熱塑性組合物中的每種組分的相對量是重要的因素。如預先提及的，為了一種有利的目的使用一種組分(例如，含氟聚合物)可以出乎意料地導致不利地影響另一種選擇的特性，特別是當該組分的量比本文中所公開的更低或更高時。

在一些實施方式中，使用基于熱塑性組合物的總重量，40至80wt.％的芳香族聚碳酸酯、10至40wt.％的增強礦物填料、0.05至1.5wt.％的氟化聚合物、10至35wt.％的聚醚酰亞胺、0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉、可選的0.05至20wt.％的抗沖改性劑；可選地，1至8wt.％的有機含磷阻燃劑，以及可選地0.05至5wt.％的包括抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物，獲得熱塑性組合物，其中該熱塑性組合物的樣品具有低的煙密度、低的熱釋放和阻燃性。

在另一實施方式中，基于組合物的總重量，熱塑性組合物包含40至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯，如直鏈的雙酚A聚碳酸酯均聚物；15至25wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物，如與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯；1至8wt.％或2至6wt.％的包含衍生自雙酚A的單元的含磷阻燃劑；0至5wt.％或1至4wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％或0.5至1.5wt.％的硅酮油；和10至35wt.％的聚醚酰亞胺；0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；和0.1至2.5wt.％、0.1至1wt.％或0.5至1wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。

在仍另一個實施方式中，基于組合物的總重量，熱塑性組合物包含40至50wt.％或40至45wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％或15至20wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物；1至8wt.％或2至6wt.％的包含衍生自雙酚A的單元的含磷阻燃劑；0.5至5wt.％或1至4wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％或0.5至1.5wt.％的硅酮油；和30至35wt.％的聚醚酰亞胺；和0.1至2.5wt.％、0.1至1wt.％或0.5至1wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑、穩(wěn)定劑或包含上述的至少一種的組合的添加劑組合物。

在又另一個實施方式中，基于組合物的總重量，熱塑性組合物包含50至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％或15至20wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物，例如與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯；1至8wt.％或2至6wt.％的包含衍生自雙酚A如BPADP的單元的含磷阻燃劑；0.5至5wt.％或1至4wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％或0.5至1.5wt.％的硅酮油；0.5至4wt.％的TiO₂，10至25wt.％或10至20wt.％的聚醚酰亞胺；和0.1至2.5wt.％、0.1至1wt.％或0.5至1wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑、穩(wěn)定劑或包含上述至少一種的組合的添加劑組合物。

在仍另一個實施方式中，基于組合物的總重量，熱塑性組合物包含50至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％或15至20wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物，例如與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯；1至8wt.％或2至6wt.％的包含衍生自雙酚A如BPADP的單元的含磷阻燃劑；0.5至5wt.％或1至4wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％或0.5至1.5wt.％的硅酮油；10至25wt.％或10至20wt.％的聚醚酰亞胺纖維；和0.1至2.5wt.％、0.1至1wt.％或0.5至1wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑、穩(wěn)定劑或包含上述至少一種的組合的添加劑組合物。

在還另一個實施方式中，基于組合物的總重量，熱塑性組合物包含50至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％或15至20wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物，例如與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯；1至8wt.％或2至6wt.％的包含衍生自雙酚A如BPADP的單元的含磷阻燃劑；0至5wt.％或1至4wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％或0.5至1.5wt.％的硅酮油；10至25wt.％或10至20wt.％的聚醚酰亞胺；0.1至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉和0.1至2.5wt.％、0.1至1wt.％或0.5至1wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑、穩(wěn)定劑或包括上述至少一種的組合的添加劑組合物。

任何一種或多種上述的熱塑性組合物的樣品可以具有在根據(jù)ISO5660-1在3或4mm厚的板上在50kW/m²下測量時等于或小于90kW/M²的最大平均熱釋放(maximum average heat release)(MAHRE)。此外，熱塑性組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5659-2在3或4mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)。樣品還具有根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(critical flux extinguishment)。

各自使用FAR F25.4的方法、根據(jù)FAR 25.853(d)在1.5mm或3mm的厚度下測量的，熱塑性組合物的樣品也可以具有小于65kW-min/m²的OSU積分2分鐘熱釋放測試值(OSU integrated 2minutes heat release test value)以及小于65kW/m²的峰值熱釋放速率。

可以通過各種方法制備聚碳酸酯組合物。例如，首先在高速混合機中將粉末狀聚碳酸酯、含氟聚合物和其他的組分可選地與填料共混。其他的低剪切過程，包括但不限于手工混合，也可以完成這種共混。然后，將共混物經由料斗進料至雙螺桿擠出機的喉部?？商娲?，通過由側填充口在喉部和/或下游處直接地進料至擠出機中，可以將該組分的至少一種合并至組合物中。還可以將添加劑與選擇的聚合的聚合物一起混合至母料中，并將其進料至擠出機中。擠出機通常在高于使得組合物流動所必需的溫度下運行。立即將擠出物在水浴(water batch)中淬滅并且造粒。當切割該擠出物時，根據(jù)選擇，這樣制備的粒料可以是1/4英寸長或更短?？梢詫⑦@類粒料用于隨后的模制、成型或成形。

聚碳酸酯組合物具有優(yōu)異的物理特性，包含在260℃下在5kg的負載下根據(jù)ISO 1133測量的5至20、更具體地8至15cm³/10分鐘的熔融體積比(melt volume ratio)(MVR)。

聚碳酸酯組合物可以具有根據(jù)ISO 11443在280℃下在500s^-1下測量的200至1000、更具體地300至700Pa·sec的熔體粘度(melt viscosity)(MV)。

聚碳酸酯組合物可以進一步地具有根據(jù)ISO 75在1.8MPa下測量的100至140℃、更具體地110至130℃的熱撓曲溫度(heat deflection temperature)(HDT)。

聚碳酸酯組合物可以進一步地具有根據(jù)ISO 6603使用3.2mm的板在23℃下測量的20至130焦耳(J)或60至120J的多軸沖擊(multi-axial impact)(MAI)。

還提供了包含熱塑性組合物的成型、成形或模制的制品?？梢允褂酶鞣N方法，例如注射模制、擠出、旋轉模制、吹塑和熱成型制造制品。示例性的制品包括但不限于，用于運輸和建筑應用的那些，且包括平板，由片材形成的熱成型部件，以及用于火車、飛行器、公共汽車、機動車等的其他結構組件；以及用于如醫(yī)院、學校等的建筑物的結構組件。此外，熱塑性組合物可以用于多種應用，如計算機和商業(yè)機器外殼(如用于監(jiān)視器的外殼)、手持電子設備外殼(如用于手機的外殼)、電連接器以及照明器材的組件、裝飾品、家用電器、屋頂、溫室、日光室、游泳池圍欄等。

在具體實施方式中，熱塑性組合物可用于形成片材，例如具有0.1至10mm或1至6mm或1至4mm的厚度的片材，且優(yōu)選具有如以上描述的低滴落和低煙密度指數(shù)的扁平片材。這種片材本身是有用的，或者與基板(substrate)組合使用，并且可以用于運輸和建筑工業(yè)的制品中，例如在學校、醫(yī)院等。

可以通過多種方法，如片擠出、注射模制、氣體輔助注射模制、擠出模制、壓縮模制、吹塑和包括上述方法的至少一種的組合形成該片材。具體的片擠出方法包括但不限于，熔融澆鑄、吹制的片擠出(blown sheet extrusion)和壓延。共擠出和層壓方法可以用于形成多層片。通過澆鑄在合適的溶劑中的熱塑性組合物的溶液或懸浮液至基板、帶或輥上，隨后去除該溶劑可以可替代地制備片。也可以將涂層的單層或多層施加至單層或多層片以給予另外的特性，如耐擦傷性、耐紫外線、美學的作用(aesthetic appeal)等。可以通過標準施加技術施加涂層，如輥涂、噴涂、浸涂、刷涂、流涂或包括上述施加技術的至少一種的組合。

可以通過使用標準的拉伸技術在熱變形溫度附近處吹制片擠出或者通過拉伸澆鑄或壓延片來制備取向片(oriented sheet)。例如，徑向拉伸縮放儀(radial stretching pantograph)可以用于多軸的同時拉伸；x-y方向拉伸縮放儀(x-y direction stretching pantograph)可以用于同時地或順序地在平面的x-y方向上拉伸。具有連續(xù)的單軸拉伸部分的設備也可以用于獲得單軸的和雙軸的拉伸，如裝備有不同速度的輥的部分(用于在縱向上(machine direction，機器方向)拉伸)以及拉輻機框部分(用于在橫向上拉伸)的機器。

熱塑性組合物也可以用于形成多壁片(multiwall sheet)，該多壁片包括具有第一側面和第二側面的第一片，其中將第一片的第一側面設置在多個肋的第一側面上；以及具有第一側面和第二側面的第二片，其中將第二片的第一側面設置在多個肋的第二側面上，并且其中多個肋的第一側面與多個肋的第二側面相對。第一和/或第二片包含熱塑性組合物。

可以經由成型和模制方法，如熱成型、真空成型、壓力成型、注射模制和壓縮模制，將片和多壁片熱塑性地加工成成型的制品?？梢酝ㄟ^以下步驟通過將熱塑性組合物注射模制至單層或多層片上來形成多層成型制品：首先提供單層或多層基板，并且例如使用絲網印刷或轉印染料，可選地在其表面上具有一種或多種顏色；如通過將基板成型和修剪成三維形狀并將基板裝配至具有與基板的三維形狀相匹配的表面的模具中，使基板符合模具構造；然后將熱塑性組合物注射至基板后面的模腔中，從而(i)制造單件永久粘合的三維產品，或(ii)將圖案或美學效果從印刷的基板轉移至注射的組合物，并且移除印刷的基板，從而賦予模制組合物美學效果。該基板可以包含如在本文中描述的聚碳酸酯組合物。

可以進一步地將固化和表面改性方法，如熱定形(heat setting)、紋理化、壓印、電暈處理、火焰處理、等離子處理和真空沉積，施加至以上制品以改變表面外觀并且賦予制品另外的功能性。

在一個實施方式中，將熱塑性組合物配制為提供滿足在新的歐洲鐵路標準EN-45545(2013)中闡述的某些標準的制品。歐盟已批準引入一套防火測試標準用于鐵路工業(yè)，該防火測試標準規(guī)定了用于鐵路車輛的材料的某些可燃性、火焰蔓延率(flame spread rate)、熱釋放、煙排放和煙毒性要求(已知為歐洲鐵路標準EN-45545(2013))?；谲囕v材料、最終用途和火災風險，已經建立了用于材料的26種不同“要求”類別(R1-R26)。例如，已經將內部組件分配為如在表1A中所示的要求級別R1-R3。

表1A.

已經指定了“危險等級”(HL1至HL3)，其反應著火導致的人身傷害的概率度。該等級基于停留時間并且涉及操作和設計類別。HL1是最低的危險等級，通?？蓱糜谠谙鄬Π踩珬l件(易于車輛疏散)下行駛的車輛。HL3是最高的危險等級并且表示最危險的操作/設計類別(困難和/或耗時的車輛疏散，例如在地下軌道車輛中)。對于每種應用類型，如在表1A中所示的，定義了用于危險等級的不同測試要求。在表1B中示出了用于歐洲鐵路標準EN-45545(2013)中的危險等級2的測試方法和煙密度(Ds-4)、火焰蔓延(CFE)和最大熱釋放(MAHRE)值，用于R1應用。

表1B.

在實施例中的數(shù)據(jù)示出了本文中的組合物可以滿足用于HL2R1應用的要求。

因此，盡管熱塑性組合物可用于制造各種制品，包括高占用結構，如火車站、機場和辦公樓，但是熱塑性組合物特別可用于制造運輸組件。

如在本文中所使用的，“運輸組件”是用于鐵道車輛(rolling stock)、飛行器、道路車輛或海運工具中的制品或制品的部分?！拌F道車輛”包括但不限于機車、鐵路客車(coach)、輕軌車輛、地下軌道車輛、有軌電車、手推車、磁懸浮車輛和纜車?！帮w行器”包括但不限于噴氣式飛機、飛機、飛船、直升機、氣球和航天飛機?！暗缆奋囕v”包括但不限于機動車、公共汽車、小型摩托車(scooter)和摩托車。“海運工具”包括但不限于小船、輪船(包括貨運和客運船)、摩托艇和潛艇。

用于鐵道車輛(例如火車)，飛行器以及道路和海運工具，特別是鐵道車輛的示例性運輸組件包括內部組件(例如，結構和覆蓋物)，如在內部的天花板鑲板、襟翼(flap)、箱、罩、百葉窗(louver)、絕緣材料和主體殼(body shell)，側壁，前壁/端壁，隔板(partition)，房間隔板，內部門，前-/端-壁門的內襯和外部門，行李在頭上的行李架，垂直的行李架，行李貨柜，行李艙，窗，窗框，廚房內部，表面或包括上述至少一種的組件裝配。在一個實施方式中，任何上述制品符合歐洲鐵軌標準EN-45545，例如滿足HL2。

聚碳酸酯組合物特別可用于火車和飛行器，例如各種飛行器艙室內部應用，以及用于其他運輸模式的內部應用，如公共汽車、火車、地鐵、海運等。在具體實施方式中，制品是用于飛行器或火車的內部組件，包括檢修門、通道門、空氣流動調節(jié)器行李儲存門、顯示面板、顯示元件、門把手、門拉手、電子設備的外殼、食品車、食品托盤、格柵、把手、雜志架、座椅組件、隔板、冰箱門、座椅靠背、側壁、托盤桌、裝飾板等?？梢詫⒕厶妓狨ソM合物成型(例如，模制)成可用于任何以上提及的組件的片。通常注意到，聚碳酸酯片的整體尺寸、形狀、厚度、光學特性等可以根據(jù)期望應用而變化。在一個實施方式中，任何上述制品符合歐洲鐵路標準EN-45545，例如滿足HL2。在具體實施方式中，制品是天花板、墻壁、座椅、座椅托盤、座椅靠背、覆層和窗圍繞物。

通過以下非限制性實施例來進一步舉例說明聚碳酸酯組合物。

實施例

由在表2A中描述的組分制備在以下實施例中描述的聚碳酸酯組合物。

表2A.

將在表2B中示出的測試標準用于評價實施例。

表2B.

實施例1-13

使用變化量的PEI或PEI纖維配制實施例4-6和9-13。在不含PEI或PEI纖維的情況下，配制實施例1-3、7和8。在表3中示出了結果。

在表3中的數(shù)據(jù)示出了，在沒有PEI或PEI纖維的情況下，實施例1-3、7或8的組合物無一符合用于所有的火焰蔓延、煙和熱釋放特性的EN45545R1危險等級2要求。PEI的添加改善熱釋放和火焰蔓延特性。30％PEI的使用導致具有滿足EN45545R1危險等級2鑒定應用的閾值(CFE>20，MAHRE<90和Ds-4<300)的火焰蔓延(CFE)、熱釋放(MAHRE)和煙密度(Ds-4)值的組合物。添加5％或15％的PEI對熱釋放和火焰蔓延特性的改善不是非常顯著的。

與15％PEI相比，15％PEI纖維的存在示出了對火焰蔓延和熱釋放特性更大的改善。例如，當使用15％PEI纖維時，與使用15％PEI相比，CFE從18.6改善到23，并且熱釋放從60改善到33。實施例13示出了含PEI纖維的組合物具有滿足EN45545危險等級2R1應用的要求的所有熱釋放、火焰蔓延和煙密度值。

實施例14-28

用變化量的PEI、PEI纖維或者不用PEI或PEI纖維配制在表4中示出的實施例。在表4中示出了結果。

在表4中的結果再次示出了，不含有PEI或PEI纖維的組合物對于所有的火焰蔓延、煙和熱釋放特性不符合EN45545R1危險等級2要求。將15％的PEI與0.5％的STB一起添加改善組合物的熱釋放和火焰蔓延特性，并且導致組合物具有滿足EN45545R1危險等級2鑒定應用的要求的火焰蔓延(CFE)、熱釋放(MAHRE)和煙密度(Ds-4)值(CFE>20、MAHRE<90和Ds-4<300)。

表3.

*比較實施例

M：模制的

E：擠出的添加劑包括抗氧化劑、脫模劑或穩(wěn)定劑

表4.

*比較實施例

M：模制的

E：擠出的

添加劑包括抗氧化劑、脫模劑或穩(wěn)定劑

實施例29-31

用不含PEI或者含有PEI或PEI/STB組合配制實施例29-31。測量峰值熱釋放和在2分鐘時的熱釋放，并且在表5中示出了結果。

表5

*比較實施例

添加劑包括抗氧化劑、脫模劑或穩(wěn)定劑

比較例31示出了不含PEI的組合具有90KW/m²的峰值熱釋放和45KW.MIN/m²的在2min時的熱釋放。對于3mm厚的樣品(實施例29)，當組合物含有15％PEI時，峰值熱釋放從90KW/m²改善至69KW/m²，并且在2min時的熱釋放從45KW.MIN/m²改善至28KW.MIN/m²。對于3mm厚的樣品(實施例30)，當組合物含有15wt.％的PEI和0.5wt.％的STB時，峰值熱釋放進一步改善至62KW/m²。PEI/STB組合的使用導致通過嚴格的飛行器OSU65/65BSS7322標準(峰值熱釋放<65KW/m²和在2min時的熱釋放<65KW.MIN/m²)的組合物(實施例30)。

以下闡述的是熱塑性組合物、制備方法以及包含其的制品的一些實施方式。

實施方式1：一種熱塑性組合物，基于熱塑性組合物的總重量，包含：40至80wt.％的芳香族聚碳酸酯；10至40wt.％的增強礦物填料；0.05至1.5wt.％的氟化聚合物；10至35wt.％的聚醚酰亞胺；0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；可選地，1至8wt.％的有機含磷阻燃劑；可選地，0.05至20wt.％的抗沖改性劑；以及可選地，0.05至5wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。

實施方式2：實施方式1的組合物，其中，組合物的樣品具有根據(jù)ISO5660-1在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于90kW/m²的最大平均熱釋放(MAHRE)，根據(jù)ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)，以及根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(CFE)。

實施方式3：實施方式1或實施方式2的組合物，其中，增強填料是滑石、云母或滑石和云母的組合。

實施方式4：實施方式1至3中任一項或多項的組合物，其中，芳香族聚碳酸酯包括雙酚A聚碳酸酯。

實施方式5：實施方式1至4中任一項或多項的組合物，其中，氟化聚合物是可選地與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯。

實施方式6：實施方式5的組合物，其中，基于組合物的重量，抗沖改性劑包含1至25wt.％的聚碳酸酯-聚硅氧烷抗沖改性劑。

實施方式7：實施方式5的組合物，其中，基于組合物的總重量，抗沖改性劑包含0.1至5wt.％的硅酮油抗沖改性劑。

實施方式8：實施方式1至7中任一項或多項的組合物，其中，基于組合物的總重量，組合物包含30wt.％至35wt.％的聚醚酰亞胺。

實施方式9：實施方式1至8中任一項或多項的組合物，其中，各自基于組合物的總重量，組合物包含10wt.％至30wt.％的聚醚酰亞胺以及0.1至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉。

實施方式10：實施方式1至9中任一項或多項的組合物，其中，基于組合物的總重量，組合物包含10wt.％至20wt.％的聚醚酰亞胺纖維。

實施方式11：一種熱塑性組合物，基于組合物的總重量，包含：40至60wt.％的雙酚A聚碳酸酯；15至25wt.％的滑石；0.2至0.8wt.％的氟化聚合物；1至8wt.％的包含衍生自雙酚A的單元的含磷阻燃劑；0至5wt.％的本體丙烯腈-丁二烯-苯乙烯；0.1至5wt.％的硅酮油；和10至35wt.％的聚醚酰亞胺；0至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；和0.1至2.5wt.％的包含抗氧化劑、脫模劑和穩(wěn)定劑的添加劑組合物。

實施方式12：實施方式11的組合物，其中，雙酚A聚碳酸酯包含直鏈的雙酚A聚碳酸酯均聚物。

實施方式13：實施方式11或實施方式12的組合物，其中，氟化聚合物是與具有氟化主鏈的熱塑性氟化聚合物或苯乙烯-丙烯腈共聚物結合的聚四氟乙烯。

實施方式14：實施方式11至13中任一項或多項的組合物，其中，組合物包含基于組合物的總重量的30至35wt.％的聚醚酰亞胺，并且其中，組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于90kW/m²的最大平均熱釋放(MAHRE)，根據(jù)ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)，以及根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(CFE)。

實施方式15：實施方式11至14中任一項或多項的組合物，其中，各自基于組合物的總重量，組合物包含10wt.％至25wt.％的聚醚酰亞胺以及0.1至1.5wt.％的三氯苯磺酸鈉；并且其中，組合物的樣品具有根據(jù)ISO5660-1在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于90kW/m²的最大平均熱釋放(MAHRE)，根據(jù)ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)，以及根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(CFE)。

實施方式16：實施方式11至14中任一項或多項的組合物，其中，基于組合物的總重量，組合物包含10wt.％至20wt.％的聚醚酰亞胺纖維，并且其中，組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于90kW/m²的最大平均熱釋放(MAHRE)，根據(jù)ISO5659-2在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)，以及根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(CFE)。

實施方式17：實施方式11至14中任一項或多項的組合物，其中，各自基于組合物的總重量，組合物包含10wt.％至25wt.％的聚醚酰亞胺以及0.5至5wt.％的TiO₂；并且其中，組合物的樣品具有根據(jù)ISO 5660-1在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于90kW/m²的最大平均熱釋放(MAHRE)，根據(jù)ISO 5659-2在3mm厚的板上在50kW/m²下測量的等于或小于300的4分鐘后的煙密度(Ds-4)，以及根據(jù)ISO 5658-2在3mm厚的板上測量的等于或大于20kW/m²的臨界熄滅通量(CFE)。

實施方式18：一種形成實施方式1至17中任一項或多項的組合物的方法，包括將它們的組合物的組分結合。

實施方式19：一種包含實施方式1至17中任一項或多項的組合物的制品。

實施方式20：實施方式19的制品，其中，該制品是具有0.1mm至10mm厚度的片。

實施方式21：實施方式19或實施方式20的制品，其中，該增強礦物填料是滑石，并且不存在粘土。

實施方式22：實施方式19至21中任一項或多項的制品，為用于火車或飛行器的內部組件的形式。

實施方式23：實施方式22的制品，其中，內部組件是天花板、墻壁、座椅、座椅托盤、座椅靠背、覆層和窗圍繞物(window surrounding)。

實施方式24：一種制造制品的方法，包括模制、擠出或成型實施方式1至17中任一項或多項的組合物。

除非上下文另有明確指出，否則單數(shù)形式“一個”、“一種”和“該”包括復數(shù)指示物?！盎颉笔侵浮昂?或”。涉及相同組分或特性的所有范圍的端點是包括在內的并且可獨立地組合。除非另有定義，在本文中使用的技術和科學術語具有與本發(fā)明所屬的領域的技術人員的通常理解相同的含義。如在本文中使用的，“組合”包括共混物、混合物、合金、反應產物等。

使用標準命名法描述化合物。例如，未被任何指定基團取代的任何位置應被理解為其化合價被指定的鍵或氫原子填充。不在兩個字母或符號之間的破折號(“-”)用于表示取代基的連接點。例如，通過羰基基團的碳連接-CHO。

如在本文中使用的，術語“烴基”和“烴”廣泛地指包含碳和氫、可選地具有1至3個雜原子，例如，氧、氮、鹵素、硅、硫或它們的組合的取代基；“烷基”是指直鏈或支鏈，飽和的一價烴基團；“亞烷基”是指直鏈的或支鏈的、飽和的二價烴基團；“烷叉基”是指直鏈的或支鏈的、飽和的二價烴基團，在單個共同的碳原子上具有兩個化合價；“烯基”是指具有至少兩個通過碳-碳雙鍵連接的碳的直鏈或支鏈一價烴基團；“環(huán)烷基”是指具有至少三個碳原子的非-芳香族的一價單環(huán)或多環(huán)的烴基團；“芳基”是指在一個或多個芳族環(huán)中僅包含碳的芳香族一價基團；“亞芳基”是指在一個或多個芳族環(huán)中僅包含碳的芳香族二價基團；“烷基芳基”是指已經用以上定義的烷基基團取代的芳基基團，其中4-甲基苯基作為示例性的烷基芳基基團；“芳基烷基”是指已經用以上定義的芳基基團取代的烷基基團，其中芐基作為示例性的芳基烷基基團；“?；笔侵笌в型ㄟ^羰基碳橋(-C(＝O)-)連接的指定數(shù)的碳原子的如以上定義的烷基基團；“烷氧基”是指帶有通過氧橋(-O-)連接的指定數(shù)的碳原子的如以上定義的烷基基團；以及“芳氧基”是指具有通過氧橋(-O-)連接的指定數(shù)的碳原子的如以上定義的芳基基團。

除非另有指出，否則上述基團中的每一個可以是未取代或取代的，條件是該取代并未顯著不利地影響化合物的合成、穩(wěn)定性或用途。如在本文中使用的術語“取代的”是指指定原子或基團上的至少一個氫被另外的基團替代，條件是沒有超過指定原子的標準化合價。當取代基是氧基(即，＝O)時，那么置換原子上的兩個氫。只要取代不對化合物的合成或使用產生顯著不利的影響，允許取代基和/或變體的組合?？梢栽谌〈奈恢蒙洗嬖诘幕鶊F包括(-NO₂)、氰基(-CN)、羥基(-OH)、鹵素、巰基(-SH)、硫氰基(-SCN)、C_2-6烷?；?例如，酰基(H₃CC(＝O)-)；甲酰胺基；C_1-6或C_1-3烷基、環(huán)烷基、烯基和炔基(包括具有至少一個不飽和鍵以及2至8個或2至6個碳原子的基團)；C_1-6或C_1-3烷氧基；C_6-10芳氧基如苯氧基；C_1-6烷硫基；C_1-6或C_1-3烷基亞硫?；籆1-6或C_1-3烷基磺?；?；氨基二(C_1-6或C_1-3)烷基；具有至少一個芳香族環(huán)的C_6-12芳基(例如，苯基、聯(lián)苯基、萘基等，每個環(huán)是取代的或未取代的芳香族)；具有1至3個分離的或稠合的環(huán)以及6至18個環(huán)碳原子的C_7-19芳基烷基；或者具有1至3個分離的或稠合的環(huán)以及6至18個環(huán)碳原子的芳基烷氧基。

通過引證以它們的全部內容將在本文中引用的所有參考文獻合并。盡管為了舉例說明的目的已經闡述了典型的實施方式，但是上述說明書不應當被認為是對本文中的范圍的限制。因此，在不背離本文中的精神和范圍的情況下，本領域的技術人員可以想到各種修改、適應和替換。