1.一類缺電子中心手性-軸手性雙膦配體,其特征在于:它具有下述結(jié)構(gòu):
其中:
R1為C1-C10烷基或芳基,R2為含有1個(gè)以上F的C1-C10的烷基或含缺電子基團(tuán)的苯基;R1所述芳基為苯基或帶有C1-C10的烷基、甲氧基、鹵素中一種或二種以上的取代苯基,取代基個(gè)數(shù)為1-5;R2中含缺電子基團(tuán)的苯基可為含有F或CF3中的一種或二種的取代苯基,取代基個(gè)數(shù)為1-5;n為1-5。
2.一種權(quán)利要求1所述化合物的合成方法,其特征在于它是經(jīng)過下述步驟:
其中:
R1為C1-C10烷基或芳基,R2為含有1個(gè)以上F的C1-C10的烷基或含缺電子基團(tuán)的苯基:R1所述芳基為苯基或帶有C1-C10的烷基、甲氧基、鹵素中一種或二種以上的取代苯基,取代基個(gè)數(shù)為1-5;R2中的芳基可為含有F或CF3中的一種或二種的取代苯基,取代基個(gè)數(shù)為1-5;n為1-5。
3.如權(quán)利要求2所述的合成方法,其特征在于:
R2MgBr為原位制備的格氏試劑;
反應(yīng)步驟為:
a)將LiAlH4(469mg,12mmol)、10mL有機(jī)溶劑加入到反應(yīng)瓶中,降溫至-50℃,加入TMSCl(1.1mL,12mmol),然后滴加1的THF溶液(0.05-0.2M)(1.053g,2mmol),升至室溫,反應(yīng)3小時(shí),加入甲醇,淬滅反應(yīng),加入6mL 30%的NaOH的水溶液,反應(yīng)液過濾、分液、水洗,再次分液,用無水硫酸鈉干燥,真空冷肼將溶劑抽干,得到棕黃色黏液-膦氫化合物,進(jìn)行下一步反應(yīng);
b)氮?dú)獗Wo(hù)下,在耐壓管中加入三光氣,在反應(yīng)瓶中加入336(95mg,0.234mmol)和3mL有機(jī)溶劑,將其溶解后加入到封管中,迅速關(guān)閉封管,反應(yīng)在20-40℃條件下劇烈攪拌24-72小時(shí);將其反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至恒壓滴液漏斗中,在-78℃下滴入到步驟a得到的膦氫化合物的有機(jī)溶劑中(0.05-0.2M),滴畢轉(zhuǎn)移至常溫條件下反應(yīng)24-72小時(shí),將溶劑抽干,得到膦氯化合物;
c)將含有缺電子基團(tuán)的芳基化合物制備成格氏試劑,將步驟b得到的膦氯化合物溶于30mL有機(jī)溶劑中,在-78℃下加入到17.6mmol格氏試劑中(0.1-0.4M),-78℃條件下反應(yīng)1-3小時(shí),轉(zhuǎn)移至室溫反應(yīng)5-24小時(shí),淬滅反應(yīng),分離產(chǎn)物后,柱層析得到中心手性-軸手性缺電子雙膦配體。
4.如權(quán)利要求3所述的合成方法,其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃,乙醚,1,4-二氧六環(huán),二氯甲烷,二氯乙烷,氯仿,苯,甲苯,二甲苯,三甲苯,乙腈,乙酸乙酯,丙酮,甲醇,乙醇中的一種或兩種以上的混合。
5.一種權(quán)利要求1所述化合物可與金屬絡(luò)合形成用于不對(duì)稱加成或不對(duì)稱氫化反應(yīng)的催化劑。