本發(fā)明屬于藥品包裝技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

國(guó)內(nèi)醫(yī)藥行業(yè)固體制劑的包裝，目前應(yīng)用最廣泛的是鋁塑泡罩包裝。它是將pvc硬片加熱，吹泡成型，再裝藥，然后與鋁箔熱封。這種包裝攜帶、服用方便，深得患者喜愛。但由于pvc硬片的阻隔性不夠高，此包裝的藥品保質(zhì)期最高不超過(guò)兩年。因此，從2000年以后，一種新型包裝開始被報(bào)道，即冷沖壓成型包裝，亦稱硬雙鋁包裝，俗稱冷沖壓成型鋁。它是將冷沖壓成型材料通過(guò)模具沖壓成型，然后裝藥，再直接與藥用鋁箔進(jìn)行封合。由于冷沖壓成型鋁中間復(fù)合了一層較厚的鋁箔，故其阻隔性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)PVC包裝，可以大大延長(zhǎng)藥品的保質(zhì)期。目前此包裝主要用于高檔藥品及有特殊防潮要求的高端藥品上。

現(xiàn)有冷沖壓成型鋁雖然有極高的阻隔性，但是其在阻止外部的潮氣進(jìn)入的同時(shí)，也阻止了內(nèi)部的潮氣外逃，如果內(nèi)部的潮氣超標(biāo)的話，也會(huì)影響藥品的保質(zhì)期。普通鋁塑包裝在解決這個(gè)問題的時(shí)候，一般是在鋁塑包裝外加防潮袋跟干燥劑。但是藥用冷沖壓成型材料沖壓成型的泡比較小，一般跟藥片差不多大，里面不能放干燥劑。而在其外部放干燥劑一點(diǎn)效果也沒有。這就迫切需要開發(fā)一種既有高阻隔性，又能有效吸收包裝內(nèi)部潮氣的包裝材料來(lái)滿足高端藥品包裝的需求。

現(xiàn)有冷沖壓成型材料是由聚酰胺(PA)、鋁(AL)、聚氯乙烯(PVC)三層材料復(fù)合而成。鋁的主要作用是成型及高阻隔，聚酰胺的作用主要是防止鋁箔成型時(shí)沖破，聚氯乙烯是用于跟藥用鋁箔熱封。要想實(shí)現(xiàn)對(duì)外部的高阻隔，同時(shí)對(duì)內(nèi)部潮氣進(jìn)行吸收，只有通過(guò)對(duì)聚氯乙烯改性來(lái)實(shí)現(xiàn)。

同時(shí)作為冷沖壓成型材料的組分之一，聚氯乙烯還需要具有與其他組分良好的粘接性；作為包裝材料，還需要具有優(yōu)異的力學(xué)性能；作為藥用材料，抗菌性能也是十分重要的。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種新型的用于藥物包裝的聚氯乙烯復(fù)合材料； 其設(shè)計(jì)獨(dú)特，組成合理，制備方便，通過(guò)聚氯乙烯薄膜進(jìn)行改性，使其有較好的吸濕性能，再與鋁箔、聚酰胺進(jìn)行復(fù)合，從而實(shí)現(xiàn)外阻內(nèi)吸功能；從而提供了一種性能優(yōu)異的包裝材料，能滿足特殊要求的高檔藥品的包裝。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料，按重量份計(jì)，由以下原料制備得到：

本發(fā)明中，納米二氧化鈦為金紅石型納米二氧化鈦。納米二氧化鈦的粒徑為120～280納米；所述氟化鐿的粒徑為320～380納米。粒子添加劑可以有效增加聚氯乙烯的加工性、力學(xué)性能。

本發(fā)明中，丙烯酸磷酸酯類化合物為甲基丙烯酸磷酸酯；本發(fā)明的高酸值丙烯酸酯類助劑帶有豐富的極性基團(tuán)，反應(yīng)性強(qiáng)，在體系混煉時(shí)，丙烯酸酯類助劑本身含有的碳碳雙鍵參與固化反應(yīng)，同時(shí)所帶的極性基團(tuán)可以形成非常大的作用力，有效的增加了聚氯乙烯與鋁基材的附著力。

本發(fā)明的丙烯酸酯類活性單體為丙烯酸-2-羥基乙酯?；钚詥误w可以調(diào)節(jié)體系粘度，使得各組分分散均勻，增加各組分之間的界面協(xié)同作用；同時(shí)作為帶有活性基團(tuán)的化合物，比如丙烯酸-2-羥基乙酯其羥基官能團(tuán)與樹脂主體所帶極性基團(tuán)的化學(xué)鍵可以形成化學(xué)鍵作用力，在加熱反應(yīng)過(guò)程中，可以形成良好的交聯(lián)效果。

優(yōu)選的，按重量份計(jì)，所述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料由以下原料制備得到：

本發(fā)明還公開了上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)將丙烯酸磷酸酯類化合物、丙烯酸酯類活性單體、N-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入苯并咪唑、聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入納米二氧化鈦與海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；

(2)將上述改性物、聚氯乙烯樹脂、聚醚酰亞胺樹脂以及氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；

(3)上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

本發(fā)明采用壓延工藝制備聚氯乙烯復(fù)合材料，主要包括聚氯乙烯復(fù)合粒子熔融、攪拌、煉塑、上料、壓延、剝離、冷卻等步驟；其中煉塑以及壓延時(shí)的溫度等參數(shù)對(duì)聚氯乙烯復(fù)合材料的透明性以及力學(xué)性能有較大影響，一般采用四輥壓延機(jī)。

上述步驟(3)中，壓延成型時(shí)，煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘。

本發(fā)明得到的聚氯乙烯復(fù)合材料為透明膜，具有良好的吸濕性、力學(xué)性能以及加工性能。因此本發(fā)明還公開了上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料在制備藥物包裝材料中的應(yīng)用。

進(jìn)一步，本發(fā)明公開了一種藥物包裝用冷沖壓成型材料，由聚酰胺樹脂、鋁、上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料制備而成。制備工藝屬于現(xiàn)有技術(shù)。

由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)：

1.本發(fā)明首次公開的藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料，設(shè)計(jì)獨(dú)特，組成合理，制備方便，具有優(yōu)異的與鋁基材附著力，在提高藥物包裝材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時(shí)，又保證了包裝材料力學(xué)性能要求，改善了吸濕性、抗菌性，同時(shí)制備過(guò)程簡(jiǎn)單可控。

2.本發(fā)明公開的藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料克服了現(xiàn)有聚氯乙烯材料吸濕性差的缺陷，用于藥物包裝材料時(shí)，可以有效吸收藥物內(nèi)腔中的水分，防止藥物受潮變質(zhì)，不僅延長(zhǎng)藥物保質(zhì)期，更主要是大大降低了由于藥物吸潮變質(zhì)給患者帶來(lái)的危害。

3.本發(fā)明創(chuàng)造性的將丙烯酸酯類助劑、丙烯酸酯類活性單體加入聚氯乙烯中，依次加入，各組分相輔相承，揚(yáng)長(zhǎng)避短，各組分所帶極性基團(tuán)能夠增加各自之間作用力，但不會(huì)過(guò)度反應(yīng)，保證有機(jī)物體系與無(wú)機(jī)顆粒的反應(yīng)性，從而提高了聚氯乙烯復(fù)合材料的綜合性能。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述：

實(shí)施例一

將60g甲基丙烯酸磷酸酯、30g丙烯酸-2-羥基乙酯、50gN-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入10g苯并咪唑、30g聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入45g納米二氧化鈦與140g海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；將上述改性物、1000g聚氯乙烯樹脂、80g聚醚酰亞胺樹脂以及30g氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

壓延成型時(shí)，采用四輥壓延機(jī)，二輥煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘；剝離溫度為120℃，速度為18米/分鐘。

實(shí)施例二

將80g甲基丙烯酸磷酸酯、30g丙烯酸-2-羥基乙酯、70gN-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入15g苯并咪唑、15g聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入45g納米二氧化鈦與140g海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；將上述改性物、1000g 聚氯乙烯樹脂、100g聚醚酰亞胺樹脂以及30g氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

壓延成型時(shí)，采用四輥壓延機(jī)，二輥煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘；剝離溫度為120℃，速度為18米/分鐘。

實(shí)施例三

將70g甲基丙烯酸磷酸酯、40g丙烯酸-2-羥基乙酯、60gN-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入12g苯并咪唑、22g聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入50g納米二氧化鈦與120g海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；將上述改性物、1000g聚氯乙烯樹脂、90g聚醚酰亞胺樹脂以及35g氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

壓延成型時(shí)，采用四輥壓延機(jī)，二輥煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘；剝離溫度為120，速度為18米/分鐘。

實(shí)施例四

將80g甲基丙烯酸磷酸酯、30g丙烯酸-2-羥基乙酯、70gN-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入14g苯并咪唑、28g聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入65g納米二氧化鈦與140g海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；將上述改性物、1000g聚氯乙烯樹脂、95g聚醚酰亞胺樹脂以及40g氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

壓延成型時(shí)，采用四輥壓延機(jī)，二輥煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘；剝離溫度為120，速度為18米/分鐘。

實(shí)施例五

將75g甲基丙烯酸磷酸酯、50g丙烯酸-2-羥基乙酯、55gN-羥甲基丙烯酰胺依次加入容器中，于90℃反應(yīng)2小時(shí)；然后加入10g苯并咪唑、30g 聚酰胺蠟，于120℃反應(yīng)1小時(shí)；然后加入50g納米二氧化鈦與130g海藻酸鈉，于140℃反應(yīng)0.5小時(shí)；自然冷卻，得到改性物；將上述改性物、1000g聚氯乙烯樹脂、85g聚醚酰亞胺樹脂以及36g氟化鐿加入螺桿擠出機(jī)中混合，擠出，得到聚氯乙烯復(fù)合粒子；上述聚氯乙烯復(fù)合粒子經(jīng)過(guò)壓延成型得到藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料。

壓延成型時(shí)，采用四輥壓延機(jī)，二輥煉塑溫度為165～170℃，煉塑時(shí)間為12～15分鐘；壓延溫度為202～205℃，壓延速度為8.5～11米/分鐘；剝離溫度為120℃，速度為18米/分鐘。

對(duì)上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料進(jìn)行以下項(xiàng)目測(cè)試：耐酒精測(cè)試為置于通風(fēng)、陰涼、25℃環(huán)境的酒精溶液中浸泡10min；抗菌性能測(cè)試參照FZ/T 73023-2006震蕩燒瓶法測(cè)試抗菌整理后植物的抑菌率，測(cè)試菌種為革蘭氏陰性菌大腸桿菌；吸濕率測(cè)試為在標(biāo)準(zhǔn)大氣條件下(20℃、65％相對(duì)濕度)進(jìn)行。將聚酰胺樹脂、鋁、上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料壓合制備冷沖壓材料，并測(cè)試上述藥品包裝用自吸濕冷沖壓成型聚氯乙烯復(fù)合材料的附著力。測(cè)試結(jié)果見表1。

表1 測(cè)試結(jié)果