1.一種乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,以溶劑、醋酸乙烯酯單體、引發(fā)劑及乙烯單體為原料,經(jīng)包括釜內(nèi)置換、初始加料、聚合反應(yīng)、吹出殘單及皂化步驟制備乙烯-乙烯醇共聚物;其特征在于:在進(jìn)行釜內(nèi)置換之前還進(jìn)行原料除氧步驟,所述原料除氧是將醋酸乙烯單體、溶劑和引發(fā)劑加入混合槽中攪拌,邊攪拌邊通入氮?dú)饣旌暇鶆?,進(jìn)行置換,使得體系內(nèi)氧含量小于1.0*10-3mol/L。
2.如權(quán)利要求1所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述釜內(nèi)置換是用5~10bar的N2對(duì)反應(yīng)釜置換兩次、再用5~10bar的乙烯置換兩次,每次分別持續(xù)置換5~9min。
3.如權(quán)利要求1或2所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述初始加料是將所述原料除氧后混合均勻的醋酸乙烯、溶劑和引發(fā)劑加入經(jīng)所述釜內(nèi)置換后的反應(yīng)釜中,在60~180rpm下常溫?cái)嚢?~10min。
4.如權(quán)利要求1或2所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述原料是以10~60份溶劑、40~90份醋酸乙烯酯單體、0.002~1份引發(fā)劑及乙烯單體為原料,所述溶劑是由2個(gè)以上碳原子數(shù)為1-4的醇溶劑組成的混合溶劑,所述通入乙烯單體的量是以控制壓力為10~60bar、反應(yīng)2.5~8.0小時(shí)計(jì)的乙烯單體用量。
5.如權(quán)利要求3所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述原料是以10~60份溶劑、40~90份醋酸乙烯酯單體、0.002~1份引發(fā)劑及乙烯單體為原料,所述溶劑是由2個(gè)以上碳原子數(shù)為1-4的醇溶劑組成的混合溶劑,所述通入乙烯單體的量是以控制壓力為10~60bar、反應(yīng)2.5~8.0小時(shí)計(jì)的乙烯單體用量。
6.如權(quán)利要求4所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述溶劑為甲醇/乙醇、乙醇/乙二醇或甲醇/叔丁醇的混合溶劑。
7.如權(quán)利要求5所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述溶劑為占混合溶劑重量70~90%的甲醇和10~30%乙醇組成的混合溶劑、占混合溶劑重量60~80%的乙醇和20~40%乙二醇組成的混合溶劑或占混合溶劑重量50~90%的甲醇和10~50%叔丁醇組成的混合溶劑。
8.如權(quán)利要求7所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于:所述引發(fā)劑采用偶氮二異丁腈或過氧化新癸酸特戊酯。
9.如權(quán)利要求8所述乙烯-乙烯醇共聚物的制備方法,其特征在于,按如下步驟:
1)、原料除氧
將醋酸乙烯單體、上述溶劑和引發(fā)劑加入混合槽中,開啟攪拌,邊攪拌邊通入氮?dú)饣旌暇鶆?,充分置換,使得體系內(nèi)氧含量小于1.0*10-3mol/L;
2)、釜內(nèi)置換
用5~10bar的N2對(duì)反應(yīng)釜置換兩次,再用5~10bar的乙烯置換兩次,每次分別持續(xù)置換5~9min;
3)、初始加料
將上述經(jīng)原料除氧的醋酸乙烯、溶劑和引發(fā)劑通過泵加入反應(yīng)釜中,在60~180rpm下常溫?cái)嚢?~10min;
4)、聚合反應(yīng)
通入乙烯單體,控制壓力為10~60bar,當(dāng)釜內(nèi)溫度40~80℃時(shí)開始計(jì)時(shí),反應(yīng)2.5~8.0小時(shí)后結(jié)束反應(yīng),關(guān)閉乙烯進(jìn)氣閥,降至溫度35℃以下泄壓至5.0~8.0bar出料得到聚合反應(yīng)產(chǎn)物;
5)、吹出殘單
將聚合反應(yīng)產(chǎn)物輸送至中間儲(chǔ)槽,加入相當(dāng)于聚合產(chǎn)物0.1~0.5%的對(duì)苯二酚或?qū)Ρ锦杈蹌⒁灾亓堪俜直扔?jì),開啟攪拌100~180rpm攪拌30~50min,然后輸送至吹出塔用甲醇蒸汽除去未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和上述混合溶劑,得到乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的甲醇樹脂溶液;
6)、皂化
將上述得到的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的甲醇樹脂溶液,用甲醇調(diào)配成質(zhì)量濃度為10~45%的溶液,加入NaOH的甲醇溶液進(jìn)行醇解即得到EVOH的產(chǎn)品;所述NaOH的甲醇溶液中溶質(zhì)NaOH的濃度為35~88 g/L, 所述NaOH的甲醇溶液中的氫氧化鈉與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物甲醇樹脂溶液中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物摩爾比為0.02:1。