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聚苯硫醚樹脂組合物、及其成型品和其成型品的制造方法與流程

文檔序號:11408313閱讀:319來源:國知局
本發(fā)明涉及聚合物材料領(lǐng)域,具體涉及一種聚苯硫醚樹脂組合物、及其成型品和其成型品的制造方法。

背景技術(shù):
聚苯硫醚樹脂具有優(yōu)良的流動性、耐高溫、耐腐蝕、阻燃、均衡的物理機(jī)械性能和極好的尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能等特點,被廣泛用于電氣、電子零部件或汽車零部件等領(lǐng)域。聚苯硫醚分子主鏈由大量的苯環(huán)重復(fù)單元構(gòu)成,與其他工程塑料相比,由于聚苯硫醚是容易結(jié)晶的熱塑性樹脂,所以聚苯硫醚樹脂的剛性好而韌性差。專利文獻(xiàn)1(公告號CN101553537B)通過在聚苯硫醚樹脂中加入扁平形狀截面的玻璃纖維,進(jìn)一步改善了其剛性和流動性,但是,聚苯硫醚樹脂是容易結(jié)晶的,通常加入玻璃纖維等無機(jī)填料后,其組合物的韌性更不理想,其制品的抗變形能力差,當(dāng)受外力產(chǎn)生變形時容易發(fā)生斷裂。專利文獻(xiàn)2(公告號CN1314762C)公開了加入氫化SBS或EPDM-g-St與乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯的共混物來提高玻纖增強聚苯硫醚樹脂的韌性,雖然聚苯硫醚樹脂組合物的韌性得到提高,但其剛性下降。專利文獻(xiàn)3(公開號CN101130633A)公開了采用PA6對玻纖增強聚苯硫醚樹脂進(jìn)行增韌,10%PA6的增韌效果最好,可使缺口沖擊強度達(dá)到13kJ/m2,但其剛性下降。此外,一方面現(xiàn)在電子工業(yè)的發(fā)展的一個趨勢是制品薄壁化,希望材料具有高流動性。另一方面從減少對環(huán)境影響的觀點考慮,對材料減少鹵素含量的要求不斷增強。由于聚苯硫醚樹脂是通過對二氯苯和堿金屬硫化物或堿金屬硫氫化物聚合反應(yīng)得到的,所以其聚合物的分子末端會有氯殘余。而聚合物中的氯含量通常取決于聚合物的分子量,而分子量和聚合物的粘度是有關(guān)系的。即,流動性高,粘度低,分子量則低,總分子末端數(shù)則多,氯含量則高。并且分子量降低對聚合物的機(jī)械性能是不利的。目前,聚苯硫醚樹脂通常和無機(jī)填料復(fù)合形成樹脂組合物來使用,這在一定程度上減少了樹脂組合物的氯含量,但是考慮到樹脂組合物必須具有的流動性和機(jī)械強度,添加的無機(jī)填料的量不能過多,所以僅依靠添加有限的無機(jī)填料進(jìn)行復(fù)合,并不能得到市場所需要的低的氯含量水平。所以現(xiàn)有技術(shù)中無法提供一種流動性高,并且氯含量較低、剛性和韌性都好的聚苯硫醚樹脂組合物。作為聚苯硫醚樹脂成型品的例子,專利文獻(xiàn)1(公告號CN101553537B)公開了一種用于光學(xué)元件的聚苯硫醚樹脂成形品,其成形品的最薄的部分厚度為0.3-1.4mm。專利文獻(xiàn)4(公告號CN101679745B)公開了用于耐電壓性零部件的聚苯硫醚樹脂組合物構(gòu)成的成形品。專利文獻(xiàn)5(公開號CN1644366A)公開了將聚苯硫醚樹脂組合物和金屬或無機(jī)固體嵌入成形得到一種嵌入式成形品。用于汽車部件或電氣·電子、OA機(jī)器部件等領(lǐng)域。但是上述成型品的成形模具溫度均大于130℃,高的模溫容易導(dǎo)致成型品具有高的結(jié)晶度,而使得成型品的韌性不足。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的問題,本發(fā)明提供一種聚苯硫醚樹脂組合物,具有優(yōu)異流動性且氯含量低,同時具有高的韌性和剛性。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到:一種聚苯硫醚樹脂組合物,所述聚苯硫醚樹脂組合物包含:(A)聚苯硫醚樹脂、及(B)異形截面玻璃纖維,所述聚苯硫醚樹脂組合物的氯含量為1000ppm以下。本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物的氯含量的下限沒有特別限定,其可以為10ppm以上,優(yōu)選100ppm以上,更優(yōu)選300ppm以上。聚苯硫醚樹脂屬于剛性好而韌性差的熱塑性樹脂,本發(fā)明通過研究發(fā)現(xiàn),降低再結(jié)晶溫度可以提高韌性,當(dāng)聚苯硫醚樹脂組合物的再結(jié)晶溫度小于220℃時,可以獲得更好的韌性。本發(fā)明中優(yōu)選所述聚苯硫醚樹脂組合物的再結(jié)晶溫度小于220℃。考慮進(jìn)一步獲得更好的韌性,所述聚苯硫醚樹脂組合物進(jìn)一步優(yōu)選為再結(jié)晶溫度小于215℃??紤]到為了獲得更好的剛性,所述的聚苯硫醚樹脂組合物的再結(jié)晶溫度優(yōu)選為150℃以上,更優(yōu)選180℃以上。本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物中,為了同時兼顧韌性和剛性,相對于100重量份的(A)聚苯硫醚樹脂,(B)異形截面玻璃纖維優(yōu)選為50-200重量份。從剛性及流動性兩方面考慮,相對于100重量份的(A)聚苯硫醚樹脂,(B)異形截面玻璃纖維進(jìn)一步優(yōu)選為60-180重量份;更進(jìn)一步優(yōu)選為80-150重量份??紤]到更進(jìn)一步提高韌性,所述的聚苯硫醚樹脂組合物進(jìn)一步包含:(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂。從韌性和流動性兩方面考慮,相對于100重量份的(A)聚苯硫醚樹脂,(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂優(yōu)選為1.5-35重量份。為了更大限度的提高韌性并且保證流動性,(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂相對于100重量份的(A)聚苯硫醚樹脂,進(jìn)一步優(yōu)選為2-25重量份,更進(jìn)一步優(yōu)選為4-15重量份。所述非晶樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限沒有特別限定,其可以為400℃以下,優(yōu)選300℃以下。(A)聚苯硫醚樹脂:本發(fā)明中使用的(A)聚苯硫醚樹脂可以是一種聚苯硫醚聚合物或多種聚苯硫醚聚合物的混合物。從獲得優(yōu)異流動性、韌性及剛性的聚苯硫醚樹脂組合物出發(fā),優(yōu)選多種聚苯硫醚聚合物的混合物。聚苯硫醚聚合物是具有下述結(jié)構(gòu)式(I)所示的重復(fù)單元的聚合物,從耐熱性的觀點出發(fā),上述(I)所示的重復(fù)單元占聚苯硫醚聚合物的70摩爾%以上,更優(yōu)選為90摩爾%以上。聚苯硫醚聚合物中,除(I)所示的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元選自下述結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、或(VIII)的一種或多種。當(dāng)聚苯硫醚聚合物中具有上述重復(fù)單元(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、或(VIII)的一種或多種時,聚苯硫醚聚合物的熔點較低,從成型的觀點出發(fā),是更為有利的。對本發(fā)明中使用的聚苯硫醚聚合物,從獲得優(yōu)異流動性考慮,進(jìn)一步優(yōu)選其具有高熔融指數(shù)。例如優(yōu)選200g/10分鐘以上,進(jìn)一步優(yōu)選500g/10分鐘以上,關(guān)于上限,從獲得優(yōu)異韌性考慮,優(yōu)選為5000g/10分鐘以下。本發(fā)明的具有上述(I)~(VIII)結(jié)構(gòu)的(A)聚苯硫醚聚合物可以選用日本特公昭45-3368號公報記載的獲得較高流動性的方法或日本特公昭52-12240號公報等記載的獲得較低流動性的方法來制備。前者與后者的區(qū)別在于聚合體系內(nèi)是否有聚合助劑堿金屬羧酸鹽。前者不在聚合體系內(nèi)添加堿金屬羧酸鹽,流動性較高;而后者在聚合體系內(nèi)添加堿金屬羧酸鹽,流動性較低,從而對樹脂的韌性有利。所以可以通過兩種方法制備的聚苯硫醚聚合物組合使用,可以平衡聚苯硫醚樹脂的流動性和韌性。此外,將上述制備的聚苯硫醚聚合物作封端處理可以得到氯含量更低的聚苯硫醚聚合物。例如在堿性條件下用2-巰基苯并咪唑封端處理,可以得到氯含量更低的封端的聚苯硫醚聚合物。(B)異形截面玻璃纖維:本發(fā)明中所述的(B)異形截面玻璃纖維是指單根玻璃纖維的截面非圓形的玻璃纖維,截面非圓形可以用“扁平率”來表示,在此,參照圖1單根異形截面玻璃纖維的截面圖示舉例說明“扁平率”。如圖1所示,假定與異形玻璃纖維截面的外接最小面積的長方形的長邊為a,短邊為b,則“扁平率”使用此長邊a與短邊b的長度的比(a/b)表示,不同數(shù)值的扁平率代表不同種類的(B)異形截面玻璃纖維。當(dāng)采用扁平率1.1以上的(B)異形截面玻璃纖維時,樹脂組合物可獲得更好的流動性及韌性。從聚苯硫醚樹脂組合物能夠具有優(yōu)異流動性和韌性考慮,所述的(B)異形截面玻璃纖維,其扁平率優(yōu)選大于等于1.5。從異形截面玻璃纖維取得的容易性考慮,扁平率優(yōu)選小于等于10;進(jìn)一步優(yōu)選扁平率為2-8;更優(yōu)選為2-4。所述的(B)異形截面玻璃纖維,其截面的面積優(yōu)選為100-500μm2/根,進(jìn)一步優(yōu)選為110-300μm2/根。(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂:材料在外力緩慢作用下直至斷裂時產(chǎn)生的形變量稱為彎距,在保證材料抗沖能力的同時提高彎距可以進(jìn)一步提高其韌性。為了進(jìn)一步提高聚苯硫醚樹脂組合物的韌性,本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物中加入了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂(C)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂(C)可以選自:環(huán)烯烴聚合物、聚碳酸酯、聚苯醚、非晶聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺或上述多種的共聚物中的一種或多種。其中,考慮耐熱性和相容性,進(jìn)一步優(yōu)選加入玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為140℃以上的非晶樹脂(C),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為140℃以上的非晶樹脂(C)可以選自:聚碳酸酯、聚苯醚、非晶聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺或上述多種的共聚物中的一種或多種,此外,聚砜和聚醚砜的制造過程可能會在其分子末端引入氯元素,所以對于聚砜和聚醚砜,可以采用封端處理使其各自的氯含量低于1000ppm。從獲得優(yōu)異流動性考慮,本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物熔融粘度優(yōu)選在315℃下剪切速率1000s-1的毛細(xì)管流變儀熔融粘度低于180Pa·s,進(jìn)一步優(yōu)選為160Pa·s以下。從獲得優(yōu)異韌性考慮,其毛細(xì)管流變儀熔融粘度優(yōu)選80Pa·s以上,進(jìn)一步優(yōu)選100Pa·s以上。從減少對環(huán)境的影響和流動性兩方面考慮,聚苯硫醚樹脂組合物的氯含量為1000ppm以下。氯含量的測定參照歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN14582:2007。本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物,在具有(A)聚苯硫醚樹脂所具有的優(yōu)異剛性的同時,具有優(yōu)異的韌性??紤]到(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂在聚苯硫醚樹脂組合物中對其性能的影響,優(yōu)選為:(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂在聚苯硫醚樹脂組合物中形成“島”狀物分散,所述“島”狀物是指形狀不規(guī)則的非晶樹脂,其作為分散相分散在聚苯硫醚樹脂組合物中。這些“島”狀物的平均面積小于1μm2/個。進(jìn)一步優(yōu)選為:(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂在聚苯硫醚樹脂組合物中形成“島”狀物分散,這些“島”狀物的平均面積小于0.5μm2/個。更進(jìn)一步優(yōu)選為:(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂在聚苯硫醚樹脂組合物中形成“島”狀物分散,這些“島”狀物的平均面積小于0.3μm2/個。如果(C)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃以上的非晶樹脂形成的這些“島”狀物的平均面積大于1μm2/個,則韌性提高效果可能不顯著。本發(fā)明中所述“島”狀物的平均面積是通過以下方法得到的。即,對聚苯硫醚樹脂組合物在顯微鏡下進(jìn)行觀測,利用元素分析的方法確定出非晶樹脂形成的“島”狀物,任意量取100個“島”狀物的面積,將其從大到小排列,計為a1、a2、a3……、a100,將a11至a90的這80個“島”狀物的面積作算術(shù)平均,得到的數(shù)值計為這些“島”狀物的平均面積。另外,如果這80個“島”狀物的平均面積相互偏差太大,則再量取100個“島”狀物的面積,將其從大到小排列,計為b1、b2、b3……、b100,將b11至b90的這80個“島”狀物的面積和a11至a90的80個“島”狀物的面積一起作算術(shù)平均,得到的數(shù)值計為這些“島”狀物的平均面積。例如,將聚苯硫醚樹脂組合物注塑成型成標(biāo)準(zhǔn)樣條(樣條成型模具為寬10mm×厚4mm),將樣條的斷面切削成薄片,在JEM-2100F場發(fā)射高分辨透射電鏡下進(jìn)行觀測,放大倍率為1萬~2萬倍,利用電子能量損失譜(EELS)確定出非晶樹脂在聚苯硫醚樹脂組合物中形成的“島”狀物,這些“島”狀物的平均面積可以通過LeicaQwin圖像分析軟件進(jìn)行面積計算,用得到的面積除以這些“島”狀物的個數(shù)就得到這些“島”狀物的平均面積。本發(fā)明中具體計算方法為:任意量取100個“島”狀物的面積,將其從大到小排列,計為a1、a2、a3……、a100,將a11至a90的這80個“島”狀物的面積作算術(shù)平均,得到的數(shù)值計為這些“島”狀物的平均面積。另外,在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi),本發(fā)明聚苯硫醚樹脂組合物中還可以含有彈性體,通過添加彈性體,可以和非晶樹脂(C)協(xié)同更進(jìn)一步改善聚苯硫醚樹脂組合物的韌性。彈性體可以列舉:烯烴系彈性體、改性烯烴系彈性體、或苯乙烯系彈性體等中的一種或多種。(1)烯烴系彈性體:烯烴系彈性體例如有:乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、或異丁烯等單獨的α-烯烴或?qū)⒍喾N聚合得到的聚合物或共聚物,α-烯烴與丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丁酯等α,β-不飽和酸及其烷基酯的共聚物等。從優(yōu)異韌性考慮,優(yōu)選為:聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯/馬來酸酐共聚物、或異丁烯/馬來酸酐共聚物等。(2)改性烯烴系彈性體:改性烯烴系彈性體可通過向上述的烯烴系彈性體中導(dǎo)入具有環(huán)氧基、酸酐基、或離子鍵聚合物等官能團(tuán)的單體成分(含官能團(tuán)的成分)而獲得。該官能團(tuán)的成分可以列舉:馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、內(nèi)雙環(huán)〔2,2,1〕5-庚烯-2,3-二羧酸、或內(nèi)雙環(huán)〔2,2,1〕5-庚烯-2,3-二羧酸酐等含有酸酐基的單體,丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、或檸康酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體,或羧酸金屬絡(luò)合物等含有離子鍵聚合物的單體。對于導(dǎo)入這些含有官能團(tuán)的單體成分的方法沒有特別限定,可以采用以下方法:與上述作為烯烴系彈性體使用的成分同樣的烯烴系(共)聚合物共聚合;或者使用自由基引發(fā)劑向烯烴系(共)聚合物接枝導(dǎo)入等的方法。相對于構(gòu)成改性烯烴系(共)聚合物的全部單體,含官能團(tuán)的成分的導(dǎo)入量在0.001-40摩爾%、優(yōu)選為0.01-35摩爾%。向烯烴系聚合物中導(dǎo)入具有環(huán)氧基、酸酐基、或離子鍵聚合物等官能團(tuán)的單體成分而得到的特別有用的烯烴系(共)聚合物可以列舉:乙烯/丙烯-g-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(“g”表示接枝,以下相同)、乙烯/1-丁烯-g-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/1-丁烯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/甲基丙烯酸乙酯-g-馬來酸酐共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鋅絡(luò)合物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鎂絡(luò)合物、或乙烯/甲基丙烯酸共聚物的鈉絡(luò)合物等。從相容性考慮,優(yōu)選為:乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/1-丁烯-g-馬來酸酐共聚物、或乙烯/丙烯酸乙酯-g-馬來酸酐共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選為:乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、或乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。(3)苯乙烯系彈性體:苯乙烯系彈性體可以列舉:苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯共聚物、或苯乙烯/異戊二烯共聚物等,從相容性考慮優(yōu)選苯乙烯/丁二烯共聚物。從流動性和韌性兩方面考慮,彈性體的總重量份優(yōu)選為:相對于100重量份(A)聚苯硫醚樹脂為0.5-20重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8-10重量份,更優(yōu)選為1-6重量份,另外,在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi),上述彈性體可以將多種組合使用。此外,在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物中還可以含有硅烷化合物、或鈦酸酯類化合物等相容劑中的一種或多種。硅烷化合物可以列舉:γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、或β-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有巰基的烷氧基硅烷化合物,γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、或γ-(2-脲基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等含有脲基的烷氧基硅烷化合物,γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-異氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、或γ-異氰酸酯基丙基三氯硅烷等含有異氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物,γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物,以及γ-羥基丙基三甲氧基硅烷、或γ-羥基丙基三乙氧基硅烷等含羥基的烷氧基硅烷化合物等中的一種或多種。鈦酸酯類化合物可以列舉:異丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)鈦酸酯、異丙基三油酸酰氧基鈦酸酯、三異硬脂酸鈦酸異丙酯、三異硬脂酸鈦酸異丙酯的復(fù)配物、雙(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撐鈦酸酯、或四異丙基二(二辛基亞磷酸酰氧基)鈦酸酯等中的一種或多種。從相容性結(jié)合流動性和韌性考慮,硅烷化合物和/或鈦酸酯類化合物的總重量份優(yōu)選為:相對于100重量份聚苯硫醚樹脂(A)為0.01-3重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05-2重量份,更優(yōu)選為0.1-2重量份,通過添加這樣的相容劑,可以在保證聚苯硫醚樹脂組合物優(yōu)異流動性的同時提高其韌性。相容劑的重量份比0.01少,則可能無法起到相容的作用;比3大,則可能會導(dǎo)致聚苯硫醚樹脂組合物流動性的降低和注塑成型時氣體增加。另外,在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以將多種的上述硅烷化合物或鈦酸酯類化合物組合使用。此外,在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物中可以含有抗氧化劑,可以進(jìn)一步提高樹脂組合物的耐熱性和熱穩(wěn)定性。抗氧化劑可以列舉酚類抗氧化劑和磷類抗氧化劑。(1)酚類抗氧化劑:作為酚類抗氧化劑,優(yōu)選使用受阻酚類化合物。可以列舉:三甘醇雙(3-叔丁基-(5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯)、N,N′-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、四(亞甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯)甲烷、季戊四醇四(3-(3′,5′-二叔丁基)-4′-羥基苯基)丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-s-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4′-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基)、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3,9-二(2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、或1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯等。其中優(yōu)選酯型高分子受阻酚型,具體地優(yōu)選使用四(亞甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯)甲烷、季戊四醇四(3-(3′,5′-二叔丁基)-4′-羥基苯基)丙酸酯)、或3,9-二(2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷等中的一種或多種。(2)磷類抗氧化劑:作為磷類抗氧化劑,可以列舉:雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4′-雙亞苯基亞磷酸酯、二硬脂?;疚焖拇?二亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、或3,5-二丁基-4-羥基芐基磷酸酯二乙酯等中的一種或多種??寡趸瘎┑目傊亓糠菹鄬τ?00重量份聚苯硫醚樹脂(A)為0.01-3重量份,優(yōu)選0.05-2重量份,更優(yōu)選0.1-1重量份。此外,在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi),本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物中還可以含有其它成分,例如:填料(二氧化硅、碳酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、玻璃珠、空心玻璃微珠、陶瓷珠、硝酸硼、二流化鉬、硅灰石、氧化鋁、石墨、金屬粉、碳粉、碳納米管、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、氧石膏化鋅晶須、碳化硅纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、石膏纖維、金屬纖維聚丙烯腈系或瀝青系碳纖維、或云母等,其中從防腐蝕、潤滑、耐久考慮,優(yōu)選碳酸鈣、石墨、玻璃珠、空心玻璃微珠或二氧化硅,尤其優(yōu)選碳酸鈣)、脫模劑(褐煤酸及其金屬鹽、其酯、其半酯、硬酯醇、硬脂酰胺、酰胺類、聯(lián)二脲或聚乙烯蠟等,其中從減少成型時產(chǎn)生氣體考慮,優(yōu)選酰胺類)、顏料(硫化鎘、酞菁、或著色用炭黑母料等)、染料(苯胺黑等)、晶種劑(滑石粉、二氧化鈦、高嶺土、粘土、或聚醚醚酮等)、增塑劑(對羥基苯甲酸辛酯、或N-丁基苯磺酰胺等)、抗靜電劑(烷基硫酸鹽型陰離子系抗靜電劑、季銨鹽型陽離子系抗靜電劑、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬酯酸酯等非離子系抗靜電劑、或甜菜堿系兩性抗靜電劑等)、阻燃劑(例如赤磷、磷酸酯、三聚氰胺氫脲酸鹽、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物、多磷酸銨、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧樹脂或這些溴系阻燃劑與三氧化二銻的組合等)中的一種或多種。通過本發(fā)明可以獲得低氯含量、優(yōu)異流動性的聚苯硫醚樹脂組合物、該組合物特別適用于兼具良好韌性和剛性的薄壁制品。故本發(fā)明還提供一種由上述的聚苯硫醚樹脂組合物制得的成型品。上述成型品的厚度為1.5mm以下。所述厚度的成型品是指在其正投影面積中所述厚度部分(1.5mm以下)的投影面積所占的比例為50%以上的成型品。上述成型品的結(jié)晶度小于50%。所述的成型品的結(jié)晶度是指成型品上下表面靠近澆口位置的結(jié)晶度的算術(shù)平均值。本發(fā)明的聚苯硫醚樹脂組合物制得的成型品,在厚度方向顯示良好剛性和韌性、成型性優(yōu)異、機(jī)械強度優(yōu)異,特別適合便攜式電腦、手機(jī)、便攜式電子器具的筐體構(gòu)成制品。對聚...
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