本發(fā)明涉及一種新穎化合物以及使用其的有機電子裝置。

背景技術(shù)：

有機發(fā)光裝置(oleddevice)已公知最初是由eastmankodak公司提出通過真空蒸鍍法所發(fā)明的。kodak公司的tang及vanslyke將電子傳遞材料如alq3設(shè)置在表面上形成有一芳香族二胺有機層的透明氧化銦錫玻璃(縮寫為ito)之上，接著氣相沉積金屬電極在alq3層之上后完成有機電致發(fā)光(el)裝置。因為具有高亮度、反應(yīng)速度快、重量輕、小巧、色彩真實、無視角差別、不須使用任何lcd背光板以及低耗能的緣故，上述的有機el裝置現(xiàn)在變成新一代的照明裝置或顯示裝置。

近年來，一些如電子傳輸層及空穴傳輸層的中間層被添加在陰極及陽極之間以增加oled的電流效率及功率效率。例如，一種如圖1所示的有機發(fā)光二極體(oled)1’被設(shè)計成包含有：一陰極11’、一電子注入層13’、一發(fā)光層14’、一空穴傳輸層16’及一陽極18’。

近年來，為了有效率的增加oled的發(fā)光性能，oled制造商及研究人員已努力地開發(fā)不同的化合物，作為oled的材料。然而，盡管已經(jīng)開發(fā)了各種化合物，目前磷光的oled仍然無法有優(yōu)異的發(fā)光效率及裝置生命期，據(jù)此，基于用于oled的常規(guī)或商業(yè)材料仍有缺點，本申請的發(fā)明人已作出了巨大的努力以做出創(chuàng)造性的研究，并最終提供了新穎化合物供oled使用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種新穎化合物和包含其的有機電子裝置。

根據(jù)一或多個實施例，化合物由以下化學(xué)式(i)所表示：

其中，

ar1、ar2、ar3和ar4各自獨立為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c20的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基；或ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；或ar3和ar4與其所鍵結(jié)的n原子一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；

l和q各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的亞芳基；

n1和n2各自獨立為0或1；以及

m1和m2各自獨立為0、1或2，且m1和m2不同時為0。

根據(jù)一或多個實施例，一有機電子裝置包含：一第一電極；一第二電極；以及一有機層，設(shè)置于該第一電極與該第二電極間，其中該有機層包含上述化學(xué)式(i)的化合物。

本發(fā)明提供一種新穎化合物，當本發(fā)明化合物用于有機電子裝置時，可以提升該有機電子裝置的效率，尤其是，當本發(fā)明的新穎化合物作為有機發(fā)光裝置的材料時，可以進一步提升該有機發(fā)光裝置的發(fā)光效率。

附圖說明

圖1為先前技術(shù)的oled裝置示意圖；

圖2為本發(fā)明的oled裝置示意圖；

圖3為本發(fā)明的有機太陽能電池裝置示意圖；

圖4為本發(fā)明的化合物(1)(sgm058)的nmr圖譜；

圖5為本發(fā)明的化合物(2)(sgm430)的nmr圖譜；

圖6為本發(fā)明的化合物(4)(sgm435)的nmr圖譜；

圖7為本發(fā)明的化合物(5)(sgm017)的nmr圖譜；

圖8為本發(fā)明的化合物(6)(sgm053)的nmr圖譜；

圖9為本發(fā)明的化合物(7)(sgm428)的nmr圖譜；

圖10為本發(fā)明的化合物(8)(sgm429)的nmr圖譜；

圖11為本發(fā)明的化合物(10)(sgm018)的nmr圖譜；

圖12為本發(fā)明的化合物(11)(sgm045)的nmr圖譜；

圖13為本發(fā)明的化合物(12)(sgm432)的nmr圖譜；

圖14為本發(fā)明的化合物(14)(sgm047)的nmr圖譜；

圖15為本發(fā)明的化合物(15)(sgm566)的nmr圖譜；

圖16為本發(fā)明的化合物(16)(sgm586)的nmr圖譜；

圖17為本發(fā)明的化合物(17)(sgm587)的nmr圖譜。

【附圖標記說明】

1’有機發(fā)光二極體

11基板

12、18’陽極

13、13’空穴注入層

14、16’空穴傳輸層

15、14’發(fā)光層

16電子傳輸層

17電子注入層

18、11’陰極

21第一電極

22第二電極

23有機層

具體實施方式

以下將詳細描述本發(fā)明；本發(fā)明以說明性的方式對發(fā)明進行描述，所使用的術(shù)語應(yīng)被理解為旨在描述而不在限制。對于本發(fā)明的許多修飾和改變根據(jù)教示是可能的。因此，在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)，本發(fā)明或許可以通過不同于具體描述的方式被實施。

化合物

根據(jù)一例示性實施例的化合物可以下列化學(xué)式(i)所表示。

在化學(xué)式(i)中，ar1、ar2、ar3和ar4可各自獨立為氫、氘、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c20的烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的芳基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的胺基；或ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起可形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；或ar3和ar4與其所鍵結(jié)的n原子一起可形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；

l和q可各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的亞芳基；

n1和n2各自獨立為0或1；以及

m1和m2各自獨立為0、1或2，且m1和m2不同時為0。

根據(jù)一實施例，ar1、ar2、ar3和ar4可各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；或ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起可形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基；或ar3和ar4與其所鍵結(jié)的n原子一起可形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜環(huán)基。優(yōu)選地，ar1、ar2、ar3和ar4各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代c6-c40的芳基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜芳基；或ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜芳基；或ar3和ar4與其所鍵結(jié)的n原子一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜芳基。

根據(jù)一實施例，ar1、ar2、ar3和ar4可各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)三苯基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的茀基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三芐基氧雜環(huán)庚烯基(tribenzyloxepinyl)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基(dibenzofuranyl)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基(dibenzothiofuranyl)、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基、或經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三芐基-氮呯基(tribenzyl-azepinylgroup)。優(yōu)選地，ar1、ar2、ar3和ar4各自獨立為未經(jīng)取代的苯基、經(jīng)烷基取代的苯基、未經(jīng)取代的聯(lián)苯基、未經(jīng)取代的聯(lián)三苯基、未經(jīng)取代的茀基、經(jīng)烷基取代的茀基、未經(jīng)取代的三芐基氧雜環(huán)庚烯基、未經(jīng)取代的二苯并呋喃基，或未經(jīng)取代的萘基。

根據(jù)一實施例，m1可為1；且m2可為0或1。根據(jù)另一實施例，m1可為1；且m2可為0。根據(jù)再一實施例，m可為1；且m2可為1。

根據(jù)一實施例，m1可為1；m2可為0；且ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起可形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代c1-c40的雜芳基。優(yōu)選地，ar1和ar2與其所鍵結(jié)的n原子一起形成未經(jīng)取代的三芐基-氮呯基(tribenzyl-azepinylgroup)。

根據(jù)一實施例，l和q可以各自獨立為經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基。優(yōu)選地，l和q各自獨立為未經(jīng)取代的亞苯基。

根據(jù)一實施例，當m1和m2同時皆不為0時，-ln1-nar1ar2和-qn2-nar3ar4可以是相同的。

根據(jù)一實施例，當m1和m2為1時，-ln1-nar1ar2和-qn2-nar3ar4可以是相同的。

根據(jù)一實施例，該化學(xué)式(i)所示的化合物可為以下化學(xué)式(i-1)至(i-9)中的任一所表示：

其中，化學(xué)式(i-1)至(i-9)中的ar1、ar2、ar3、ar4、l、q、n1和n2與以上描述相同。

根據(jù)一實施例，–ln1-nar1ar2及–qn2-nar3ar4可各自獨立選自由下列所組成的群組：

其中，*代表鍵結(jié)位置；ra及rb各自獨立為c1-20烷基；以及x及y各自獨立為1或2。在此，ra及rb可相同。x及y可相同。ra及rb的例子可為甲基、乙基或丙基。此外，n1或n2可為0。

根據(jù)一實施例，n1為0而n2為1。根據(jù)另一實施例，n1為1而n2為1。在此兩個實施例中，–ln1-nar1ar2及–qn2-nar3ar4可各自獨立選自由下列所組成的群組：

其中，*代表鍵結(jié)位置。ra、rb、x及y的定義如前所述。在此兩個實施例中，l及q可各自獨立為經(jīng)取代或為取代的c6-c40亞芳基，如亞苯基。

以下，將詳細描述化學(xué)式(i)的取代基，本發(fā)明未定義的取代基表示與本領(lǐng)域已知的定義相同。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的烷基可以為線型或支鏈型，例如包含c1-c20的烷基、c1-c10的烷基或c1-c6的烷基。未經(jīng)取代的烷基的具體例子包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基或己基，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的烷基至少一個氫原子可以被鹵素、烷基、烯基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、芳烯基、雜環(huán)基、氰基或乙炔基所取代。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的芳基是指芳香族烴基，例如可為c6-c40的芳基或c6-c20的芳基。此外，該芳基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或多環(huán)芳香族烴基；其中二或多環(huán)可以彼此稠合或藉由單一鍵彼此相聯(lián)。未經(jīng)取代的芳基的具體例子包含苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯基、聯(lián)四苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基(benzanthryl)、菲基(phenanthryl)、稠四苯基(naphthacetyl)、芘基(pyrenyl)、屈基(chrysenyl)、苯并[c]菲基、苯并[g]屈基、三亞苯基、芴基(fluorenyl)、螺環(huán)雙芴基(spirobifluorenyl)、苯并芴基(benzofluorenyl)或二苯并芴基(dibenzofluorenyl)，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的芳基至少一個氫原子可被以上關(guān)于烷基描述的相同取代基取代。此外，該亞芳基的定義與以上敘述相同，且不在此詳細說明。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的雜環(huán)基是指非芳香族或芳香族烴基，例如可為c1-c40的雜環(huán)基、c2-c20的雜環(huán)基或c4-c20的雜環(huán)基。此外，該雜環(huán)基可為具有至少一選自o、n、及s的雜原子的單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或多環(huán)雜芳基或雜環(huán)烷基；其中二或多環(huán)可以通過彼此稠合或通過單一鍵彼此相聯(lián)。未經(jīng)取代的雜環(huán)基的具體例子包含吡咯基(pyroryl)、吡嗪基(pyrazinyl)、吡啶基、哌啶基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、呋喃基、惡唑基(ozazolyl)、噻唑基、噻二唑基(thiadiazolyl)、苯并噻唑基、四唑基、惡二唑基(oxadiazolyl)、三吖嗪基(triazinyl)、咔唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基(dibenzothiofuranyl)、二苯并苯硫基(dibenzothiophenyl)、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基(quinoxalinyl)、菲唳基(phenantridinyl)、吖啶基(acridinyl)、菲咯啉基(phenanthrolinyl)、吩嗪基(phenazinyl)、啡噻嗪基(phenothiazinyl)、吩惡嗪基(phenoxazinyl)、惡唑基(oxazolyl)、惡二唑基(oxadiazolyl)、呋咱基(furazanyl)、噻吩基(thienyl)、苯并苯硫基(benzothiophenyl)、三苯基氧呯基(tribenzyloxepinyl)、苯硫基(thiophenyl)或苯并惡唑基(benzooxazolyl)，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的雜環(huán)基至少一氫原子可被以上關(guān)于烷基描述的相同取代基取代。

在一實施例中，二或多個芳基或雜環(huán)基可以直接彼此交聯(lián)形成螺環(huán)結(jié)構(gòu)，例如，芴基和三苯并-環(huán)庚三烯基(tribenzo-cycloheptatrienyl)可彼此交聯(lián)形成螺環(huán)結(jié)構(gòu)。

在本發(fā)明中，鹵素包含氟、氯、溴和碘；優(yōu)選為氟或溴。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的烷氧基是指上述定義的烷基與氧原子偶合的基團。例如可以包含線型或支鏈型c1-c10的烷氧基或線型或支鏈型c1-c6的烷氧基。具體例子包含甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、新戊氧基或己氧基，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的烷氧基至少一氫原子可被以上關(guān)于烷基描述的相同取代基取代。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的環(huán)烷基是指具有3-20個碳原子的單價飽和烴環(huán)，或3-12個碳原子的單價飽和烴環(huán)。未經(jīng)取代的環(huán)烷基的具體例子包含環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的環(huán)烷基至少一氫原子可被以上關(guān)于烷基描述的相同取代基取代。

在本發(fā)明中，該未經(jīng)取代的烯基可以為線型或支鏈型，且具有至少一個碳-碳雙鍵。例如可以包含c1-c20的烯基、c1-c10的烯基或c1-c6的烯基。未經(jīng)取代的烯基的具體例子包含乙烯基、丙烯基、丙亞烯基、烯丙基或1,4-丁二烯，但不局限于此。在此，該未經(jīng)取代的烯基至少一氫原子可被以上關(guān)于烷基描述的相同取代基取代。

化學(xué)式(i)所示的化合物可以包含下列化合物(1)至(212)中的任一種：

在此，化合物(1)-(212)中的至少一個氫原子可以進一步選擇性地被上述取代基取代。

有機電子裝置

本發(fā)明提供一包含上述化合物的有機電子裝置。

在一實施例中，該有機電子裝置包含：一第一電極；一第二電極以及一設(shè)置于上述第一電極與第二電極之間的有機層，其中，該有機層包含上述化合物中的任一種。

在此，“有機層”是指單層或多層，其設(shè)置于有機電子裝置的第一電極與第二電極之間。

本發(fā)明的有機電子裝置的應(yīng)用包括但不限于有機發(fā)光裝置、有機太陽能電池裝置、有機薄膜晶體管、有機光感測器、平板顯示器、電腦顯示器、電視、廣告牌、室內(nèi)或室外照明光、室內(nèi)或室外信號光、抬頭顯示器、全透明顯示器、柔性顯示器、激光印表機、電話、手機、平板電腦、筆記本電腦、數(shù)碼相機、便攜式攝像機、取景器、微型顯示器、交通工具、大電視墻、劇場或體育場屏幕、信號標志。較佳地，本發(fā)明的有機電子裝置應(yīng)用在有機發(fā)光裝置或有機太陽能電池裝置中。

在一實施例中，有機電子裝置可為有機發(fā)光裝置，圖二為本發(fā)明中的一實施例使用的有機發(fā)光裝置的示例性結(jié)構(gòu)示意圖，如圖2所示，該有機發(fā)光裝置包含：一基板11；一陽極12；一陰極18；以及一有機層包含一空穴注入層13、一空穴傳輸層14、一發(fā)光層15、一電子傳輸層16和一電子注入層17。然而，本發(fā)明并不局限于此?？梢栽诒景l(fā)明的有機發(fā)光裝置中形成能夠提高有機發(fā)光裝置的發(fā)光效率的其他層，例如一電子阻隔層或一空穴阻隔層。當本發(fā)明的有機發(fā)光裝置進一步包含電子阻隔層時，該電子阻隔層設(shè)置于空穴傳輸層14與發(fā)光層15之間。當本發(fā)明的有機發(fā)光裝置進一步包含空穴阻隔層時，該空穴阻隔層設(shè)置于電子傳輸層16與發(fā)光層15之間。

在一實施例中，本發(fā)明的有機發(fā)光裝置可以包含一含有上述化合物的空穴傳輸層。在另一實施例中，本發(fā)明的有機發(fā)光裝置可以包含一含有上述化合物的空穴注入層。在又一實施例中，本發(fā)明的有機發(fā)光裝置可以包含一含有上述化合物的電子阻隔層。然而，本發(fā)明并不局限于此。

在一實施例中，發(fā)光層可以包含一含有銥或鉑的磷光發(fā)光材料。在另一實施例中，發(fā)光層可以包含一量子點或半導(dǎo)體納米結(jié)晶材料。然而，本發(fā)明并不局限于此。

在另一實施例中，有機電子裝置可為有機太陽能電池，圖3為本發(fā)明中的一實施例使用的有機太陽能電池的示例性結(jié)構(gòu)示意圖，如圖3所示，該有機太陽能電池可包含：一第一電極21；一第二電極22；以及一設(shè)置于上述第一電極21與第二電極22之間的有機層23，且有機層23包含上述化合物中的任一種。在此，該有機層23可以作為一載子傳輸層。

本發(fā)明的其他目的、優(yōu)勢及新穎特征可從下面的詳細描述結(jié)合附圖，變得更加清楚。

實施例

以下實施例是為了提供本發(fā)明特性的說明，然而本發(fā)明并不局限于以下實施例的描述。

除非另有說明，否則以下合成是在保護氣體氣氛下執(zhí)行。起始物可以從aldrich或alfa購得，或根據(jù)文獻所揭示的工藝合成。

合成實施例1–中間物a1-a9及其合成

用于制備化學(xué)式(i)的化合物的中間物a1-a9列于以下表1中，其中，每個中間物下方的數(shù)字表示其cas編號。

表1–中間物a1-a9

中間物a1-a5

中間物a1-a5從aldrich或alfa購買，且cas編號列于上表。

中間物a6-a9的合成

[流程i]

中間物a6-a9可根據(jù)以上流程i來制備。起始物ar1-nh2(芳基胺)和br-ar2(溴芳基)列于下表2中。

簡要地，將溴芳基(1.0eq)、芳基胺(1.05eq)、乙酸鈀(0.01eq)、1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf，0.04eq)、仲丁基氧化鈉(nao-t-bu，1.5eq)和甲苯的混合物至于壓力管中，在氮氣下加熱至80℃反應(yīng)12小時，待反應(yīng)完成后，在真空下移除揮發(fā)物，將剩余的溶液以二氯甲烷萃取(3×60ml)，合并有機層以食鹽水洗，以硫酸鈉干燥并濃縮后得黃色固體，進一步將粗產(chǎn)物以硅膠管柱層析法純化，使用己烷/二氯甲烷(體積比2:1)作為沖提液。所得產(chǎn)物即中間物a6-a9的分析數(shù)據(jù)列于下表2中。

表2

合成實施例2–中間物b1-b4及其合成

用于制備化學(xué)式(i)的化合物的中間物b1-b4列于以下表3中，其中，每個中間物下方的數(shù)字表示其cas編號。

表3–中間物b1-b4

中間物b4的合成

取1-溴-2-氯-4-碘化苯(1.0eq)、4-溴苯基硼酸(1.1eq)、乙酸鈀(0.01eq)、三苯基膦(0.04eq)和3m碳酸鉀水溶液(2.0eq)溶于甲苯(0.4m)中，將溶液在氮氣下加熱至65℃反應(yīng)12小時，冷卻至室溫后，以旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器移除溶劑，殘余物以管柱層析法純化以獲得中間物b4(65％)。ms:[m]+＝301.99。

合成實施例3–中間物c1-c5及其合成

用于制備化學(xué)式(i)的化合物的中間物c1-c5列于以下表4中。

表4–中間物c1-c5

中間物c1-c4的合成

[流程ii]

中間物c1-c3可根據(jù)以上流程ii來制備。

步驟1：螺環(huán)醇的合成

在三頸瓶中取中間物b1(1.0eq)以四氫呋喃(0.4m)溶解，于-78℃下逐滴加入正丁基鋰(1.0eq)攪拌0.5小時，接著加入5-二苯并環(huán)庚烯酮(5-dibenzosuberenone，dbe，0.7eq)，待完成反應(yīng)后，以水終止反應(yīng)，將水層以乙酸乙酯萃取，合并萃取溶液和有機層并以飽和食鹽水洗，接著以硫酸鎂干燥，待干燥后，混合物以抽吸過濾，且當濃縮濾液后得到淺黃色固體粉末，即目標產(chǎn)物9-(聯(lián)苯基-2-基)-二苯并環(huán)庚烯-5-醇(c1-1、c2-1、c3-1或c4-1)。

步驟2：中間物c1-c4的合成

取9-(聯(lián)苯基-2-基)-二苯并環(huán)庚烯-5-醇(螺環(huán)醇c1-1、c2-1、c3-1或c4-1)(1.0eq)，加入醋酸(與反應(yīng)物的比例w/v＝1/3)和硫酸(5滴)，并將混合物在110℃攪拌6小時，以hplc監(jiān)測反應(yīng)，待完成反應(yīng)后，沉淀物以過濾分離，并將殘余物以管柱層析法純化，得到螺環(huán)-芴-二苯并環(huán)庚烯的化合物(中間物c1-c4)。

中間物c1-c4的產(chǎn)率和質(zhì)譜分析數(shù)據(jù)列于下表5中。

表5

中間物c5的合成

[流程iii]

取中間物c1(1.0eq)、4-氯苯基硼酸(1.1eq)、乙酸鈀(0.01eq)、三苯基膦(0.04eq)和3.0m碳酸鉀水溶液(1.5eq)溶于甲苯(0.4m)中，將反應(yīng)加熱至100℃反應(yīng)12小時，待完成反應(yīng)后，以真空移除揮發(fā)物，并將剩余的溶液以二氯甲烷萃取(3×60ml)，合并有機萃取物以食鹽水洗，硫酸鈉干燥并濃縮留下黃色固體，進一步將粗產(chǎn)物以硅膠管柱層析法純化得到中間物c5(94％)。

合成實施例4–化合物(1)、(2)、(4)-(8)、(10)-(12)、(14)-(17)

化合物(1)、(2)、(4)-(8)、(10)-(12)、(14)-(17)的合成

本發(fā)明的化合物可根據(jù)以下流程iv來制備。

[流程iv]

中間物c1-c4+中間物a1-a7→實施例

簡要地，取乙酸鈀(0.5％eq)、三叔丁基磷四氟硼酸(0.02eq)、中間物a1-a9(1.0eq/2.1eq用于sgm586合成)、中間物c1-c5和叔丁基氧化納(t-buona，1.5eq)溶于甲苯，在氬氣氣氛下于110℃攪拌混合物8-24小時，待冷卻至室溫后，以去離子水終止反應(yīng)，接著混合物以乙酸乙酯萃取，合并有機萃取物以食鹽水洗，并以無水硫酸鎂干燥，沉淀物藉由過濾分離，在減壓條件下移除溶劑，且殘余物通過硅膠管柱得到化合物(1)、(2)、(4)-(8)、(10)-(12)、(14)-(17)。

產(chǎn)物(1)、(2)、(4)-(8)、(10)-(12)、(14)(17)使用的中間物、產(chǎn)率和質(zhì)譜分析數(shù)據(jù)列于下表6中，此外，圖4-17為產(chǎn)物(1)、(2)、(4)-(8)、(10)-(12)、(14)-(17)的1hnmr圖譜。

表6

實施例–oled裝置制造

將一具有厚度為的ito(氧化銦錫)涂層的玻璃基板放置于包含清洗劑的蒸餾水中，以超聲波洗滌，在此，該清洗劑是由fischerco.所制造，且蒸餾水是經(jīng)過過濾器(milliporeco.)二次過濾而得。ito以清潔劑經(jīng)過30分鐘清洗后，以蒸餾水進行2次超聲波清洗共10分鐘，接著以異丙醇、丙酮和甲醇溶劑超聲波清洗并干燥，再將其轉(zhuǎn)移到等離子體清潔器(plasmacleaner)，接著以氧等離子體將該基板清潔5分鐘，并將其轉(zhuǎn)移至真空蒸發(fā)器。

各種有機材料和金屬材料依序沉積于ito基板上而獲得本實施例的oled裝置，在沉積期間，真空程度維持在1×10^-6至3×10^-7torr。此外，下述oled裝置所使用的材料的化學(xué)式及代號，列于下表7中。

制備藍色oled裝置

在制備本實施例的藍色oled裝置時，首先將hat沉積在ito基板上，而得厚度為的第一空穴注入層。再將摻雜有hat(5.0wt％)的hi-2沉積于第一空穴注入層上，而得到厚度為的第二空穴注入層。

接著，沉積ht-1或本發(fā)明化合物而得到第一空穴傳輸層，厚度為和/或沉積ht-2或本發(fā)明化合物而得到第二空穴傳輸層，厚度為

而后，將摻雜有bd-1或bd-2(3.5wt％)的bh沉積在第一或第二空穴傳輸層上，而得到厚度為的發(fā)光層。將摻雜有l(wèi)iq(35.0wt％)的et沉積在發(fā)光層上，而得到厚度為的電子傳輸層。將liq沉積于電子傳輸層上，得到厚度為的電子注入層。將al沉積在電子注入層上，而得到厚度為的陰極。

經(jīng)由前述步驟，可得到下述測試例所使用的藍色oled裝置。

制備紅色oled裝置

紅色oled裝置的制備與藍色oled裝置的制備相似，除了第二空穴注入層、發(fā)光層及電子傳輸層不同外。

在此，第二空穴注入層厚度為將摻雜有rd(3.5wt％)的rh沉積在第一或第二空穴傳輸層上，而得到厚度為的發(fā)光層。電子傳輸層厚度為

表7

oled裝置測量

以pr-650測量所制得的藍色、綠色和紅色oled裝置的裝置性能。以1000尼特(nit)收集藍色和紅色oled裝置數(shù)據(jù)，以3000尼特(nit)收集綠色oled裝置數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)如cie、發(fā)光效率(eff.)和驅(qū)動電壓(voltage)列于下表8-10中。

表8–藍色裝置數(shù)據(jù)(其中藍色摻雜劑為bd-1)

表9–藍色裝置數(shù)據(jù)

表10–紅色裝置數(shù)據(jù)

根據(jù)表8-10的結(jié)果，使用化學(xué)式(i)所示的化合物的oled裝置具有提升的發(fā)光效率以及低驅(qū)動電壓，因此，本發(fā)明的化學(xué)式(i)所示的化合物可以有效地用來作為oled裝置的空穴傳遞材料。

以上所述的具體實施例，對本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進行了進一步詳細說明，應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。