一種二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明屬于無機合成方法技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種在制備具有抓氫鍵的催化劑方面具有重要用途的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法。

背景技術(shù)：
具有抓氫鍵的化合物在活化碳氫鍵等方面具有重要的作用。[(C3N2H3)2BC8H14]－(簡寫為Pz2BBN)是一種用于制備具有抓氫鍵催化劑的雙齒配體，具有潛在的應(yīng)用前景。但目前已報道的此配體的制備方法不易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，因此發(fā)展一種易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法對于進一步拓展這種配體的應(yīng)用具有重要意義。SwiatoslawTrofimenko等(Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.1989,28,205-206.)將吡唑和氫氧化鉀在甲苯中加熱回流，反應(yīng)過程中有水生成，需用除水裝置除去，然后再緩慢滴加9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體的四氫呋喃溶液，以使四氫呋喃被慢慢蒸餾出反應(yīng)體系，滴加過程中有氫氣生成，氫氣生成到一定體積后，滴加結(jié)束，此過程需要用到測量氣體體積裝置，最后還需濃縮反應(yīng)液至一定體積，冷卻后加入正己烷稀釋反應(yīng)液，得到產(chǎn)品二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]。L.Komorowski等(Inorg.Chem.1990,29,538-541.)將吡唑鉀K[C3H3N2]加入到9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體的甲苯溶液中，加熱至沸騰后冷卻，然后加入吡唑，待生成氣體平息后再加熱回流，得到產(chǎn)品二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，此方法雖然較簡易，但是需要先制備吡唑鉀。MassimoBortolin等(Organometallics.1992,11,2514-2521.)認為合成二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的關(guān)鍵步驟是除去反應(yīng)過程中所生成的水，為此他改進了SwiatoslawTrofimenko的裝置，用套管中裝入氫化鈣的索氏提取器代替迪安-斯達克榻分水器，具體實驗步驟是將吡唑和氫氧化鉀加入到甲苯中，攪拌回流18個小時，將得到的含有白色沉淀的懸濁液冷卻后將蒸餾裝置安裝在索氏提取器上，緩慢滴加9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體的四氫呋喃溶液，以使四氫呋喃被慢慢蒸餾出反應(yīng)體系，滴加過程中有氫氣生成，氫氣生成到一定體積后，滴加結(jié)束，此過程需要用到測量氣體體積裝置，再經(jīng)過一系列步驟得到沉淀，最后過濾、洗滌、重結(jié)晶得到產(chǎn)品二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]。上述二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法，反應(yīng)步驟多，時間長，所用的溶劑種類多，操作繁瑣，不易規(guī)?；a(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種合成路線簡單且成本低廉的一步合成二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法，其特征在于：在無水無氧的條件下，將9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體、氫化鉀和吡唑在溶劑無水甲苯或無水四氫呋喃中攪拌回流反應(yīng)即制得二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]。本發(fā)明所述的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法中，所述的9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體、氫化鉀和吡唑的摩爾比為1:2:4。本發(fā)明所述的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法，其特征在于具體步驟為：在無水無氧的條件下，將9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體、氫化鉀和吡唑按照摩爾比1:2:4在溶劑無水甲苯中攪拌回流，反應(yīng)過程中產(chǎn)生氣體和白色沉淀，待不產(chǎn)生氣體反應(yīng)完全后，將所制得的白色沉淀用石油醚洗滌，干燥后得到白色粉末狀樣品二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，制備過程中的具體反應(yīng)方程式為：。本發(fā)明所述的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]的制備方法，其特征在于具體步驟為：在無水無氧的條件下，將9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體、氫化鉀和吡唑按照摩爾比1:2:4在溶劑無水四氫呋喃中攪拌回流，反應(yīng)過程中有氣體產(chǎn)生，溶液變成黃綠色，待不產(chǎn)生氣體反應(yīng)完全后，過濾溶液，將所得的濾液抽真空得到白色固體，再將白色固體于120℃真空干燥后得到白色粉末狀樣品二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，制備過程中的具體反應(yīng)方程式為：。本發(fā)明以9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體、吡唑和氫化鉀為原料，采用一步合成法制備了二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，H-和文獻報道中的OH-所起的作用是一樣的，但是和H+結(jié)合后的產(chǎn)物是H2而不是H2O，故無需除水。此外本發(fā)明還具有反應(yīng)時間短、所需溶劑種類少且可回收處理再利用、方法簡單、產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)成本低且易于規(guī)?；a(chǎn)的特點。附圖說明圖1是本發(fā)明實施例1制得的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]在BrukerAvance400MHz上所測得的1HNMR譜，1HNMR(CD3CN,400MHz)δ:7.65(1H,d,J=1.9),7.29(1H,unresolvedd),5.98(1H,unsymt=twooverlappingd,J=ca.2.9),2.3-1.2(7H,m,withdistinctspikeat1.22)，圖2是本發(fā)明實施例1制得的二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]在BrukerAvance400MHz上所測得的11BNMR譜，11BNMR(CD3CN,400MHz)δ:-0.93(s,h1/2=700Hz)，圖3是本發(fā)明制備過程中所使用的反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。圖面說明：1、恒溫磁力攪拌器，2、磁子，3、schlenk瓶，4、蛇形冷凝管，5、抽氣接頭，6、橡膠管，7、防倒吸油泡器，8、硅油。具體實施方式以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步詳細說明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實施例1所有操作均在惰性氣體保護下進行。在手套箱中，向裝有磁子2的100mlschlenk瓶3中稱取9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體1.067g、吡唑1.197g和氫化鉀0.359g，以塞子密封后將schlenk瓶3從手套箱中取出，并加入預先干燥的無水甲苯18ml，從下到上裝上蛇形冷凝管4和抽氣接頭5，抽氣接頭5通過橡膠管6連接防倒吸油泡器7，該防倒吸油泡器7中填充有適量硅油8，在恒溫磁力攪拌器1上攪拌并油浴加熱，反應(yīng)過程中有大量氫氣及白色沉淀產(chǎn)生，緩慢升溫到回流溫度以保證氣體平穩(wěn)產(chǎn)生，不再產(chǎn)生氣體后，冷卻，過濾，將沉淀用石油醚洗滌2-3次（25ml/次），真空干燥后得到2.234g白色粉末二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，產(chǎn)率為86.8%，圖1的1HNMR譜和圖2的13BNMR譜結(jié)果說明制備的白色粉末為二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]。實施例2所有操作均在惰性氣體保護下進行。在手套箱中，向裝有磁子2的100mlschlenk瓶3中稱取9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體1.067g、吡唑1.197g和氫化鉀0.359g，以塞子密封后將schlenk瓶3從手套箱中取出，并加入預先干燥的溶劑無水四氫呋喃10ml，從下到上裝上蛇形冷凝管4和抽氣接頭5，抽氣接頭5通過橡膠管6連接防倒吸油泡器7，該防倒吸油泡器7中填充有適量硅油8，在恒溫磁力攪拌器1上攪拌并油浴加熱，反應(yīng)過程中有大量氫氣產(chǎn)生，緩慢升溫到回流溫度以保證氣體平穩(wěn)產(chǎn)生，不再產(chǎn)生氣體后，趁熱過濾，將所得黃綠色濾液抽真空去除溶劑后得到白色固體，再將所得白色固體于120℃真空干燥6h得到1.175g白色粉末二吡唑基硼酸鹽-K[(C3N2H3)2BC8H14]，產(chǎn)率為80.0%。以上實施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，這些變化和改進均落入本發(fā)明保護的范圍內(nèi)。