一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法及利用該聚酯制備的高亮阻燃聚酯薄膜。本發(fā)明通過(guò)選用合適的阻燃劑和添加劑，在PTA直接酯化法合成聚酯的聚合過(guò)程中加入，制得高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯，該聚酯可作為母粒添加或直接用于制備薄膜，無(wú)須再添加其他抗粘結(jié)劑，用該聚酯制得的薄膜，與常規(guī)同類聚酯薄膜相比，具有較低的霧度、較好的阻燃性能和抗粘結(jié)性能。
【專利說(shuō)明】一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子領(lǐng)域，具體涉及一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]雙向拉伸聚酯薄膜(BOPET)是一種綠色、環(huán)保、綜合性能優(yōu)異的高分子薄膜材料，它具有機(jī)械強(qiáng)度高、剛性好、韌性強(qiáng)，電絕緣性能優(yōu)良，透明、光澤度高，無(wú)毒、無(wú)嗅、無(wú)味，和抗撕裂等特點(diǎn)。BOPET薄膜主要的應(yīng)用領(lǐng)域有:包裝、印刷、磁記錄、感光、辦公、絕緣、護(hù)卡、建筑、裝飾裝潢等。近年來(lái)，又被進(jìn)一步應(yīng)用于航天、光學(xué)、太陽(yáng)能、電子、電工等高精尖【技術(shù)領(lǐng)域】。應(yīng)用于包裝、裝飾、建筑、光學(xué)等領(lǐng)域的部分BOPET薄膜，要求透明性好、霧度低、光澤度高、阻燃性好。為提高聚酯薄膜透明性、光澤度和阻燃性，較多人已做了研究工作，這些研究主要有:[0003]專利申請(qǐng)?zhí)枮?00910034637.1的專利公開(kāi)了一種透明阻燃聚酯薄膜的制備方法，將100份對(duì)苯二甲酸與35份乙二醇混合，加7.3-11.6份結(jié)構(gòu)型磷系阻燃劑與30份乙二醇的混合液及3-4份催化劑和1.5-3份穩(wěn)定劑，在100-115°C和400-600pa下進(jìn)行0.5_lh的酯化反應(yīng)，再在260-290°C和10-70pa進(jìn)行2_3h的縮聚反應(yīng)制得共聚阻燃聚酯切片；將35-50%共聚阻燃聚酯切片粉碎后與2.6-6.3份添加型阻燃劑混合、擠出及造粒制得共混阻燃聚酯切片；將剩余的共聚阻燃聚酯切片與共混阻燃聚酯切片粉碎后加入0.04-0.085份抗粘連劑混合送入擠出機(jī)，經(jīng)鑄片、雙向拉伸、熱定形及收卷制得厚度在50 μ m-300 μ m的薄膜。該專利將阻燃切片粉碎后與抗粘連劑粉體混合擠出拉膜，首先其增加了切片粉碎工序，浪費(fèi)能耗，其次抗粘連劑粉體不經(jīng)分散直接加入擠出機(jī)中與粘度較高聚酯熔體混合，分散性較差，直接影響所制得薄膜的透明性。
[0004]專利申請(qǐng)?zhí)枮?00510021959.4的專利公開(kāi)了一種含磷阻燃共聚酯/硫酸鋇納米復(fù)合材料，該材料中含有含磷阻燃共聚酯，其特征在于含磷阻燃共聚酯的含量以重量百分比計(jì)為90~99.5%，且在該復(fù)合材料中含有的硫酸鋇以重量百分比計(jì)為0.5~10%，其粒徑< lOOnm。該發(fā)明涉及制備前述納米復(fù)合材料的方法是將原料單體、催化劑和含磷阻燃共聚單體一起，采用直接酯化法或間接酯化法制備，其特征在于在酯化反應(yīng)前或酯化后縮聚前，加入按重量百分比計(jì)為0.5~10%的納米硫酸鋇懸浮液。由于該材料中的納米硫酸鋇是以懸浮液形式加入的，并采用了原位聚合的工藝，因而使得到的復(fù)合材料能夠克服普通阻燃聚酯存在的熱性能和力學(xué)性能降低以及熔融滴落等缺點(diǎn)，而且該材料可紡性好，適合于高速紡絲，所得纖維可達(dá)到民用纖維的要求。該專利采用添加納米硫酸鋇制備共聚酯，且添加量較大，容易引起硫酸鋇團(tuán)聚，影響共聚酯的性能。
[0005]專利申請(qǐng)?zhí)枮?01210379351.9的專利公開(kāi)了一種特殊包裝薄膜制造技術(shù)，公開(kāi)了一種高亮度聚酯薄膜及制備方法，包括ABC三層結(jié)構(gòu)，所述的B層為中間芯層，材料為超有光聚酯切片；A層為上表層高亮度層，材料包括有機(jī)高分子抗粘連聚酯切片和超有光聚酯切片；C層為下表層高亮度層，材料包括有機(jī)高分子抗粘連聚酯切片和超有光聚酯切片。該發(fā)明通過(guò)選用改性合成的含有機(jī)高分子材料做為抗連添加劑及采用特殊生產(chǎn)工藝來(lái)改變BOPET聚酯薄膜的結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)過(guò)程總的結(jié)晶速率及最終產(chǎn)品的結(jié)晶度，從而使聚酯分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，達(dá)到高光澤度、高透光率、低霧度、高亮度的效果，同時(shí)又具有極佳的開(kāi)口性和光學(xué)性能。該專利采用有機(jī)抗粘連劑，達(dá)到高亮效果，但不具有阻燃性能。
[0006]專利申請(qǐng)?zhí)枮?00910102022.8的專利公開(kāi)了一種高透高亮膜用聚酯母粒及其制備方法，使用本專利高透高亮膜用聚酯母粒，屬于BOPET膜制備【技術(shù)領(lǐng)域】，包括將SachtoperseAB與EG按重量比I~1.2:1攪拌均勻，配置成分散液備用；在苯二甲酸乙二醇酯BHET溶體中，依次添加質(zhì)量比為Sachtoperse AB:BHET = IOOppm~30000ppm的分散液，進(jìn)行預(yù)縮聚、終縮聚反應(yīng)后出料、切粒。該發(fā)明通過(guò)選擇折光指數(shù)與PET更接近的Sachtoperse AB替代與PET折光指數(shù)偏差較大的二氧化娃作為開(kāi)口劑,避免SachtoperseAB與PET之間存在空隙和霧度增加，從而改善膜的透光性能。該專利采用SachtoperseAB抗粘連劑，達(dá)到高亮效果，但不具有阻燃性能。
[0007]專利申請(qǐng)?zhí)枮?00810020898.3的專利公開(kāi)了一種低霧度雙向拉伸聚酯薄膜用聚酯的制備方法，以二元酸和二元醇為主要原料，采用直接酯化法通過(guò)酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)制備低霧度雙向拉伸聚酯薄膜用聚酯；其中酯化反應(yīng)時(shí)加入抗粘結(jié)劑和催化劑，縮聚反應(yīng)時(shí)加入穩(wěn)定劑，所述的抗粘結(jié)劑為滑石、碳酸鈣、硫酸鋇或高嶺土。以本發(fā)明制得的聚酯為原料，制取薄膜時(shí)無(wú)須再添加其他抗粘結(jié)劑，其霧度值比常規(guī)同類產(chǎn)品低30%以上，抗粘結(jié)性與常規(guī)同類產(chǎn)品相當(dāng)。該專利采用達(dá)到低霧度效果，但不具有阻燃性能。
[0008]專利申請(qǐng)?zhí)枮?00810123978.1的專利公開(kāi)了一種玻璃貼膜母粒料及其制備方法，采用該母粒料設(shè)計(jì)出的玻璃貼膜具有較好的隔音、隔熱、防紫外線的功用。本發(fā)明還提供了上述玻璃貼膜 母粒料的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。該玻璃貼膜母粒料，由以下重量份的原料配制而成，其中:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯基料90~99份；稀土納米復(fù)合氧化物5-50份。為了改善本發(fā)明產(chǎn)品的性能，并有利于稀土納米復(fù)合氧化物與在基料中均勻分布，在生產(chǎn)母料前，對(duì)稀土納米復(fù)合氧化物進(jìn)行表面活化處理，可加入偶聯(lián)劑0.1-0.3重量份；稀釋劑0.03-0.08重量份；分散劑0.1-0.5重量份。該專利采用共混方法，添加劑稀土納米復(fù)合氧化物等在粘度較高的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中較難均勻分散，且稀土的質(zhì)量較難穩(wěn)定控制。
[0009]專利申請(qǐng)?zhí)枮镃N201010185433.0的專利公開(kāi)了一種高透明厚型聚酯薄膜制備方法，所述聚酯薄膜由低結(jié)晶速率的共聚酯經(jīng)雙向拉伸而得到，所述薄膜的厚度為125口111--50(^111，透光率> 88.0%，霧度≤2.4%，薄膜中含有納米級(jí)、亞納米級(jí)和微米級(jí)的添加劑，微米級(jí)添加劑占添加劑總重量的2~50%，其透明度高，具有良好的尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性以及很好的加工性，可以廣泛應(yīng)用于不同的行業(yè)，特別是對(duì)光學(xué)性能要求較高的中大型平板顯示屏中的保護(hù)膜、反射膜、擴(kuò)散膜等以及膠片、噴繪、標(biāo)簽、窗膜要求的膜。該專利不具有阻燃性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明目的:為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，提供一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法及應(yīng)用該聚酯制備高亮阻燃聚酯薄膜的方法。
[0011]技術(shù)方案:為實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法，所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯是以二元酸和二元醇為主要原料，采用直接酯化法生產(chǎn)聚酯，制備過(guò)程包括酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，在酯化反應(yīng)時(shí)加入添加劑和催化劑，在縮聚反應(yīng)中加入阻燃劑，其中，所述添加劑為碳酸鈣、硫酸鋇或復(fù)合粉中的任意一種，所述添加劑的平均粒徑為0.5~4.5 μ m，優(yōu)選為1.0~4.0 μ m，所述添加劑需先經(jīng)高速分散和研磨珠研磨，使其在二元醇中均勻分散成質(zhì)量濃度為20~60%的懸浮液，優(yōu)選地為30~50%，然后加入到聚酯合成體系中，其加入量占聚酯質(zhì)量的0.01%~0.6% ;所述催化劑為鍺、銻或鈦的化合物或它們的有機(jī)絡(luò)合物，其加入量為聚酯質(zhì)量的0.01~0.09% ;所述的阻燃劑為2-羧乙基苯基次磷酸、羥甲基苯基次膦酸和苯基膦酸中的任意一種，加入量為聚酯質(zhì)量的0.1~6%。
[0012]其中，在酯化反應(yīng)時(shí)，溫度為210~280°C，絕對(duì)壓力為0.0~0.5MPa，酯化時(shí)間為1~5小、時(shí)。
[0013]在縮聚反應(yīng)時(shí)，溫度為250~295°C，縮聚絕對(duì)壓力≤IKPa,反應(yīng)時(shí)間為0.5~4小時(shí)。
[0014]所述的二元酸為PTA (高純度對(duì)苯二甲酸)或QTA (中純度對(duì)苯二甲酸)，所述的二
元醇為乙二醇。 [0015]本發(fā)明還提出一種利用上述高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯制備的高亮阻燃聚酯薄膜，其通過(guò)以下步驟制備得到:將制得的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯預(yù)結(jié)晶、干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成單層薄膜或作為表層制成三層共擠薄膜，其中，預(yù)結(jié)晶溫度為135~165°C，干燥溫度為160~175°C，擠出溫度為275~285°C，縱拉溫度為90~110°C，橫拉溫度為95~115°C，縱拉倍率為:3.0~4.0: 1，橫拉倍率為3.0~
4.0: 1。
[0016]有益效果:與常規(guī)同類聚酯薄膜相比，本發(fā)明制得的高亮阻燃聚酯薄膜具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0017](I1)添加阻燃劑后，聚酯結(jié)晶減慢，有利于鑄片為無(wú)定形薄膜，因此能進(jìn)一步降低霧度，提高薄膜光澤度。
[0018](2)阻燃劑為磷系，磷與聚酯催化劑產(chǎn)生螯合物，降低催化活性，減少熱降解等副反應(yīng)發(fā)生，因此減少制膜過(guò)程和薄膜回用料的熱降解，減少副反應(yīng)黃色物質(zhì)生成，減少熱降解小分子結(jié)晶速率增快的情況，能進(jìn)一步降低薄膜霧度。
[0019](3)阻燃劑為磷系，P-O鍵中，P周圍電子云偏向氧，使得P有孤對(duì)電子，易與過(guò)氧化物中的氧形成穩(wěn)定化合物，減少熱氧化降解的發(fā)生，有利于薄膜霧度降低和光澤度提高。
[0020](4)極限氧指數(shù)提高10%以上，霧度低于常規(guī)同類聚酯薄膜產(chǎn)品30%以上，光澤度提高5%以上，抗粘結(jié)性與含二氧化硅的常規(guī)同類聚酯薄膜產(chǎn)品相當(dāng)，以本發(fā)明制得的高亮阻燃聚酯為原料制備聚酯薄膜，可作為母粒添加或直接用于制備薄膜，無(wú)須再添加其他抗粘結(jié)劑。
具體實(shí)施例
[0021]實(shí)施例1
[0022]在砂磨機(jī)中加入400ml玻璃珠，160g硫酸鋇，640g乙二醇,研磨0.5小時(shí),制備硫酸鋇-乙二醇懸浮液，其中硫酸鋇平均粒徑1.0 μ m。在燒杯中加入苯基磷酸100g，乙二醇200g，加熱至100°C混合均勻。[0023]在20L通用聚合反應(yīng)釜中加入5.0kg PTA，3kgEG，2.0g醋酸銻，5.8g上述硫酸鋇-乙二醇懸浮液，在235°C、0.2Mpa(表壓)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，待出水量達(dá)1200ml時(shí)，泄壓至常壓，加入上述260g苯基磷酸-乙二醇混合液，常壓攪拌10分鐘，升溫降度壓到280°C及IOOPa以下，反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完畢經(jīng)熔體泵擠出、切粒、85°C干燥，得到高亮阻燃聚酯切片。
[0024]將制得的高亮阻燃聚酯145 V預(yù)結(jié)晶、165 °C干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成單層薄膜。其中擠出溫度為275°C，縱拉溫度為95°C，橫拉溫度為95°C，縱拉倍率為:3.3: I，橫拉倍率為3.3: I。
[0025]實(shí)施例2
[0026]在砂磨機(jī)中加入400ml玻璃珠，400g硫酸鋇，400g乙二醇，研磨I小時(shí)，制備硫酸鋇-乙二醇懸浮液，硫酸鋇平均粒徑1.5 μ m。在燒杯中加入200g羥甲基苯基次膦酸，乙二醇200g，加熱至100°C混合均勻。[0027]在20L通用聚合反應(yīng)釜中加入5.0kg PTA，3kgEG，1.662g乙二醇銻，11.6g上述硫酸鋇-乙二醇懸浮液，在250°C、0.3Mpa (表壓)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，待出水量達(dá)1200ml時(shí)，泄壓至常壓，加入347g上述羥甲基苯基次膦酸乙二醇混合液，常壓攪拌10分鐘，升溫降度壓到280°C及IOOPa以下，反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)完畢經(jīng)熔體泵擠出、切粒、85°C干燥，得到高亮阻燃聚酯切片。
[0028]將制得的高亮阻燃聚酯145 V預(yù)結(jié)晶、170°C干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成單層薄膜。其中擠出溫度為285°C，縱拉溫度為100°C，橫拉溫度為100°C，縱拉倍率為:3.6: 1，橫拉倍率為3.6: I。
[0029]實(shí)施例3
[0030]在砂磨機(jī)中加入400ml玻璃珠，320g硫酸鋇，480g乙二醇，研磨I小時(shí)，制備硫酸鋇-乙二醇懸浮液，硫酸鋇平均粒徑3.5 μ m。在燒杯中加入400g2-羧乙基苯基次磷酸，乙二醇400g，加熱至100°C混合均勻。
[0031]在20L通用聚合反應(yīng)釜中加入5.0kg PTA，3kgEG，0.925g氧化鍺，43.4g上述硫酸鋇-乙二醇懸浮液，在265°C、0.25Mpa(表壓)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，待出水量達(dá)1200ml時(shí)，泄壓至常壓，加入694g上述2-羧乙基苯基次磷酸-乙二醇混合液，常壓攪拌10分鐘，升溫降度壓到280°C及IOOPa以下，反應(yīng)1.5小時(shí)。反應(yīng)完畢經(jīng)熔體泵擠出、切粒、85°C干燥，得到高亮阻燃聚酯切片。
[0032]將制得的高亮阻燃聚酯切片作為兩個(gè)表層，未添加任何添加劑的超有光聚酯切片作為中間層。其中兩個(gè)表層占薄膜總量的20%，中間層占薄膜總量的80%。切片經(jīng)135°C預(yù)結(jié)晶、165°C干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成ABA三層共擠薄膜。其中擠出溫度為280°C，縱拉溫度為105°C，橫拉溫度為105°C，縱拉倍率為:
4.0: 1，橫拉倍率為4.0: I。
[0033]實(shí)施例4
[0034]在砂磨機(jī)中加入400ml玻璃珠,240g碳酸鈣,560g乙二醇,研磨0.7小時(shí),制備碳酸鈣-乙二醇懸浮液，碳酸鈣平均粒徑2.8 μ m。在燒杯中加入400g2-羧乙基苯基次磷酸，乙二醇400g，加熱至100°C混合均勻。
[0035]在20L通用聚合反應(yīng)釜中加入5.0kg PTA, 3kg EG，0.925g氧化鍺，57.9g上述碳酸鈣-乙二醇懸浮液，在260°C、0.3Mpa (表壓)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，待出水量達(dá)1200ml時(shí)，泄壓至常壓，加入694g上述2-羧乙基苯基次磷酸-乙二醇混合液，常壓攪拌10分鐘，升溫降度壓到280°C及IOOPa以下，反應(yīng)I小時(shí)。反應(yīng)完畢經(jīng)熔體泵擠出、切粒、85°C干燥，得到高亮阻燃聚酯切片。
[0036]將制得的高亮阻燃聚酯切片作為兩個(gè)表層，未添加任何添加劑的超有光聚酯切片作為中間層。其中兩個(gè)表層占薄膜總量的20%，中間層占薄膜總量的80%。切片經(jīng)155°C預(yù)結(jié)晶、175°C干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成ABA三層共擠薄膜。其中擠出溫度為275°C，縱拉溫度為105°C，橫拉溫度為105°C，縱拉倍率為:
4.0: 1，橫拉倍率為4.0: I。
[0037]實(shí)施例5
[0038]在砂磨機(jī)中加入400ml玻璃珠，400g復(fù)合粉，400g乙二醇，研磨I小時(shí)，制備復(fù)合粉-乙二醇懸浮液，復(fù)合粉平均粒徑0.8 μ m。在燒杯中加入200g羥甲基苯基次膦酸，乙二醇200g，加熱至100°C混合均勻。
[0039]在20L通用聚合反應(yīng)釜中加入5.0kg PTA, 3kg EG，L 662g乙二醇銻，IL 6g上述復(fù)合粉-乙二醇懸浮液，在240°C、0.3Mpa (表壓)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，待出水量達(dá)1200ml時(shí)，泄壓至常壓，加入347g上述羥甲基苯基次膦酸乙二醇混合液，常壓攪拌10分鐘，升溫降度壓到280°C及IOOPa以下，反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完畢經(jīng)熔體泵擠出、切粒、85°C干燥，得到高亮阻燃聚酯切片。
[0040]將制得的高亮阻燃聚酯160 V預(yù)結(jié)晶、165 °C干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成單層薄膜。其中擠出溫度為280°C，縱拉溫度為105°C，橫拉溫度為105°C，縱拉倍率為:3.8: 1，橫拉倍率為3.8: I。
[0041]實(shí)施例6高亮阻燃聚酯薄膜性能測(cè)試。
[0042]將本發(fā)明實(shí)施例1-5制備的薄膜與對(duì)比例I和2制備的薄膜進(jìn)行性能測(cè)試，薄膜性能測(cè)試的指標(biāo)及方法如下:
[0043](I)極限氧指數(shù)
[0044]使用日本須賀試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社生產(chǎn)，“0N-1型”燃燒性試驗(yàn)機(jī)，按GB/T2406.1-2008標(biāo)準(zhǔn)，塑料氧指數(shù)檢測(cè)/測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)行測(cè)試。
[0045](2)霧度
[0046]使用德國(guó)BYK-Gardner公司生產(chǎn)，“Haze-Gard Plus4725型”透射霧影儀，按ASTMD-D1003標(biāo)準(zhǔn)，透明塑料的透光率和霧度的測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，進(jìn)行測(cè)試。
[0047](3)光澤度
[0048]使用德國(guó)BYK-Gardner公司生產(chǎn)，“micro-gloss4535型”45。光澤儀，按ASTMD-D2457標(biāo)準(zhǔn)，塑料薄膜鏡面光澤度測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，進(jìn)行測(cè)試。
[0049]其中，對(duì)比例I和對(duì)比例2的制備方法如下:
[0050]對(duì)比例1:將常用的未添加任何添加劑的超有光膜用聚酯切片與常用的含二氧化娃聚酯母粒切片按照一定的配比混合均勻，混合料中二氧化娃含量為1000ppm,混合料經(jīng)預(yù)結(jié)晶、干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻，制成單層薄膜。其中擠出溫度為275°C，縱拉溫度為105°C，橫拉溫度為105°C，縱拉倍率為:3.8: 1，橫拉倍率為3.8: I。
[0051]對(duì)比例2:將常用 的未添加任何添加劑的超有光膜用聚酯切片與常用的含二氧化硅聚酯母粒切片制備ABA三層共擠薄膜。其中A層為超有光膜用聚酯切片和常用的含二氧化硅聚酯母粒切片，其中二氧化硅含量為600ppm ;A層占總量的比例為18wt%，B層占總量的比例為82wt%。各層按照上述的配比混合均勻，混合料經(jīng)預(yù)結(jié)晶、干燥、三層共擠出、縱橫雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻，制成三層共擠薄膜。其中擠出溫度為285°C，縱拉溫度為105°C，橫拉溫度為105°C，縱拉倍率為:4.0: 1，橫拉倍率為4.0: I。
[0052]對(duì)實(shí)施例1-5制備的薄膜與對(duì)比例I和2制備的薄膜進(jìn)行性能測(cè)試的結(jié)果如表1所示。
[0053]表1
【權(quán)利要求】
1.一種高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法，其特征在于，所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯是以二元酸和二元醇為主要原料，采用直接酯化法生產(chǎn)聚酯，制備過(guò)程包括酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)，在酯化反應(yīng)時(shí)加入添加劑和催化劑，在縮聚反應(yīng)中加入阻燃劑，其中，所述添加劑為碳酸鈣、硫酸鋇或復(fù)合粉中的任意一種，所述添加劑的平均粒徑為0.5~4.5μπι，所述添加劑需先經(jīng)高速分散和研磨珠研磨，使其在二元醇中均勻分散成質(zhì)量濃度為20~60%的懸浮液，然后加入到聚酯合成體系中，加入量為聚酯質(zhì)量的0.01% -0.6%;所述催化劑為鍺、銻或鈦的化合物或它們的有機(jī)絡(luò)合物，其加入量為聚酯質(zhì)量的0.01~0.09% ;所述的阻燃劑為2-羧乙基苯基次磷酸、羥甲基苯基次膦酸和苯基膦酸中的任意一種，加入量為聚酯質(zhì)量的0.1~6%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法，其特征在于，在酯化反應(yīng)時(shí)，酯化溫度為210~280°C，絕對(duì)壓力為0.0~0.5MPa，酯化時(shí)間為I~5小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法，其特征在于，在縮聚反應(yīng)時(shí)，溫度為250~295°C，縮聚絕對(duì)壓力≤lKPa，反應(yīng)時(shí)間為0.5~4小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯的制備方法，其特征在于，所述的二元酸為PTA或QTA，所述的二元醇為乙二醇。
5.一種利用權(quán)利要求1所述的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯制備的高亮阻燃聚酯薄膜，其特征在于，其通過(guò)以下步驟制備得到:將制得的高亮阻燃聚酯薄膜用聚酯預(yù)結(jié)晶、干燥、擠出、縱橫向雙向拉伸、熱定型、松弛、冷卻、牽引、收卷，制成單層薄膜或作為表層制成三層共擠薄膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高亮阻燃聚酯薄膜，其特征在于，制備過(guò)程中，預(yù)結(jié)晶溫度為135~165°C，干燥溫度為160~175°C，擠出溫度為275~285°C，縱拉溫度為90~110°C，橫拉溫度為95~115°C，縱拉倍率為:3.0~4.0: 1，橫拉倍率為3.0~4.0: I。
【文檔編號(hào)】C08K3/26GK103951815SQ201410174025
【公開(kāi)日】2014年7月30日 申請(qǐng)日期:2014年4月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月28日
【發(fā)明者】王樹(shù)霞, 戴鈞明, 王玉合, 司虎 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司